CHAPITRE VIII

et leur donne une très grande force élastique. » C'est sans doute celte idée qui l'a poussé à déterminer la chaleur de combustion, les chaleurs animales, et celles que dégage la combustion des métaux et de certains corps organiques '.

Dans toute détermination thermochimique, on applique la règle de VEtat initial ei de VEtat final, dont vers i84o Hess s'est attaché à démontrer expérimentalement l'exactitude, et dont se sont servis tous les physiciens : Favre etSilbermann, Thomsen, Berthelol, Louguinine, etc. — Cette loi est la traduction chimique du principe de l'équivalence mécanique, comme l'a établi Sarrau ' dans son Introduction à la théorie des explosifs. La chaleur dégagée dans une réaction n'étant que l'expression d'un des deux principes nécessaires à la solution des questions de thermodynamique, est alors insuffisante à la prévision des réactions ; c'est pourquoi il a fallu recourir à l'inégalité de Clausius, nous l'avons vu.

Dans le domaine des méthodes de détermination, le calorimètre à mercure de Favre et Silbermann, et les appareils de Louguinine qui furent longtemps appliqués avec fruit, ont fait place à la bombe calorimétrique % où les combustions se font par l'oxygène comprimé. Ce moyen, imaginé par Berthelot et Vieille, englobe toutes les réactions par voie sèche, et il'est à la fois le plus simple, le plus général, le plus exact et le plus rapide de tous ceux qui donnent la chaleur de combustion. A ce titre aucun procédé pratique ne lui est comparable. Aussi la bombe calorimétrique est-elle déjà couramment employée dans l'industrie sous la forme économique que M. Mahler lui a donnée *. ,

S'il y a certainement, comme Deville l'a attesté, des rapprochements entre la Physique et la Chimie, il est cependant peu probable que toutes les lois de la Chimie puissent se tirer des transformations physiques par un simple changement du signe de la chaleur dégagée, changement provenant de ce qu'en Chimie le système produit de la chaleur, tandis qu'on fournit

(i) DuLONG. Comp. rend. i838, p. 871-877.

(2) Sarreau. Gauthier-Villars. Edit. 1893, p. 90. Voir aussi Mémorialdes Poudres et Salpêtres.

(3) Berthelot. V. la description de l'appareil, V. Comp. rend. 1880-82, p. 188.

(4) Annales des Mines.

100 CONTRIBUTION A l'hISTOIRK DE LA CHIMIE

des calories aux corps qui se transforment physiquement. Manifestement alors, le potentiel thermodynamique auquel Gibbs et Duhem rattachent les phénomènes chimiques se confond avec les fonctions de Massieu chang-ées de signe.

Pourtant les lois qui font de la Chimie une science spéciale, comme la loi des proportions définies et celle des proportions multiples, ne sont pas exprimées par ces expressions mathématiques, et la condition de température est noyée dans les quantités de chaleur. Forcément ces points faibles de la théorie mécanique devaient apparaître, et les expériences remarquables entreprises par M. Nernst et ses élèves sont motivées par la nécessité d'un principe complémentaire. La suite de ces belles recherches a été exposée récemment dans une Conférence faite à la Société de Physique * par M. Nernst en personne.

La prépondérance que ce savant accorde aux chaleurs spécifiques n'est pas nouvelle. Depuis longtemps, Berthelot avait pressenti leur importance et l'avait mise en lumière par les expériences mémorables, quoique un peu oubliées, dont il dégageait le point d inversion des solutions ^ : '< La chaleur de formation, disait-il, est une fonction des chaleurs spécifiques et de la pression. »

Le même énoncé s'applique également aux chaleurs de dissolution, et le procédé d'exposition est analogue ^ Le voici : soit, par exemple, deux corps Fer et Soufre en proportions équivalentes. Chauffons-les séparément de To à T,et portons en abscisses la somme q -\- q' des quantités de chaleur fournies au mélange de To. à T, nous aurons une certaine courbe fonction des chaleurs spécifiques moléculaires cdu fer et c' du soufre. Soit AoA cette courbe. Si AoCt A ne sont pas trop éloignés, cet c' restent constants et on a y + ^'ou Q =(T— To) (c-f-c)-

Supposons qu'à la température T nos deux éléments se com-

(i) Nernst. Corif. à la Soc. Phys. Séance de mars-avril igio.

(2) Berthelot, Méc. Chim.

(3) A CoLSON, Cours de VEc. Polyt. Par un procédé g-éométrique analojçue, M. Colson a démontré que la loi cryoscopique de Raoult ne s'applique pas à toutes les pressions, sauf pour les solutions qui ont même courbe de fusion p zz f {t)-