ANALYSE QUALITATIVE

Cette partie de l'analyse des eaux, qui a seulement pour but de reconnaître par l'action des

1 Fourcroy voulait parler de l'action de l'acide sulfureux sur l'acide sulfhydrique : en citant ses paroles,

réactifs, et sans en déterminer la quantité, les différentes substances qui y sont contenues , ne peut donner des résultats intéressants qu'autant qu'on l'exécute à la source même, au moment où l'eau minérale vient d'y être puisée.

C'était donc un devoir pour nous de procéder à nos recherches sur les lieux mêmes : aussi , est-ce à Allcvard , qu'ont été observés tous les faits que nous allons signaler.

Ces recherches préliminaires à l'analyse de quantité, nous les avons multipliées beaucoup plus qu'on ne le fait d'ordinaire , espérant qu'il en résulterait quelques observations utiles : par les détails dans lesquels nous allons entrer , on verra que les résultats , à cet égard , sont allés au delà de nos espérances. Nous avons, en effet, vraiment lieu de nous applaudir de ne pas nous être bornés à quelques essais , bien qu'ils pussent suffire, à la rigueur, pour indiquer la nature des principes minéralisateurs tenus en solution dans l'eau sulfureuse d'Allevard.

Non-seulement nous avons employé un grand

nous faisons allusion à l'utilité que nous avons retirée nous-mêmes de nos recherches , en appliquant l'iode à l'analyse des eaux sulfureuses.

nombre de réactifs, mais chaque expérience a été plusieurs fois répétée et à diverses reprises. Constamment aussi , nous avons eu soin de conserver, jusqu'à quinze jours , l'eau qui avait été mise en contact avec un réactif. De cette manière , nous avons pu observer des phénomènes de réaction qui nous eussent échappé , si nous nous étions bornés à noter ceux qui se manifestaient immédiatement1.

Cela dit , nous allons exposer , avec tous les détails nécessaires , les expériences que nous avons faites pour reconnaître chacun des principes minéralisateurs contenus dans l'eau sulfureuse d'Allevard.

9\cct>crcl)c bc l'acibe Suif lubrique, ! gaj trafique , i)t)bvo$tnc Sulfure , acibe fyybroôulfuriquc ) , libre eu combiné.

Depuis que Bergmann nous a appris que l'hydrogène sulfuré , aujourd'hui acide sulfhy-

1 C'est surtout dans l'analyse des eaux sulfureuses , qu'il est important de conserver les mélanges pendant tout le temps nécessaire , et d'observer les altérations successives qu'ils sont susceptibles d'éprouver.

Fourcroy , ouv. cité , p. 72.

drique , est le véritable principe minéralisateur des eaux sulfureuses , de nouvelles recherches , et principalement celles de Berthollet , ont prouvé que cet acide pouvait s'y trouver à l'état de combinaison comme à l'état libre. On a fini même par acquérir la certitude qu'il était bien plus fréquent de le rencontrer combiné , que simplement dissous dans les eaux minérales. On sait que M. Anglada , par exemple , l'a toujours trouvé à l'état de sulfhydrate ou de sulfure, dans ses analvses des eaux thermales des Pvrénées.

Nos recherches , en conséquence , devaient avoir pour but de reconnaître d'abord la présence de l'acide sulfhydrique, sans nous inquiéter s'il était libre ou à l'état de combinaison , puis de déterminer si l'eau minérale d'Allevard était minéralisée par un sulfhydrate seulement , par l'acide sulfhydrique libre , ou bien par l'un et par l'autre tout à la fois. Tel a été r objet des expériences suivantes :

i° Exposition à l'air.

L'air , par son oxigène , est un véritable réactif des eaux sulfureuses qu'il décompose rapi-

dément , avec précipitation de soufre-hydrate. Quand l'eau est peu chargée d'acide sulfhydrique, la décomposition a lieu sans qu'elle perde sa transparence d'une manière sensible; mais si ce principe y est abondant, il survient un trouble d'autant plus marqué que l'eau minérale est plus sulfureuse.

