CHAPITRE VII

exprime l'application des deux principes de la thermodynamique quand Faction est irréversible.

Dans cette conception, le terme Q est composé de deux parties généralement inséparables : l'une T (S^ — Sb) peut se compenser par un travail mécanique, c'est la valeur qu'on obtiendrait si l'on savait réaliser la réaction suivant un cycle réversible; l'autre T X - est un terme complémentaire qui doit être positif pour que l'action soit possible, en vertu même de la condition de Clausius et qu'on nomme chaleur non compensée.

Gomme corollaire, la réaction se fera dans le sens qui (légag^era le plus de chaleur non compensée. Telle est la forme donnée par M. Duhem aux conditions des réactions irréversibles.

Quoiqu'elle ne soit pas démontrée, l'assimilation absolue des phénomènes chimiques aux actions physiques rendrait les plus grands services si on pouvait facilement calculer

l'entropie, et dégager x de la quantité globale — . Helmholtz ,

en étudiant les piles réversibles, vérifia ses prévisions intuitives touchant l'identité de t avec la chaleur voltaïque susceptible d'être transformée en travail mécanique. Il généralisa cette idée qui se répandit de plus en plus, surtout dès qu'on sut que Gibbs était arrivé à la même conclusion. Ainsi l'idée que les systèmes chimiques les plus stables sont ceux qui ont le moins d'énergie disponible, loi rigoureuse ne souffrant aucune exception \ devint un des fondements de Vénergétiqiie. Elle sera disculée plus loin, p. 102 et io3.

(i) Ghesneau, Lois générales de la Chimie, Béranger, 1899, p, 87.

CoLiOM. — Chimie