CHAPITRE V

ont contribué à la découverte d'éléments singuliers et absolument inattendus.

Dans le tableau de MendéléiefF, les tètes des séries en indiquent les propriétés typiques, qui semblent se résumer dans la valence des éléments. Le chlore généralement monovalent se comporte comme Tliydrogène, l'histoire des substitutions le démontre surabondamment. La tétravalence du carbone résume presque toute l'histoire de la Chimie organique, et la pentavalence de l'azote se manifeste même encore quand ce composé est réduit au rôle de constituant secondaire, comme dans la pyridine, la quinoléine ou la nicotine dont M. A. Pictet a fait connaître la constitution et la synthèse '.

Précisément, avec la valence, les propriétés saillantes d'un élément ressortcnt immédiatement de la place qu'il occupe dans le tableau de MendéléiefFqui, effectivement, retrace les familles naturelles de Dumas. Par exemple, la possibilité pour le Silicium de jouer en Chimie organique un rôle analogue à celui du carbone, a été mise en évidence par Friedel, et étendue à la métallurgie moderne par les études de Moissan sur le déplacement réciproque du carbone et du silicium dans lesfontes^. Si toutefois les siliciures d'hydrogène sont moins nombreux que les hydrocarbures, les travaux de M. Lebeau montrent cependant qu'il est possible d'en étendre le nombre ^

Ces rapprochements s'accentuent au fur et à mesure que les métaux sont mieux connus grâce aux applications industrielles de l'électricité; c'est-à-dire à l'extension des procédés de Cowles, d'Acheson, de Minet, de Héroult, de Kiliani, de Bullier, auxquels il convient d'ajouter les travaux si variés de Moissan et de ses élèves : Lebeau, Copaux, Uengade *...

Ce ne sera pas une répétition du livre de M. Ladenburg que de signaler les élégantes méthodes appliquées par M. Guniz à la production du lithium et à celle du baryum. Avant M. Guntz, on avait certes employé les sels doubles, mais l'idée de mélanger deux sels d'un môme groupe, deux sels alcalins, pour

(i) V. Ladenburg, p. 366.

(2) Moissan. Compt. rend. 1894, t. CXIX, p. 1172.

(3j Lebeau. Compte rend., t. CXLVIII, p. 43.

(41 MM. Gall el de Montlaur ont appliqué les premiers réleclricité à la Grande Industrie chim. (Brevet du 6 mars 1887), à Villiers (Oise). Zeit f. Angew. Chem. 1889. Mais c'est un autre ordre de faits.

56 CONTRIBUTION A l'hISTOIRK DE LA CHIMIK

abaisser la température de l'électrolyte, lui a donné des résultats si heureux qu'à partir de ce moment, les tentatives du même g-enre se sont multipliées \ Elles ont abouti à faire, du calcium, que Moissan avait déjà obtenu par voie chimique, un produit courant, constamment employé en Chimie organique et en Chimie minérale.

En somme, entre les réactions au four électrique dont les températures surélevées sont parfois produites par des courants alternatifs, et celles qui, comme l'électrolyse des corps dissous ou la fabrication des chlorates par le procédé Gall et de Montlaur, se font au-dessous de loo**, M. Guntz a intercalé l'électrolyse de sels méthodiquement surfondus qui n'emprunte pas au courant la chaleur indispensable à la fusion, et utilise intégralement l'action électrolytique.

Pour voir la Chimie minérale sous ses faces multiples, il faut ajouter aux résultats obtenus par ces méthodes diverses, les découvertes de Moissan et de Maquenne sur les carbures ^ et sur les azotures, l'étude des hydrures métalliques par Moissan *, celles des siliciures par Lebeau *, les travaux multiples de M. Matignon, et ceux de M. Joannis sur les métaux ammonium. Toutefois ces derniers se rattachent plutôt à la Chimie des basses températures ^ c'est-à-dire à l'emploi des réfrigérants du genre chlorure de méthyle et éthylène que Moissan a utilisés pour isoler le fluor, Hautefeuille et Chappuis pour liquéfier l'ozone dans l'appareil Cailletet, Olszewski pour liquéfier l'hydrogène, etc. Depuis la liquéfaction de l'air par Linde, Hampsen et Claude^ et surtout depuis l'invention des vases spéciaux de M. Dewar, l'usage du froid est entré encore plus profondément dans la pratique chimique, soit pour purifier les corps, soit pour étudier les réactions à basse température, comme la combinaison de l'hydrogène et du fluor (Dewar et Moissan) ; comme la for-

(i) Guntz. Compt . rend., 1893, t. CXVII, p. 782.

(2) Congr . m^(?/vi. Paris, 1900 Dès 1892, M Maquenne avait obtenu les azotures alcal. et un carbure de baryum capable de déq-ager de l'acétylène au contact de l'eau. Comp. rend., t. GXIV, p. 26, 220 et 286.

(3) Congr. intern.de Berlin. 1903.

(4) Lebeau. Comp. rend., l. CXXXV, p. 47.5 et t. CXXXVI, p. 89.

(5) Joannis. Comp. rend , 1898, t CV, p 1870, et Ann. Ch. et Ph. 1906, VII, p. 5.