L'eau d'Allevard , exposée à l'air, dans une capsule de la contenance d'un litre , n'a pas tardé à se troubler; après quelques heures d'exposition, elle avait, une apparence un peu lactescente. Examinée vingt-quatre heures après , elle avait perdu son odeur et sa saveur sulfureuse ; le précipité n'était pas encore déposé. Trois jours après, le dépôt était formé; l'eau surnageante était parfaitement claire.

Dans cette expérience , en même temps qu'il se dépose du soufre , il se forme un précipité de carbonate de chaux, comme cela a lieu avec toutes les eaux qui en contiennent une certaine quantité. Aussi le dépôt formé par l'eau d'Allevard, non-seulement brûle avec une flamme bleue et en répandant une odeur d'acide sulfureux, quand on le place sur un charbon rougi au feu , mais encore il laisse après , un résidu terreux et fait effervescence quand on le traite par un acide, avant sa calcination.

Le trouble très prompt et très marqué qui se manifeste dans l'eau d'AHevard exposée au contact de l'air, est une preuve de sa richesse en principe sulfureux. Cette seule expérience suffirait pour démontrer qu'elle est infiniment plus sulfureuse que l'eau de soufre d'Aix en Savoie, puisque celle-ci, au rapport de M. Bonjean , perd toute son odeur par une courte exposition à l'air et que sa transparence n'en est pas troublée ' .

2° argent métallique.

A. On a versé de l'eau sulfureuse sur une feuille d'argent. Une autre feuille a été placée à la surface du liquide , et une troisième , sur les bords du verre , sans être en contact avec l'eau minérale. Après quelques minutes, les feuilles métalliques non immergées ont rougi; celle qui était sous l'eau n'avait pas encore changé d'apparence.

Le lendemain , la feuille placée à la surface

1 BONJEAN , Analyse chimique des Eaux minérales d'Aix en Savoie, p. 42 et 44- ( Chambéry, i858).

de l'eau était noire ; celle qui n'était pas en contact avec le liquide avait une belle couleur dorée et offrait, dans quelques points , la rougeur du cuivre; la feuille immergée avait noirci fortement.

B. On a plongé une cuillère d'argent dans un verre plein d'eau minérale. Quelques minutes après, le métal a commencé à rougir, au point de contact de l'eau avec l'air. Une heure après, la cuillère était noire en beaucoup de points, rougeâtre dans d'autres. — Quelques jours de contact ont rendu toutes les parties immergées d'un beau noir-bleu , analogue à la couleur des ressorts d'acier , mais plus foncé.

3° — Mercure métallique .

On a introduit quatre onces de mercure dans un flacon de la capacité d'un quart de litre j il a été plongé ensuite dans l'eau sulfureuse de la galerie, et bouché avant de l'en retirer. L'eau, en contact avec le métal, n'avait donc pas subi l'influence de l'air, celui du flacon excepté. Le lendemain, on apercevait à la surface du métal , une couche noirâtre très légère et très faible; une petite bulle de gaz avait gagné la partie supérieure du fla-

con. — Quinze jours après, les choses étaient à peu près dans le même état , seulement la bulle de gaz était un peu plus forte et la couche noire un peu plus marquée. Le flacon débouché, alors , l'eau avait encore une forte odeur hépatique; elle précipitait en noir la solution d'acétate de plomb. Mais, par l'effet du contact de l'air', la réaction sur le métal a été rapide. En quelques heures, il s'était formé une poudre noire assez abondante, l'eau n'avait plus d'odeur et précipitait alors l'acétate de plomb en blanc.

Il résulte de ces trois expériences , que l'action de l'air favorise singulièrement la décomposition de l'acide sulfhydrique par l'argent et le mercure , c'est-à-dire la sulfuralion de ces métaux. — Il paraîtrait même , par la troisième expérience, que ce contact est indispensable. Dans ce cas , l'oxigène de l'air s'empare de l'hydrogène de l'acide pour former de l'eau , et le soufre isolé s'unit de suite au métal.

