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glycol acide sulfurique
En chauffant l'oxyde d'éthylène avec le glycol, Wurtz prépara ensuite les alcools polyéthyléniques (76), que Lourenço avait obtenus peu auparavant au moyen du glycol et du bromure d'éthylène (77). L'importance de ces corps s'accrut par les acides qui s'en forment par oxvdation (78) ; c'étaient d'excellents exemples de la formation de substances suivant des types condensés, comme Wurtz sut les utiliser plus tard pour
(70) Compt. rend., XLIV, i3o6.
(71) Ann. der Chem. u. Pharm., LX, i.
(72) Ibid., LXVIII, 55 ; comp. Socoloff et Strecker, LXXX, 38. (78) Compt. -rend., XLVI, 1228.
(7^) Strecker avait pris la formule de l'acide lactique deux fois pfus grande (Ann. der Chem. u. Pharm. LXXXI, 2^7)
(75) CompL-rend., XLVIII, loi ; XLIX, 8i3 ; L, iigS ; LIV, 377.
(76) Ibid., XLIX, 8i3.
(77) Ibid, XLIX, 619. " ^
(78) Ann. de Chim. et Phys. (3) LXIX, 817.
l'explication des silicates ("()). Enfin, à l'aide de l'ammoniaque et de ses analogues, Wurtz obtint de l'oxyde d'éthylène des bases oxygénées (80), corps qui ont acquis un grand intérêt par la synthèse de la névrine au moyen de la chlorhydrine du glycol et de la triméthylamine (81).
La conception de l'éthylène comme radical diatomique fournit à Hofmann (82) le moyen d'interpréter correctement les bases préparées par Cloez en i853 (83\ Ces bases apparurent comme des corps qu'on peut dériver de deux molécules d'ammoniaaue et qui sont par conséquent au glycol ce qu'est l'éthylamine à l'ammoniaque. Par une étude plus approfondie de ces substances (8/i). HofTiann a pu. fournir de nouvelles preuves de l'exactitude de la théorie des radicaux polvatomiques et tracer la voie qui conduit à ime conception nette des combinaisons métallo-ammoniques si complexes.
Il serait iniuste de terminer ces considérations sans parler des droits de H. L. Buff au suiet de la découverte de la diatomicité de l'éthvlène. Phisieurs mois avant la première publication de Wurtz sur le glvcol, Buff avait, dans une communication préliminaire, puis dans un mémoire présenté à la Société Royale de Londres, cherché à démontrer la nature diatomique des hvdrocarbures C°H° (G = G) (85). En traitant le chlorure d'éthylène par le sulfocvanate de potassium il avait obtenu un corns, de formule C'^H'^Cy^S^ qui par oxydation au moyen de l'acide nitrique donnait un comnosé identique à l'acide disulfétholique de Buckton et Hofmann (82), pour lequel Buff propose le nom d'acide éthylène sulfureux et qu'il formule :
(79) Réperl. de chim. pure, II, 4/19 ; comp. aussi Leçons sur quelques points de philosophie chimique, Paris, i86/i, p. 181.
(80) Compt.-rend., XLIX, 898 ; LUI, 338.
(81) Thid., LXV, ioi5.
(82) Ibid., LX\1, 255.
(83) Instit., i853, 2i3 ; Jahresber., i853, p. 468.
(84) Proc. Roy. Soc, X, 224 et 694 ; Compt.-rend., XLIX, 781, LI, a34 ; Proc. Roy. Soc, XI, 278 ; Comnt.-rend., LUI, 18, etc.
(85) Ann. der Chem. u. Pharm., XCVI, 3o2 ; Proc Roy. Soc, 10 juin i856, vol. VIII, 188.
(86) Ann. der Chem. u. Pharm., C, 129.
G*H*^çj2^g La formation de ce sulfocyanate d'éthylène s'ex-
prime par l'équation :
Cv) ^y )S^
De l'ensemble du mémoire il résulte que Buff a reconnu le caractère diatomique de l'éthylène et que sous ce rapport il peut revendiquer la priorité sur Wurtz. Pour ce qui est de la démonstration expérimentale de cette idée, les deux travaux ne peuvent être comparés. La recherche de Wurtz sur les glycols est une des plus brillantes productions scientifiques de cette époque ; c'est par elle que les hypothèses sur les diverses valences des radicaux trouvèrent une base qu'on ne pouvait demander plus large ni plus solide. Les expériences de Buff correspondaient aux mêmes notions théoriques ; mais elles ne pouvaient conduire aux conséquences qu'on a tirées des travaux de Wurtz.
Idée des types. — Explication de la nature des radicaux
PAR LA valence DES ELEMENTS. TÉTR ATOMICITE DU CAR- BONE. — Volumes spécifiques. — Formules de constitution. — Distinction entre l'atomicité et la basicité.
isomérie chez les alcools et chez les acides.
Isomérie physique. — Composés plus pauvres en hydrogène.
Dans la dernière leçon, je vous ai expliqué comment, par les travaux de Williamson, Frankland, Kékulé, Berthelot, Buff et Wurtz, l'idée de la valence diverse des radicaux et des éléments, acquit une haute importance. Aujourd'hui je commencerai par vous montrer comment les types s'expliquent par ces considérations (i).
Kolbe avait attaqué la manière de voir de Gerhardt comme arbitraire (2) ; Wurtz s'efforce de démontrer qu'il n'en est pas ainsi, que les quatre types de Gerhardt, qui, selon lui, pourraient se ramener à trois, représentent les divers états de condensation de la matière. A côté du type FP, Wurtz admet encore les types H^H^ et tPH^. Au premier correspond l'eau H^O, qui provient de H^H^, par substitution de 0 à H^, tandis que l'ammoniaque représente de l'hydrogène trois fois condensé dont la moitié est remplacée par l'azote tribasique. Gomme toutes ces molécules occupent le même volume à l'état gazeux, l'opinion de Wurtz est complètement justifiée : un atome d'hydrogène occupe I, 1/2 ou 1/3 de volume, selon qu'il se trouve
(i) Ann. de Chim. et Phys. (3),XLIV, 3o6. (2) Lehrb. der Chem., I, 5o.
dans des corps appartenant au type IP, H* ou H^. Wurtz considère comme possible l'existence de la matière sous des états encore plus condensés, mais il ne va pas jusqu'à établir les types correspondants.
C'est en 1867, au sujet de discussions sur la constitution du fulminate de mercure, que Kékulé indique qu'on peut ramener ce corps (3), de même que toutes les autres combinaisons de la série du méthyle, à laquelle, d'après les expériences de Kékulé, appartiendrait le fulminate de mercure, au type hydrure de méthyle G^H* (4).
Il écrit donc :
C^H^Cl G^HCF
