Précis de Chimie organique^ t. î, p

mistes anglais, il rapporte ces poids atomiques à 4îelui de Thydrogène, pris pour unité.

Il fait voir ensuite comment Berzelius a été 4îonduit à attribuer à la plupart des corps organiques <les formules doubles de celles qui expriment en réalité la composition de leurs molécules. Il rappelle que ce sont les acides dont «l'équivalent », -c'est-à-dire le poids moléculaire, a été déterminé ^n premier lieu. Pour cette détermination, le grand chimiste suédois avait prescrit d'analyser des sels, ceux de plomb ou d'argent par exemple. L'équivalent d'un acide organique était pour lui la quantité de l'acide unie à une quantité d'oxyde d'argent renfermant 1 équivalent d'argent. Or Berzelius avait pris pour l'équivalent de l'argent un nombre double de celui qu'il convient de lui attribuer. Il en résulte que l'équivalent, c'est-à-dire le poids moléculaire de l'acide organique, était deux fois trop fort. Ceci s'applique particulièrement aux acides monobasiques tels que l'acide acétique. Mais on voit immédiatement que les formules des composés organiques les plus divers- ont dû être affectées-de

la même irrégularité. Ainsi, la formule de F acide acétique étant double, il a fallu doubler celle de ' l'alcool et de la plupart des composés qui s'y rattachent.

Mais sur quel argument se fondait Gerhardt pour admettre que le poids atomique de Targent, tel que l'admettait Berzelius, était deux fois trpp élevé?

Il se laissait guider par l'analogie que Ton a souvent invoquée entre les protoxydes et Teau. Si l'eau, disait-il, renferme 2 atomes d'hydrogène et 1 atome d'oxygène, l'oxyde d'argent doit avoir une constitution semblable. Pour 1 atome d'oxygène, il • doit renfermer 2 atomes d'argent, et le poids de l'un d'eux doit être la moitié de celui que Berzelius attribuait à l'équivalent de l'argent, dans l'oxyde formé, selon lui, de 1 équivalent d'argent et de 1 équivalent d'oxygène. Ce point de vue a été étendu par Gerhardt non- seulement aux oxydes alcalins, mais à tous les protoxydes en général. Les poids atomiques des métaux correspondants ont donc été réduits de moitié.

La notation fondée sur ce nouveau système de

poids atomiques conduisait à des formules rigoureusement comparables entre elles. Gerhardt a fait remarquer avec raison que les formules doubles des composés organiques telles que les avait construites Berzelius sont loin de correspondre aux formules de la plupart des composés minéraux. Celles de l'acide acétique et de Talcool, qui correspondent a 4 volumes de vapeur, n'étaient point comparables à celle de l'eau, qui correspond à 2 volumes. Réduisez donc les premières à la moitié, elles vont exprimer 2 volumes de vapeur comme la formule de l'eau. Et l'on comprend le sens de ce langage. Si l'on dit qu'une molécule d'eau occupe 2 volumes, on n'exprime, à proprement parler, que le rapport du volume de cette molécule d'eau à celui d'un atome d'hydrogène qu'on suppose occuper un seul volume, ou l'unité du volume.

Laurent et Gerhardt ont beaucoup insisté sur ce point. Les molécules des corps composés sont formées par les atomes des corps simples, que l'affinité maintient unis; elles diffèrent en grandeur et en poids, suivant le nombre et la nature de ces atomes

LAURENT ET GERHARDT. 13i

juxtaposés. Pour chaque corps composa, une molécule unique esl la plus petite quantité de ce corps qui puisse exister à l'état libre, qui puisse entrer dans une réaction ou en sortir. Toutes les autres molécules de ce corps composé sont semblables à celle-là. Les molécules des autres corps en diffèrent par le nombre et la nature de leurs atomes élémentaires, ou, pour choisir un terme plus général, par leur grandeur. Les grandeurs des molécules ne pouvant être déterminées que d'une manière relative, il est nécessaire de choisir une unité de molécule à laquelle on rapporte toutes les molécules des corps composés, comme on a choisi une unité d'atome, celui de l'hydrogène, auquel on a comparé tous les autres. Tous les corps ef toutes les réactions doivent avoir, selon lui, une commune mesure. A cette condition seulement les grandeurs relatives de leurs molécules peuvent être fixées d'une manière rigoureuse.

Cette commune mesure pour la détermination des grandeurs moléculaires est la molécule d'eau. A celle-là il convient de comparer les molécules de

tous les autres corps qui doivent occuper comme elle, à Fétat de gaz ou de vapeur, 2 volumes.

C'est là un des points les plus importants de la doctrine de Gerhardt, qui repose , d'une maniérée générale, sur un développement très-conséquent de la théorie des volumes : les grandeurs moléculaires déduites rigoureusement de la considération des volumes, les poids moléculaires déterminés par la comparaison du poids de volumes égaux des gaz ou des vapeurs, c'est-à-dire des densités de ces gaz ou de ces vapeurs. Ce point de vue ne s'appliquait pas seulement aux composés organiques. Gerhardt l'a étendu aux composés minéraux les plus divers. Ainsi la molécule de l'ammoniaque ne renferme plus, comme -Berzelius l'avait admis, 2 atomes d'azote et 6 atomes d'hydrogène, de manière à occuper 4 volumes; elle est formée de 1 atome d'azote et de 3 atomes d'hydrogène et n'occupe que 2 volumes. De même, la molécule de l'acide chlorhydrique, qui n'est formée que d'un seul atome d'hydrogène et d'un seul atome de chlore, n'occupe que 2 volumes. C'est là la

quantité comparable à une molécule d'eau et non pas la quantité double, comme l'avait admis Berzelius. Les chlorures métalliques répondent aux protoxydes métalliques de la même façon que l'acide chlorhydrique répond à l'eau. Ils ne renferment qu'un seul atome de chlore uni à un seul atome de mtétal.