La prompte et forte coloration des métaux, dans ces expériences , prouve aussi la richesse de l'eau d'Allevard en principe sulfureux. — Les

1 On débouchait de temps en temps le flacon , et on le rebouchait de suite.

IÙI

expériences suivantes, que font ordinairement les malades, pendant l'usage des eaux d'Allevard , confirment d'ailleurs ces résultats :

Si l'on entre, en tenant une pièce d'argent, dans un cabinet de bain, pendant qu'on emplit la baignoire , ou qu'on expose celte pièce à la chute de l'eau , elle prend immédiatement une teinte dorée; en l'y laissant plus longtemps, elle ne tarde pas à Noircir. La couleur dorée est quelquefois tellement parfaite, qu'on prendrait la pièce d'argent pour une pièce d'or.

L'eau minérale d'Allevard, de même que les autres eaux sulfureuses , n'exerce pas d'ailleurs une action semblable sur tous les métaux. Le cuivre en est très promptement attaqué, comme le prouve l'épaisse couche de sulfure qui couvre les robinets , mais l'or en éprouve peu d'action. Une montre en or, suspendue dans un cabinet de bain en activité , ne présente, après une heure, aucun changement dans sa couleur et son brillant , tandis qu'une montre en argent y devient presque noire. — Le plomb des tuyaux est noirci par le contact de l'eau sulfureuse , mais le zinc des baignoires offre le même aspect que s'il contenait habituellement de i'eau commune.

M. Bon jean, dans son intéressant travail sur les eaux d'Aix-en-Savoie , rapporte, à cet égard, des expériences comparatives faites sur sept métaux ; il en est résulté qu'après une exposition à la vapeur de l'eau de soufre , pendant vingt-quatre heures':

L'argent était recouvert d'une couche noire;

Le cuivre était noir bleuâtre;

Le plomb, presque noir;

Le fer, noir, mêlé de taches de rouille ;

Le zinc était recouvert d'une légère couche blanche pulvérulente ;

Le platine et l'or n'avaient pas changé.

L'or n'a commencé à offrir quelques taches d'un rouge brun , qu'après vingt-deux jours d'exposition. Le platine n'avait subi aucune espèce d'altération3.

4° — Litharge ( protoxide de plomb ). — Minium ( bi-oxide de plomb ). — Blanc de plomb {carbonate de plomb).

A. Une demi-once de litharge en poudre, introduite dans un flacon de douze onces , plein

1 Les vapeurs qui se dégagent des eaux sulfureuses thermales ou chauffe'es artificiellement , agissent plus activement sur les métaux que l'eau elle-même.

» BoNJEAN, ouvrage cité, p. n5.

d'eau sulfureuse , y a pris sur-le-champ une teinte brune fonce'e. En agitant le flacon deux ou trois minutes , la décomposition de l'acide sulfhydrique était complète. L'eau filtrée sur-lechamp, n'avait ni odeur ni saveur sulfureuse. — La même expérience , faite avec la moitié moins de litharge, le résultat a été le même, seulement le précipité était noirâtre.

B. Mêmes expériences avec le minium : mêmes résultats.

C. Mêmes expériences avec le blanc de plomb; résultats analogues : précipité grisâtre ou noir, suivant la quantité du réactif.

Dans ces essais, l'oxide de plomb, soit libre soit combiné à l'acide carbonique, décomposait sur-le-champ l'acide sulfhydrique , en formant de l'eau et du sulfure de plomb. On peut donc considérer le protoxide , le bi-oxide et le carbonate de plomb, comme d'assez bons réactifs des eaux sulfureuses. Cette réaction de l'acide sulfhydrique explique d'ailleurs, pourquoi le vernis a la ceruse noircit immédiatement par le contact des vapeurs de l'eau d'Allevard , et des autres eaux minérales de même nature.

5° — Acétate de plomb.

A. Deux gouttes d'une solution saturée de ce sel , étendues dans une verrée d'eau minérale , y ont produit immédiatement un précipité noir foncé. En continuant à ajouter le réactif goutte à goutte, il ne se formait bientôt plus qu'un précipité blanc (carbonate, chlorure, sulfate de plomb , provenant de la décomposition de l'acétate par les carbonates, les chlorures et les sulfates de l'eau minérale).

