CHAPITRE I

Etude critique des méthodes employées pour la recherche du brome normal. Expériences personnelles.

Dans une note intitulée : « Nouveau moyen de reconnaitre la présence des plus faibles traces d'iode et d'iodures et de séparer les bromures de l’iode ou des iodures qui y sont mêlés », GRANGE indique la méthode qu’il a suivie, je ne puis résister au désir d'en reproduire les termes in extenso :

« Dans ce cas (où l’iode est en très petite quantité), j'ai eu » recours au moyen indiqué par M. Rapournin, au chloroforme. » Après avoir fait passer un courant d'acide hypoazotique dans » le liquide mis en épreuve ou de l’acide azotique contenant en » dissolution une grande quantité d’acide hypoazotique, on y » verse une petite quantité d'iodure de potassium qui se colore » en rose lorsqu’en agitant la liqueur on a permis au chloro- » forme de dissoudre la plus grande partie de l’iode mis en » liberté.

» Le chloroforme se colore en rose et en violet lorsqu'il con- » tient en dissolution une petite quantité d’iode, en orange lors- » qu'il contient une petite quantité de brome. Lorsqu'on se sert » d'un acide énergique, de l'acide azotique ou de l'acide sulfu- » rique ordinaire, les bromures sont en partie décomposés et

» colorent le chloroforme : la coloration ne permettrait donc » pas de reconnaître La présence d'une très petite quantité » d'iode; dans ce cas, on met en présence de ce chloroforme

» quelques gouttes d’une dissolution de potasse, le chloroforme » reprend sa couleur propre, on décante, et l'on obtient par la

PAORE

pa

» solution d'amidon la réaction caractéristique au moyen de » quelques bulles d'acide hypoazotique aussitôt que la liqueur » devient acide ». | | Et plus loin, on lit : « Par l'action de l'acide hypoazotique, il » est facile de séparer, des solutions qui contiennent des bro- » mures, les plus faibles traces d'iodure, attendu que les » iodures sont seuls décomposés ». è Après la lecture de cette technique si obscure, au milieu de {ant de contradictions et, disons le mot, d'inexactitudes, une seule conclusion s'impose : les résultats qui en découlent, les affirmations mêmes de l'auteur sur la présence du brome dans l'organisme humain s’écroulent spontanément. On voit, sans qu'il soit besoin d’insister, le peu de cas qu'il faut faire d’un travail qui pourtant est bien souvent cité sans qu'on ait pensé certainement à se reporter à l'original lui-même afin d'étayer une conviction. | En revanche, la méthode de RaBuTEau est décrite dans les termes les plus clairs, mais nous allons voir que les résultats n’en sont pas moins discutables. Le Cet auteur, après avoir amené le brome sous forme de bromure alcalin, le libère à l’aide de l'acide azotique. Voici d'ailleurs la description de sa méthode, telle qu'il la décrit dans sa communication à la Société de biologie : « J'ajoute un peu de » soude pure aux urines, puis je les évapore jusquà siccité. » Le résidu est ensuite chauffé au rouge dans une capsule de » porcelaine, puis traité par l'eau distillée. Après filtration, j'ob- » tiens une liqueur claire comme de l’eau de roche, dans laquelle » il m'est facile de trouver les bromures qui peuvent y exister, » en versant de l'acide azotique qui met le brome en liberté, et » en recueillant ce dernier à l’aide de sulfure de carbone. Sui- » vant que le brome se trouve en plus ou moins grande quan- » tité, le sulfure de carbone se colore en rouge intense ou en » jaune orangé. Ce procédé est long et extrêmement pénible, » mais il comporte la plus grande exactitude. En effet, si on éva- » pore 500 grammes d'urine et si la liqueur provenant du lavage » du résidu n'occupe que 10 centimètres cubes, on peut recon-

JÉRES TO DIS)

» naître ainsi 1/1.500.000 de brome »..….…. « Dans toutes les uri- » nes, je retrouvai du brome lorsque j'en avais évaporé de 300 » à 400 grammes. Ces essais divers, répétés près de 200 fois, » m'ont amené à conclure que le brome existe normalement » dans l'organisme ».

