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recristalliser la gentiopicrine dans l’éther acétique, de façon à l'avoir pure. Elle présentait les propriétés suivantes :
Pouvoir rotatoire &æp = — 197°,41 CA EE TIM ESS EI
Sous l’action de l’émulsine, la solution incolore est devenue jaune etil s’est déposé de la gentiogénine cristallisée qui donnait la coloration bleue caractéristique signalée par M. G. TANRET.
Extraction du gentianose. — L’extrait insoluble dans l’éther acétique, par conséquent débarrassé de la gentiopicrine et ne renfermant plus que les hydrates de carbone, a été évaporé à sec, sous pression réduite. On l’a traité, à ébullition, par 250 cm* d’alcool à 95°. On a laissé refroidir et on a décanté après un repos de plusieurs jours. On a fait de la même façon un second épuisement.
Ce procédé se rapproche beaucoup de celui que MM. En. BourqueLor et Narpix ont donné pour l’cbtention du gentianose en partant des racines de la Gentiane jaune ; il n’en diffère que par ce fait que ces auteurs ont traité directement l'extrait par l'alcool à 95°, tandis qu'ici on a opéré sur un extrait débarrassé des principes glucosidiques ; de cette façon, le gentianose cristallise plus facilement.
Au bout de quelques jours, la cristallisation a commencé ; quand elle a été terminée, on a recueilli les cristaux et on les a séchés à l'air : ils pesaient 2 gr.,50 environ. On les a purifiés par cristallisation dans l'alcool à 80°. On a obtenu ainsi, un produit blanc présentant les caractères microscopiques du gentianose, cristaux en lames quadratiques, fondant au bloc à + 209°, et possédant un pouvoir rotatoire, «n —= + 31°,41.
(p—0,19105 vy= 15:12; 4—#+"48;)
MM.Ew. BourqueLor et H.Hérissey ont donné comme pouvoir rotatoire du gentianose, &n = + 31°,5,et comme point de fusion + 207-209.
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Extraction du saccharose. — Les liqueurs alcooliques, dont on avait séparé le gentianose cristallisé, ont laissé déposer peu à peu, en 40 jours environ, une nouvelle quantité de cristaux que l'on a recueillis, lavés et séchés. Ils pesaient 2 grammes environ. Leur pouvoir rotatoire a été trouvé égal à, «p = 50°,39, valeur correspondant à peu près à celle que donnerait un mélange équimoléculaire de gentianose et de saccharose, avec un léger excès de saccharose. Pour en séparer ce dernier principe, on a traité la totalité des cristaux par 40 cm° d’alcool à 95° qui ne dissout pour ainsi dire pas de gentianose, mais qui dissout facilement le saccharose à l'ébullition. On a filtré la solution bouillante, et, en quelques heures, il s'est fait une cristallisation abondante. On a recueilli les cristaux ; on les a lavés à l’alcool à 95° et on les a séchés à l'air.
Pouvoir rotatoire &n — + 66°,14 (p = 0,1852 ; v — 15 ; | — 2 ; æ — + 1°38')
Sous l’action de l’invertine, la rotation de la solution ayant servi à déterminer le pouvoir rotatoire a passé de -1°38’ à —36, soit un retour de 2°14', concordant exactement avec le retour que donnerait, dans les mêmes conditions, une solution de saccharose pur, de même concentration.
On a donc réussi à obtenir à l'état pur et cristalliséla gentiopicrine, le gentianose et le saccharose.
Comme pour les racines de Gentiane jaune, l'hydrolyse en deux temps sous l'influence de l'émulsine trouve son explication dans la présence de la gentiopicrine et du gentianose.L'’action rapide des premiers jours correspond à l'hydrolyse de la gentiopicrine, et l’action lente à l'hydrolyse du gentiobiose formé antérieurement par l’invertine aux dépens du gentianose.
L'indice élevé que l’on a observé sous l’action de l'invertine, ne peut pas s'expliquer en s'appuyant sur les propriétés des principes qu'on vient d'isoler : aussi on doit penser, comme pour les racines de Gentiane jaune, à la présence d'un sucre encore inconnu, hydrolysable par l'invertine.
H y a une relation étroite entre la composition des racines de Gentiane jaune et de Gentiane à feuille d'Asclépiade, et l’on verra en étudiant les tiges foliées que cette relation existe er lement pour ces organes.
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