H (^^-"^^ 5HC
(C=i3, 0=i6, S = 32, etc.).
A ce sujet il remarque : « Le schéma montre la relation entre les réactions obtenues avec le chlorure et le sulfure de phosphore. On voit, en effet, que la décomposition est essentiellement la même, seulement en employant le chlorure de phosphore le produit se décompose en chlorothyle (G^H^OGl) et acide chlorhydrique, tandis que si l'on emploie le sulfure de phosphore les deux groupes restent unis, parce que la quantité de soufre équivalente à deux atomes de chlore n'est pas divisible )).
Ces points de vue amenèrent Kékulé à briser une lance pour défendre l'exactitude des u nouveaux poids atomiques » (équivalents de Gerhardt). (( Ils sont, » selon Kékulé a une meilleure expression des faits que la notation autrefois en usage. Même si l'on adopte les nouvelles formules en conservant les anciens équivalents, on ne voft pas pourquoi le sulfure de phosphore avec l'alcool produit du mercaptan tandis que le chlorure de phosphore fournit du chlorure d'éthyle et de l'acide chlorhydrique, (C'^H^Cl et HCl) ; pourquoi ces deux corps ne restent-ils pas unis comme le sont les deux groupes G*H^ et HS, etc. ? — Ce n'est pas seulement une différence dans la notation, mais bien un fait réel, qu'un atome d'eau contient deux atomes d'hydrogène et seulement un atome d'oxygène, et que la quantité de chlore équivalente à un atome indivisible d'oxygène est divisible en deux, tandis que le soufre, comiTiO l'oxygène lui-même est hibasique. de sorte au'un atome de soufre est équivalent à deux atomes de chlore (69) }}.
(58) Ann. der Chem. u. Pharm., XG, 809.
(59) Ibid., XG, 3i4.
Ce qui exerça une grande influence sur le développement de la théorie des radicaux polyatomiques, ce sont les recherches de Frankland sur les radicaux organo-métalliques et ses vues sur la capacité de saturation (voir p. 218) l'intéressant mémoire d'Odling sur les sels, les importants travaux de Berthelot sur la glycérine et ceux de Wurtz sur les glycols. Nous allons les examiner de plus près.
Odling (60) réalise un progrès en appliquant aussi aux métaux l'idée de polybasicité et en introduisant de nouveau les formules moléculaires pour tous les sels, même pour ceux des sesquioxydes, que Gerhardt avait écrits en formules d'équivalents. Il ne rapporte pas seulement, comme Williamson l'avait fait avant lui, les acides polyatomiques aux types condensés, mais il connaît aussi des bases polyatomiques, qui peuvent se concevoir de la même façon. Ainsi il écrit, par exemple :
Oxyde de bismuth r.-... [30 Nitrate d'oxyde de bismuth p.,,,f30 (61)
Les métaux qui, d'après Gerhardt, ont plusieurs poids équivalents, ont à présent plusieurs atomicités ; par exemple, Odling connaît le fer monoatomique et le fer triatomique, l'étain monoatomique et l'étarin diatomique, d'oii il obtient les formules :
Pg2"»\ G'H'O*'")
Oxyde ferrique ^ 2'"!^' corresp. à l'ac. citrique „3 fO*
Fe' / ... NO2 )
Oxyde ferreux „ , \0 corresp. à l'ac. nitrique „ fO
Sa conception des acides du phosphore est aussi intéressante, il écrit :
PO'") Acide phosphorique ordinaire „3 > O''
P^O^vil Acide pyprophosphorique „4 |0^
PO'" ) Acide métaphosphorique „ ^0^
(60) Journ. o{ the Chem. Soc, VII, i, i854.
(61) Odling indique l'atomicité par des petits traits placés au-dessus et à droite des symboles.
Acide phosphoreux U* l^^