SAR

pesé par simple différence entre le poids final du tube et son poids primitif. Cette méthode est très sensible et présente le minimum de risques d'erreur.

Malheureusement la technique est très délicate, et la dissociation de l'hydrogène arsénié devant se faire dans des conditions très précises, la surveillance de ces opéra- Lions est difficile à réaliser, surtout quand on fait parallèlement une série de dosages, et cela d'autant plus que la réaction fondamentale est fortement exothermique.

1 3 As Hÿ = — As? + 2 2

On pouvait également faire barboter l'hydrogène arsénié dans un réactif tel que le nitrate d'argent, et calculer la quantité d’Arsenic soit d’après le précipité d'argent obtenu, soit en faisant un dosage par reste (méthode cyano-argentimétrique). Mais nous avons donné notre préférence à une autre méthode due à TRUFFERT et qui nous semble présenter dans le cas qui nous intéresse le minimum d’inconvénients : nous préférons doser l’Arsenic par des réactions chimiques ; nous recevons l'hydrogène arsénié provenant d’un échantillon à analyser sur un papier réactif imbibé de chlorure mercurique. Ce procédé, comme ious ceux qui utilisent la production de taches foncées sur des papiers réactifs, a le gros avantage de ne demander qu’un appareillage réduit et offre une grande sensibilité ; c’est d’ailleurs ce qui l’a fait adopter par la Pharmacopée britannique, et, à une variante près, par la Pharmacopée américaine. Pour augmenter la sensibilité de la réaction et pour assurer la conservation des papiers réactifs, CRIBIER préconisa de traiter ces papiers par l’iodure de potassium. Mais le dernier mot en matière de dosage de l’Arsenic semble avoir été dit jusqu’à ce jour par MARTIN et PIEN qui s'appuient sur la réaction de l'hydrogène arsénié sur un sel d’argent.

H2 + 36.700 calories

Hg RE

Cest pour ces raisons que nous avons réalisé tous nos dosages à l’aide de ce procédé.

Principe du dosage. — Action de l'hydrogène arsénié sur des papiers réactifs au citrate d’argent.

1° Papier réactif : Pour que la sensibilité de la réaction soit grande, il faut que le gaz à doser ne soit en contact qu'avec la face sensible du papier réactif ; il y a intérêt, d'autre part, à ce que le papier réactif soit peu large et très long, de facon à faciliter les comparaisons.

L’anion du sel d’argent n’a aucune action sur As H. Nous avons done adopté intégralement la méthode de TRUFFERT, qui préconise comme donnant les meilieurs résultats des papiers autovireurs au citrate d’argent tel que le papier CELLOFIX n° 113 mat blanc que l’on découpe en bandelettes de 5 ”/" de large et de 120 ”/" de long.

Causes d'erreur. — Il faut éviter que d’autres gaz que l'hydrogène arsénié n’influencent le papier réactif. Il pourrait se trouver dans l'échantillon à analyser, en même temps que l’Arsenic que nous cherchons à doser, des éléments tels que le selenium, le tellure, le phosphore, l’étain, le bore dont la combinaison avec l’hydrogène naissant est également possible ; il y aurait donc grand intérêt à trouver un réactif purificateur, susceptible d’éliminer les hydrures gênants tout en étant sans action sur As Hi.

Ce réactif parfait n'existe pas à notre connaissance, mais selon les conseils de TRUFFERT, un barbotage de ces gaz dans une solution de potasse diluée élimine une grande partie des éléments fâcheux en les solubilisant. Pratiquement, la principale cause d’erreur vient de l’hydrogène phosphoré qui donne d’ailleurs un voile très différent du voile arsenical.