B. Quarante gouttes de la solution d'acétate de plomb, agitées à la fois dans une verrée d'eau sulfureuse, au lieu de la précipiter en noir, n'y ont formé qu'un dépôt d'un gris foncé, résultat d'nwi mélange de sulfure de plomb avec du sulfate, du carbonate et du chlorure de la même base.

Le lendemain, et quinze jours après, on n'apercevait aucun changement dans les précipités obtenus.

Il résulte de ces expériences , que, pour obtenir un précipité noir dans les eaux sulfureuses, il ne faut verser le réactif que goutte à goutte, et s'arrêter dès qu'on voit la réaction ne plus

produire de sulfure de plomb. — Une trop grande quantité d'ace'tate de plomb, dans une eau faiblement sulfureuse, pourrait induire en erreur, en donnant un précipité qui ne paraîtrait pas coloré.

6° — Azotate de bismuth.

Deux gouttes de solution de ce sel dans une verrée d'eau sulfureuse, donnent un précipité d'abord blanc grisâtre , mais qui aussitôt prend une teinte brun chocolat. Celle réaction annonce qu'il se forme d'abord un sous-nitrate , par le contact de l'eau , lequel est bientôt décomposé par l'acide sulfhydrique , en donnant lieu à la formation d'un sulfure de bismuth.

L'observation faite à l'égard de l'acétate de plomb, sur l'inconvénient d'employer une trop grande quantité de ce réactif, s'applique à l'azotate de bismuth, qui forme alors un précipité blanc, et peut donner une fausse indication, si on agit sur une eau sulfureuse faible.

7° — Proto-chlorure d'étaiii.

Formation immédiate d'un précipité brun chocolat.

8° — Azotate d'argent.

La solution de ce sel, quand on n'en ajoutait qu'une ou deux gouttes dans une verrée d'eau d'Allevard, formait un précipité noirâtre; mais une plus grande quantité du réactif, ne donnait lieu qu'à un précipité brun , d'autant moins foncé, qu'on en ajoutait davantage. La couleur noire du sulfure d'argent était alors atténuée par le mélange de ce composé avec le carbonate et , le chlorure d'argent, qui se formait par double décomposition, en ajoutant un excès du réactif.

Il est encore à remarquer, dans l'emploi de ce réactif, que le précipité grisâtre ou brunâtre qu'il forme , lorsqu'on en ajoute en excès , ne tarde pas à noircir par l'effet de l'action de la lumière sur le chlorure et les autres sels d'argent mêlés au sulfure. - — Vingt- quatre heures après l'expérience, le dépôt gris était devenu noir.

90 «— Proto-azotate de Mercure.

A. Trois gouttes de solution ont formé sur-lechamp un précipité brun, mélangé de gris, qui

1 37 est devenu noir, immédiatement, par l'agitation. — Le lendemain , et cinq jours après, le précipité était très noir.

B. Vingt gouttes du même réactif ont formé un précipité plus abondant , grisâtre , et qui n'est pas devenu noir par l'agitation. Quinze jours après, le dépôt était toujours grisâtre.

Ce que nous avons dit à l'égard des précédents réactifs explique suffisamment ces différences , pour nous dispenser d'un nouveau commentaire.

iO° — Bl-chlorure de Mercure (sublimé corrosif ).

Ce réactif a produit sur-le-champ une couleur jaunâtre; bientôt il s'est formé un précipite, un peu jaune. — Vingt-quatre heures après , le précipité était blanc grisâtre.

ii° — Tartrate de potasse et d antimoine (èmêtique).

La solution de ce sel formait un précipité abondant de couleur jaune orangée. — Après

quinze jours, ce précipité avait toujours une belle couleur orangée.

Ce réactif est très sensible; il est, du reste, infiniment préférable au chlorure d'antimoine , qui se décompose par l'action de l'eau en formant un précipité blanc ( poudre d'algaroth , oxichlorure d'antimoine), qui altère la couleur orangée du sulfure.

12° — Sulfate de cuivre.

Précipité brun sur-le-champ formé ; vingtquatre heures après, la surface du liquide offre une couche irisée. Le précipité est brun noir.

i5° — Dissolution de chlorure d'or (chlorhydrate de chlorure d'or).

