II. Théorie des types do Dumas: la substitution

Kn i(S'j(), Dumas conimençait la pubiicai nui de plusu'urs Mémoires sui- Les li/pc-s (In nuques. Dans le |ircMUt'r (^), il décrivait l'acide trichloracétique ; ses premières re<'herches au sujet de l'action « du chlore sur l'acide acétique remontaient, dit-il, à

(') Coinpics midnn Acad. Se. I. VI, iS)8, ]). (')«)t|.

(') Ami. il,' Cliiiii. l'I ili- niiiis., -x'^ série, 1. I.XXIll, 18^0, p. 73.

LA SIBSTITI'TIOX, LES NOYAUX. I)K LAURENT ET LES TYPES DE 1)1. MAS. 4 '9

dix ans ». L'acide chloracétique offre le premier exemple d'un acide organique dans lequel on ait remplacé l'hydrogène par du chlore; il était essentiel de s'assurer si la capacité de saturation en était modifiée (^). On sait que non; et Dumas l'a trouvé par l'analyse des trichloracétates d'argent, de potassium et d'ammonium, ainsi que des trichloracétates de méthyle et d'éthyle. Dumas va plus loin ; il reconnaît que l'action de l'ammoniaque à chaud sur le nouvel acide le scinde en chloroforme et carbonate d'ammoniaque. En même temps, il trouve que les acétates, chauffés avec les alcalis, dégagent du méthane (^). D'autre part, il étudie expérimentalement la chloruration du gaz des marais, dont il représente comme suit la série des transformations :

C*H* gaz des marais

C^H^Gh- chlorhydrate de méthylène

G*H*Ch* chlorhydrate chloruré

C*H2GhG chloroforme

G* Ch^ chlorure de carbone

Il isole le chlorure de carbone et un peu de chloroforme, sans pouvoir obtenir cependant le chlorhydrate de méthylène.

Dumas établit donc sur des analogies indiscutables, les plus fortes qui aient été produites jusque-là en Chimie organique, la parenté de l'acide acétique avec son dérivé chloré. Il fait valoir aussi qu'il y a le même rapport entre l'acide chloracétique et l'acide acétique qu'entre le chloral et l'aldéhyde.

« Parmi les conséquences les plus immédiates qu'on puisse tirer des faits qui précèdent, ajoute-t-il encore, l'une des plus

(1) Lor. cit., p. 83.

(^) Il interprète cette réaction en considérant l'acétone comme produit intermédiaire, et voici comment il la formule :