De ces considérations est déduit un système de formules qui différait à la fois de celui de Berzelius et de la notation en équivalents qui a été usitée depuis. Et cette nouvelle manière de formuler ne pouvait se concilier, pour un grand nombre de composés, avec les idées dualistiques. C'est là un « point important qu'il est utile de mettre en lumière.

Dans le sulfate d'argent Gerhardt admet 2 atomes d'argent. L'acide sulfurique hydraté, étant en effet bibasique, renferme 2 atomes d'hydrogène capables d'être remplacés par 2 atomes de métal, ou, selon la théorie du dualisme, une molécule d'acide sulfurique anhydre unie à une molécule d'eau. Dans les sulfates cette molécule d'eau est remplacée par * une molécule de base. Celui d'argent renferme donc

\n HISTOIRE DES DOCTRINES CHIMIQUES.

les éléments de l'acide sulfurique anhydre, plus ceux de Toxyde d'argent. Gerhardt admet dans cet oxyde 2 atomes d'argent : ils se retrouvent dans le sulfate, et la formule qu'il attribue à ce dernier répond, pour la grandeur moléculaire, à la formule dualistique, en ce sens qu'elle renferme, comme celle-ci, mais sans groupement déterminé, tous les élém3nts nécessaires pour constituer une molécule d'acide anhydre et une molécule d'oxyde.

Mais il n'en est point ainsi de l'acétate d'argent. La formule que Berzelius avait attribuée à ce sel représentait.! équivalent d'acide et 1 équivalent d'oxyde. La formule dédoublée de Gerhardt, ne contenant que 1 atome de métal, ne permettait plus d'envisager l'acétate d'argent comme renfermant de l'oxyde d'argent ; car t « équivalent*» de cet oxyde renferme, d'après Gerhardt, 2 atomes d'argent. En d'autres termes, l'unique atome d'argent de l'acétate ne prendrait, pour former de l'oxyde, qu'un demi-atome d'oxygène et ne donne-

4 . Gerhardt se servait de ce mot, qui signifie ici molécule et quMl prenait alors dans ce sens.

rait qu'un demi-équivalent d'oxyde d' aident, résultat inadmissible et inconciliable avec la théorie dualistique des sels. Cette théorie admet, en effet, que chaque molécule d'un sel renferme un équivalent entier de l'acide et un équivalent entier de la base. La même remarque s'appliquerait à tous les sels formés par les acides monobasiques, tels que les nitrates, les chlorates. Gerhardt ue pouvait plus les envisager comme constituant des molécules binaires, des édifices doubles en quelque sorte. , Généralisant les vues que MM. Dumas et Laurent avaient émises au sujet des combinaisons organiques, Gerhardt envisagea les sels dont il s'agit, et en général tous les sels, tous les acides, tous les oxydes de la chimie minérale^ comme constituant des nàolécules uniques formées d'atomes dont quelques-uns peuvent être échangés par voie de . double décomposition. Au point de vue dualistique il opposa donc le point de vue unitaircy à l'idée de combinaisons résultant d'une addition d'éléments, celle de composés formés ^^v substitution. Un acide est un corps hydrogéné dont l'hydrogène peut être

échangé facilement, par double décomposition, contre une quantité équivalente de métal. De cet échange résulte un sel. Comment les choses se passent-^lles lorsque l'acide nitrique réagit sur la potasse? L'atome de potassium de cette base, qui est un hydrate, va prendre la place de l'atome d'hydrogène de l'acide nitrique : il se forme du nitrate de potassium et de l'eau, car l'hydrogène qui a abandonné l'acide, nitrique est nécessaire et suffit exactement pour former de l'eau avec les éléments de l'hydrate de potassium dont s'est séparé le potassium. C'est donc une double décomposition qui .s'est accomplie ; 2 molécules sont entrées en réaction : l'acide nitrique et l'hydrate de potassium; 2 nouvelles molécules en sont sorties : le nitrate de potassium et l'eau. Le cas est un peu différent pour l'acide acétique et pour l'oxyde d'argent; celui-ci renferme 2 atomefe d'argent et 1 seul atome d'oxygène. 2 molécules d'acide acétique doivent donc intervenir dans la formation de l'acétate d'argent. Chacune d'elles cède 1 atome d'hydrogène à l'oxygène de l'oxyde d'argent pour former de l'eau.

et les 2 atomes d'argent, se séparant l'un de l'autre, vont se substituer à l'hydrogène dans les 2 molécules d'acide acétique; il se forme ainsi 2 molécules d'acétate d'argent. Il résulte de tout cela que les acides et les . sels offrent la même constitution , les premiers étant des sels d'hydrogène, les autres des sels de métal. *

Telle est la théorie de Gerhardt sur la formation et la constitution des sels. On y voi4; la trace des idées autrefois émises par Davy et par Dulong et qui offrent une telle importance qu'il convient de les rappeler ici.

En 1815, le grand chimiste anglais avait fait paraître un mémoire sur l'acide iodique, où il émettait l'opinion que les propriétés acides de ce corps étaient en rapport avec l'hydrogène qu'il renferme, en ce sens que cet hydrogène peut être remplacé .par un métal. «L'hydrogène, disait-il, joue un rôle essentiel dans la constitution et la formation des acides; c'est lui qui convertit l'iode en un acide, en s'unissant à cet élément pour former l'acide iodhydrique; c'est encore lui qui