En versant vingt-cinq gouttes de cette solution dans une verrée d'eau d'Allevard , la liqueur prenait sur-le-champ une couleur brune rougeâtre. Le lendemain il s'était formé un précipité brun, qui, quinze jours après , avait la même apparence.

Dans l'eau de soufre d'Aix en Savoie , le

i39 chlorure d'or, suivant l'expérience de M. Bonjean ', ne produit d'abord aucun changement, c'est seulement après quelques heures, que le liquide finit par prendre une teinte brune très sensible.

Celte différence d'action du chlorure d'or, prouve encore que l'eau d'Allevard est beaucoup plus riche en principe sulfureux que l'eau d'Aix.

i4° — Chlorure de platine.

Seize gouttes de ce réactif n'ont pas tardé à colorer l'eau minérale en rouge brun , couleur qui se fonçait de plus en plus. Le lendemain, il s'était formé un dépôtde couleur brune foncée. Quinze jours après, le dépôt était noir et abondant; la liqueur surnageante était claire et incolore.

M. Bonjcan s'exprime ainsi sur l'action de ce réactif. c< Le chlorure de platine ne produit au- « cun chagement sur l'eau de soufre prise à sa « source , non plus que sur l'eau concentrée. « Après deux jours de contact , le réactif pré-

■ Ouvrage cité, p. 60.

« cité n'avait apporté aucun changement dans « la nature de cette eau'. ■>•>

Cette expérience est une nouvelle preuve de l'utilité réelle qu'on trouve à multiplier les essais par les réactifs; elle établit, en effet, d'une manière évidente , par la comparaison de son résultat avec celui obtenu par M. Bonjean , la supériorité très marquée de l'eau d'Allevard sur l'eau d'Aix-en-Savoie , relativement à la quantité du principe sulfureux. Si M. Bonjean n'a point opéré de changement par l'addition du chlorure de platine dans cetle dernière, c'est que le principe sulfureux s'y trouve en trop petite quantité pour pouvoir être signalé par cet agent chimique : ne sait-on pas qu'il est un terme de division , d'atténuation , où, les meilleurs réactifs cessent de se montrer sensibles ?

i5° — Acide sulfureux.

Une solution de cet acide, versée en excès dans l'eau sulfureuse d'Allevard, et de manière à détruire complètement l'odeur hépatique ,

1 Ouvrage cité , p. 60 et 61.

déterminait sur-le-champ la formatiou d'un précipité blanc , opalin , lactescent , dû à la précipitation du soufre hydraté. En cet état , la liqueur fdtrée précipitait en blanc par l'acétate de plomb.

Dans l'eau de soufre d'Aix-en-Savoie, la dissolution d'acide sulfureux ne produit aucun changement sensible. M. Bonjean, qui a observé ce fait remarquable, l'explique très bien, en disant : « Si « l'on mêle deux dissolutions , l'une d'acide suite fureux, l'autre d'acide sulfhydrique , le soufre « des deux acides se précipite , et il se forme « de l'eau, par la combinaison de l'hydrogène de « l'un avec l'oxigène de l'autre. Mais, pour qu'il « en soit ainsi , il est nécessaire d'agir sur des a dissolutions très concentrées , sans quoi la « précipitation du soufre n'a pas lieu; c'est ce « qui arrive ici , où le gaz sulfhydrique est dis- « sous dans une grande quantité d'eau'* »

Nous ne ferons pas ressortir ici l'utilité de cet essai et l'importance de la comparaison qui en résulte; nous nous bornerons à rappeler les réflexions que nous venons de présenter en parlant de l'emploi du chlorure de platine; mais

1 Bonjean, ouvrage cité, p. 5i et 52.

leur vérité sera bien plus frappante encore, si

on les applique à l'essai plus important dont nous allons parler maintenant :

160 — Teinture alcoolique d'Iode.