Ainsi, RABuTEAU dit qu'en suivant sa technique, on peut retrouver 1/1.500.000 de brome, soit 0mg 666 par litre, soit Omg 333 dans la prise d’essai si on opère sur 500 grammes d'urine comme il le conseille. Or, si on prend 10 centimètres cubes d’une solution de BrK contenant celte quantité d’halogène, si on l’additionne d'acide azotique et de sulfure de carbone, ce dernier ne se colore pas en jaune. Il en est de même, d'ailleurs, avec des

solutions beaucoup plus concentrées, à 100 grammes par litre par exemple; ce qui représente une teneur 3.000 fois plus forte 108 que la quantité limite indiquée par RABUTEAU. |

. Cette seule constatation suffit pour réduire à néant les affirà mations de cet auteur. 4

E . Bourcer et Jacos Jusrus, pour caractériser le brome, l’amènent Re également à l’état de bromure alcalin, puis le libèrent à l’aide Re: de l'acide nitreux extemporairement formé aux dépens du nitrite de sodium en milieu sulfurique. Le tout est agité avec du sul- ‘24 fure dé carbone ou du chloroforme qui doivent s'emparer de 41 Fhalogène en se colorant en jaune. Plus que les précédents, ce

mode opératoire est à prendre en considération. Mais comme l'iode se trouve simultanément libéré par ce réactif et qu'il peut être l’objet de causes d'erreur, j'ai dû, afin de juger ces méthodes, examiner l’action dissolvante du chloroforme et du sulfure de carbone sur des solutions aqueuses étendues contenant à la fois du brome et de l’iode. J'ai été conduit, dans cette voie, à faire quelques constatations qui, pour n'être pas complètement nouvelles, méritent d’être rappelées; elles attirent l'attention sur des faits souvent méconnus et justifient à la fois le rejet de leur emploi pour l'étude de la présence du brome dans les organes de l’homme et le choix de la méthode que je décrirai ultérieurement pour atteindre ce but.

En 1862, Fresemus s'exprime de la façon suivante : « S'il

HSM ES

» existe un iodure à côté d'un bromure, on peut rechercher Île » brome en ajoutant à la solution un peu de sulfure de carbone, » puis, avec précaution, goutte à goutte, en ayant soin d’agiter » à mesure, de l'eau de chlore étendue : on voit d'abord appa- » raitre dans le sulfure de carbone la coloration propre de » l'iode, qui disparaît bientôt pour faire place de la BAGUE » plus nette à celle du brome ».

Quelques années plus tard, en 1868, Pæipson fait à nouveau une remarque identique et attribue la décoloration que subit le dissolvant, avant de passer de la teinte violette à la teinte jaune, à la formation intermédiaire de chlorure d'iode.

Ainsi donc, quand on libère par l’eau de chlore l'iode et le brome de leurs sels binaires contenus dans Ja même solution, on observe une phase de décoloration du dissolvant et on voit tout de suite que, si on opère sur de très faibles dilutions, on peut fort bien laisser passer l'iode inaperçu. La méthode, dans ce dernier cas, ne paraît donc pas devoir être recommandée.

En opérant en l'absence totale de chlore, j'ai observé des phénomènes non pas identiques, mais du même ordre. Quand ‘on mélange en proportions quelconques une solution étendue de brome avec de l’eau iodée, on obtient un liquide toujours moins coloré qu’on ne pourrait le prévoir; il existe même des proportions pour lesquelles le mélange est presque incolore. On peut se rendre facilement compte du phénomène de la façon suivante : à 4 ou 5 centimètres cubes d’eau bromée à 1 p. 1000 environ, on ajoute peu à peu de l’eau iodée saturée; le liquide, d’abord jaune orangé, se décolore progressivement presque totalement, puis redevient jaune pâle. La dernière teinté observée après la phase de décoloration est manifestement celle de l'eau iodée étendue, la première au contraire est due au brome. Si on agite le mélange avec du chloroforme ou du sulfure de carbone, le dissolvant se colore en jaune orangé au début et en violet à la fin; à la phase intermédiaire, lorsque le liquide est à peine coloré, la teinte obtenue est mal définie, très pâle, ni jaune

ni franchement violette.

En examinant les faits de plus près, on peut leur trouver une

do

explication rationnelle. Opérons, en effet, avec des mélanges non plus quelconques, mais exactement titrés : si on agite 10 centimètres cubes d'eau contenant par litre 13 milligrammes

de brome et 77,25 milligrammes d'iode, avec un des dissolvants

indiqués plus haut, ces derniers se colorent en violet. En faisant subir un traitement identique à un même volume

de solution contenant de l’iode seul, à la même dose de

17,25 milligrammes p. 1000, la coloration violette est plus intense qu'avec la première.

Agités avec 10 centimètres cubes d’eau contenant 495 milligrammes de brome et 42,5 milligrammes d'iode par litre, Le chloroforme et Le sulfure de carbone prennent une teinte jaune orangé ; la coloration obtenue avec de l'eau contenant exactement la même dose de brome, mais sans iode, est beaucoup plus forte qu'avant.

Ces deux séries d'expériences montrent que tout se passe comme si une partie de l'iode pouvait être soustraite à l’action des dissolvants par le fait de la présence du brome, et vice versa.

- Considérons maintenant les deux solutions suivantes :

10 BONE ER ternreneirliele ie 79,9 milligr.

| TOR ET RE 42,5 — Eau distillée, q. s. pour . . . .. 1000 cent. cubes. 20 BONE ELEMENT ETS. 56,4 milligr.