RÉACTIONS COLORÉES

{° Réaction de Hesse : 0 gr. 03 dissous aans 3cc de CHCE et additionnés d'un égal volume de SO“*HP à 1,76 (& gr. d'acide pur et 18 gr. d'eau). Après agitation de quelques instants, on laisse reposer, Une coloration rose apparaît dans le chloroforme au bout de plusieurs heures. Elle augmente lentement d'intensité et passe après 24 heures au rouge vineux Sale. L'aeide est légèrement fluorescent.

Les choses se passent tout différemment avec la cholesiérine et avec un phytostérol gauche très voisin, le sojastérol (1). À

2 Réaction de HESSE-SALKOWSKY : 0 gr. 03 dissous dans 3 cc CHOC et additionnés d'un égal volume de SO‘ H? à 184 On agite quelques instants. Le chloroforme se colore immédiatement en jaune, puis orangé, puis rouge orangé foncé au bout de 5 minutes ; après avoir passé par le brun rouge, il est, au-bout de 24 heures. rougeviolet. L'acide est rouge avec fluorescence verte intense.

3° Réaction de LIEBERMANN : environ 1 centigramme dissous dans 3 cc anhydride acétique : on ajoute goutte à goutte SO‘ en refroidissant : coloration violette très fugace, puis bleu pur ; ensuite, bleu vert. Pas de fluorescence.

4° Réaction de HIRSCHSOUN : à chaud avec acide trichloracétique et deux gouttes de HCI : coloration rouge vif et fluorescence.

3° Réaction de TSCHUGAEFF : avec acide acétique cristallisable + chlorure d’acétyle + Zn CE ; on fait boë@lhr quelques minutes et on a une coloration rouge intense, avec fluorescence jaune.

D)-Kross et BLoce: Bulletin des Sciences Pharmacologigues, Avril 1907.

6° Réaction de GÉRARD : phytostérol + SO‘H? + H?20 résullat négatif comme avec tous les phytostérols des phanérogames (ceux des cryplogames donnent un précipité vert).

7° Autre réaction de GérRARD : addition de SOA? à 1,76 à une solution du corps dans CCI“: résultat négatif comme précédemment (les phytostérols des cryptogames donnent une coloration verte du dissolvant et l'acide devient rouge).

8° Réaction de M. KLoBg : le produit est délayé dans Pacide sulfurique nitreux : on obtient une coloration rouge brique clair, devenant brun foncé. Un phytostérol dextrogyre donnerait des colorations tout autres.

En résumé, le phytostérol du tilleul donne, à quelques légères différences près, toutes les réactions colorées caractéristiques des autres phytostérols lévogyres connus jusqu'à ce jour.

SIL. — BENZOATE DE: PHYTOSTÉROL

PREPARATION. — Pour prouver, indépendamment des réactions colorées, l'identité de cet alcool phytostérique, j'ai cherché à en obtenir des éthers, et j'ai choisi les éthers benzoïque et acétique dont l'obtention est généralement facile. Pour léther benzoïque, l'opération se fait de la façon suivante :

1 gramme de phytostérol est traité par 2 grammes de chlorure de benzoyle, au bain d'huile à 140°, pendant une demi-heure environ. La masse liquide est ensuite projetée dans une solution faible de KOH tiède, où on la broie soigneusement ; on laisse digérer longtemps au bain-marie : on lave ensuite sur filtre abondamment à l'eau chaude, jusqu'à ce que celle-ci s'écoule neutre au tournesol.

Puis, on laisse digérer sous l'alcool froid cette masse molle, qui, au bout d’un jour ou deux, finit par prendre une texture cristalline. Le produit séché est alors dissous dans le tétrachlorure de carbone et on ajoute de l'alcool. Le benzoate se dépose peu à peu en lamelles de forme hexagonale, fondant à 140° (BLOG MAQUENNE).

ANALYSE. — Ce benzoate, soumis à l'analyse, donne lies chiffres suivants :

0 gr. 2114 de substance ont donné :

0 gr. 1980 H20 et O gr. 6440 CO?

Trouvé :

CG 83,07 H 10,40 Calculé pour :