Bien que l'iode n'eût jamais été employé comme réactif des eaux sulfureuses, d'après son action généralement connue sur l'acide sulfhydrique , il nous vint à la pensée, que c'était peut-être un moyen d'y découvrir de petites quantités de ce principe , et nous en finies usage pour l'essai chimique de l'eau d'Allevard. Pour l'employer de la manière la plus convenable, comme réactif, nous devions naturellement songer à la teinture alcoolique ; sa réaction nous donna lieu d'boscrver les phénomènes remarquables dont nous allons rendre compte.

En versant, goutte à goutte, une teinture assez fortement chargée d'iode dans l'eau sulfureuse d'Allevard, aussitôt que le réactif était en contact avec ce liquide, il s'étendait à la surface et disparaissait sur-le-champ. Après l'addition de dix, de vingt, de trente gouttes, le même phénomène continuait à se montrer : le liquide ne se colorait nullement , mais devenait blanchâtre

et lactescent. Quarante , cinquante , cinquantecinq gouttes, ne changeaient rien au résultat, seulement le liquide devenait de plus en plus laiteux , sans aucune nuance de jaune , ce qui nous paraissait indiquer , et avec raison , qu'il ne contenait encore aucune trace d'iode libre. En effet, une portion de ce liquide, essayée par la solution d'amidon , malgré l'énorme quantité de teinture employée, ne changeait pas de couleur, ne prenait pas la moindre nuance de bleu ou de violet. — A cinquante-neuf gouttes , même résultat , phénomènes semblables; le liquide ressemblait parfaitement à du lait étendu d'eau; il était toujours sans action sur l'amidon. — Une goutte de plus du réactif suffit pour tout changer : l'eau minérale prit sur-le-champ une teinte jaunâtre, et quelques gouttes de solution d'amidon lui communiquèrent une belle couleur bleue.

Dans celte expérience, il nous parut évident que l'iode, rendu liquide par l'alcool et par conséquent très divisé, réagissait immédiatement sur l'acide suif hydrique , s'emparait de son hydrogène pour former de l'acide iodhydrique et précipitait le soufre à l'état d'hydrate. Nous reconnnûmes aussi par les phénomènes

indiqués, que tant qu'il restait une trace d'acide sulfhydrique , pas un atome d'iode ne se conservait dans la liqueur, à l'état de liberté; mais qu'il suffisait d'ajouter une goutte de teinture, au delà du point de décomposition complète de l'hydracide, pour que la présence de ce corps non combiné devînt reconnaissable , soit à l'œil, soit au moyen de l'amidon.

L'exactitude de cette théorie fut confirmée d'ailleurs par l'expérience suivante :

Dans une quantité d'eau minérale, égale à celle employée pour la précédente expérience , nous ajoutâmes quelques gouttes d'une solution claire d'amidon; puis après avoir agité le liquide, nous y versâmes, goutte à goutte, de la teinture d'iode. Au moment du contact , on voyait une teinte bleue se manifester autour de la goutte de teinture , mais elle disparaissait sur-le-champ , et la liqueur restait incolore. Arrivé à cinquante-neuf gouttes , rien de nouveau n'apparaissait. La teinte bleue , formée au contact de la teinture avec le liquide, disparaissait complètement par une légère agitation. — En ajoutant une goutte de plus , tout était changé; la masse du liquide devenait bleue et conservait cette couleur , même après avoir été agitée. Le

liquide n'avait alors ni odeur, ni saveur sulfureuse.

De ces expériences, nous tirâmes cette conclusion, que l'iode décomposait immédiatement et d'une manière complète l'hydrogène sulfuré de l'eau minérale, et que le point exact de saturation était facile «à reconnaître par la nuance jaune communiquée au liquide , et surtout par l'addition d'un peu d'amidon. — Et cela était si vrai , qu'après la coloration en bleu , communiquée au liquide par une seule goutte de teinture, quelques gouttes d'eau minérale suffisaient pour le rendre incolore de nouveau; qu'ensuite une goutte de teinture le ramenait au bleu , couleur qui disparaissait encore, par une nouvelle et très faible addition d'eau sulfureuse.

Telle fut l'observation qui nous conduisit à appliquer la teinture d'iode à la détermination quantitative de l'acide sulfhydrique des eaux sulfureuses, et à l'invention du sulfhydromètre. Mais ce n'est pas ici le lieu de parler de cette nouvelle application de l'iode; nous y reviendrons plus tard.

Ne considérant donc, pour le moment, la teinture d'iode que comme réactif de l'acide sulfhydrique des eaux , nous nous bornerons à

dire ici , que c'est un moyen infiniment plus sensible et infiniment plus sûr que tous ceux employés jusque-là. Ainsi, par des expériences faites postérieurement, nous nous sommes assurés que l'iode pouvait déceler des quantités teltement minimes d'hydrogène sulfuré, que les autres réactifs y étaient insensibles , et qu'il n'était pas possible même d'en soupçonner la présence par les qualités physiques de l'eau minérale. Ainsi, par exemple, nous avons étendu un centilitre d'eau d'AHevard dans un litre d'eau commune: le liquide, résultat de ce mélange, n'avait ni odeur, ni saveur sulfureuse et précipitait en blanc par l'azotate d'argent et l'acétate de plomb. Cependant, avec la teinture d'iode, non-seulement il nous a été possible de reconnaître la présence de l'hydrogène sulfuré , mais encore d'en déterminer la quantité '.

Une dernière observation nous reste à faire

i De plus longs détails seraient déplacés dans cette histoire de l'eau d'Allevard; nous l'envoyons donc le ecteur au Mémoire spécial que nous allons publier sur l'iode considéré comme réactif des eaux sulfureuses, et comme moyen de déterminer d'une manière aussi sûre que facile, la quantité d'acide sulfhydrique libre ou combiné qu'elles contiennent.

sur la teinture alcoolique d'iode : ce réactif, lors même qu'on ne connaît pas la quantité d'iode qu'il contient, et qu'on ne l'emploie que pour déceler la présence de l'acide suif hydrique, peut cependant donner une idée de la richesse de l'eau minérale en principe sulfureux, et cela, par l'aspect que prend le liquide , aspect dû à la précipitation du soufre hydraté, quand la réaction est terminée. Si l'eau est très chargée d'acide sulfhydriquc, comme l'eau d'Allevard, le liquide est lactescent ; mais si elle n'est minéralisée que par une faible quantité de ce principe , la précipitation du soufre est insensible , et le liquide reste transparent; c'est ce que nous avons observé , par exemple , en essayant, par la teinture diode , l'eau de soufre d'Aix- en -Savoie. Après la réaction , le liquide restait clair, n'était nullement lactescent. Ce caractère seul suffirait pour prouver que cette eau minérale est infiniment moins sulfureuse que celle d'Allevard.

i 70 Chlore.

i8° Brome.

I9° Cyanure rouge de potassium et de fer.

Ces trois agents chimiques décomposent l'acide

sulfhydrique des eaux sulfureuses , à la manière de l'iode : nous nous en sommes assurés en les mettant en contact avec l'eau d'Allevard. On peut donc les employer comme réactifs , mais, pour plusieurs raisons, ils ne pourraient remplacer l'iode dans les déterminations quantitatives de l'hydrogène sulfuré. Ces raisons sont principalement la difficulté de déterminer la quantité du réactif employé, et celle de reconnaître le point précis où la réaction est terminée.

RÉSUMÉ Des expériences précédentes.

Tous les essais dont nous venons de faire connaître les résultats , donnent la certitude que l'eau d'Allevard doit son caractère sulfureux à une quantité très remarquable d'acide sulfhydrique ; mais ils ne fournissent aucune lumière sur la question de savoir si ce principe y est libre, s'il ne s'y trouve qu'à l'état de combinaison, ou s'il y existe, en même temps, libre et combiné. Tous les réactifs essayés jusqu'à présent, agissent aussi bien sur les sulfhydrates ou les sulfhydrates sulfurés que sur l'acide sulfhydrique dégagé de toute combinaison. Les ex-

péricnees que nous allons rapporter maintenant, ont eu pour but de fournir une réponse précise à cette question très intéressante sous le rapport de la science pure , quoiqu'elle le soit beaucoup moins, relativement à l'action thérapeutique des eaux sulfureuses :

Y a-t-il de V acide suif hydrique libre dans l'eau sulfureuse d'Jllevard /