SYNONYMES

Latins. — Iodum , iodinium , iodina.

Étrangers. — îod , allemand; iodine , anglais, américain ; iud, arabe ; iodio, italien , espagnol.

105. CLASSIFICATION. — Corps simple non métallique appartenant a l’ordre des gazolytes et au genre thionides de la classification d’Ampère; à la grande division des métalloïdes , section des halogènes (Berzélius) , chloroïdes (Despretz) , chloracés (Hoefer), etc.

Nous avons dit comment le hasard amena Courtois à faire la découverte de l’iode (a). Ce n’est qu’ environ deux ans après qu’il 1a. fit connaître à l’Institut par l’intermédiaire de Clément-Désormes. Aussitôt plusieurs chimistes célèbres, entre autres, Gay-Lussac et Humphry David qui se trouvait alors à Paris, s’empressèrent d’étudier la substance retirée de la soude de varech. Un mois s’était a peine écoulé depuis la communication officielle de Courtois, que la science possédait une histoire presque complète du nouvel élément.

Le chimiste français, après avoir signalé les nombreux points de ressemblance du nouveau corps avec le chlore, lui imposa le nom d'iode tiré de Wy?ç mot grec qui veut dire violet, pour rappeler la magnifique couleur de sa vapeur, qui est l’un de ses caractères les plus saillants et qui pourrait le faire distinguer de tous les corps connus (b).

106. ÉTATS NATURELS. — Nous avons fait connaître notre opinion sur les états naturels de l’iode (7). Nous devons ajouter qu’il existe dans quelques minerais, à l’état d’iodure d’argent dans

(a) Courtois, comme beaucoup d’hommes de génie ou d’initiative qui ont doté soit leur patrie, soit l’humanité entière de découvertes précieuses, est mort dans l’indigence. Sa veuve est aujourd’hui en partie soutenue par la Société de prévoyance des pharmaciens de Paris. Ne devrait-elle pas être largement pensionnée par le gouvernement?

(b) L’indigotine et le chlorure de carbone, dans leur décomposition, donnent de belles vapeurs violettes.

un minerai d’argent de Mexico (Vauquelin), à l’état d’iodurede mercure dans l’argent corné d’Albarradan (Del Rio); puis dans le plomb-blanc de Catorce au Mexique ( Bustamente), le minerai de zinc de Silésie.

107. EXTRACTION. — Nous avons indiqué les principaux endroits d’exploitation de l’iode. Un grand nombre de procédés ont été proposés pour son extraction. Nous allons les faire connaître à peu près tous.

108. Un travail préparatoire commun à tous les procédés d’extraction consiste à lessiver les cendres ou soudes de varech par l’eau, à concentrer les liqueurs à plusieurs reprises jusqu’à ce qu’elles refusent de cristalliser. Ces cristallisations successives ont pour but, de séparer les chlorures de sodium et de potassium , les azotates , sulfates et carbonates de soude et de potasse que renferme le liquide lixiviel. Les eaux-mères incristallisables contiennent encore une petite quantité de tous ces sels , plus tous les sels déliquescents ou du moins extrêmement solubles dans l’eau comme les chlorures de magnésium et de calcium, des hyposulfites , sulfures, bromures, iodures alcalins et probablement encore des produits inconnus. Ces eaux- mères sont brunâtres.

109. Dans le procédé de Courtois , on les introduit dans une cornue à laquelle on adapte une allonge, puis un ballon récipient; on ajoute par parties un excès d’acide sulfurique concentré; il se dégage aussitôt des vapeurs rutilantes d’acide hypo-azotique provenant de la décomposition des nitrates, puis des vapeurs violettes pourprées d’iode, qui vont se condenser en lames cristallines, dans l’allonge et surtout dans le récipient qui doit être continuellement rafraîchi par des linges mouillés d’eau froide. On reconnaît que l’opération est terminée lorsqu’il ne se dégage plus de vapeurs violettes sous l’influence d’une addition d’acide et de la chaleur.

Dans l’extraction en grand , on se sert d’une sorte de marmite en terre vernissée sur laquelle on adapte un chapiteau en verre , dont le col se rend dans un récipient formé par deux grandes terrines en grès, renversées l’une sur l’autre. On chauffe au bain de sable.

Dans cette opération, il se dégage avec de ia vapeur d’iode 1° de l’acide carbonique provenant des carbonates ; 2° de l’acide sulfhydrique (a) provenant des sulfures ; 3° de l’acide chlorhydrique formé par la décomposition des chlorures ; 4° un peu de brome en

(a) Pour se mettre à l’abri du mauvais effet de ce gaz, les ouvriers extracteurs anglais le brûlent. Ceci prouve que le dégagement de ce produit est fort intense dans la réation.

DK L lODllfxE DE POTASSIUM. 69

vapeur et d’acide bromhydrique provenant de la décomposition des bromures ; 5° un peu de chlore et d’acide hypo-azotique de la réaction de l’acide des azotates sur l’acide chlorhydrique; 6° enfin de l’acide sulfureux par suite de la décomposition de l’acide sulfurique par l’iodure.

En supposant que la réaction ne se passe qu’entre l’iodure alcalin et l’acide sulfurique, elle peut être reprise.

« Cette réaction, dit M. Dumas, marque bien le rang respectif (sous le rapport des affinités chimiques) du chlore, du brome et de l’iode. En supposant que l’acide sulfurique agisse d’une manière identique sur les chlorures, les bromures, les iodures, il se produirait du chlore, du brome, de l’iode et de l’acide sulfureux. Mais il n’en est pas ainsi : l’acide sulfurique fait dégager des chlorures, de l’acide chlorhydrique seulement, des bromures un mélange de brome et d’acide bromhydrique; les iodures ne donnent que de l’iode. »

110. Mais les choses ne se passent pas tout à fait aussi catégoriquement que l’établit le savant professeur. Il se produit en effet une quantité notable d’acide iodhydrique. Pour éviter la perte d’iode que la production de l’acide iodhydrique entraîne , Wollaston a proposé d’ajouter du bi-oxide de manganèse au mélange d’acide sulfurique {a) et d’eaux-mères, aussitôt que l’effervescence produite est calmée. Dans ce cas, la réaction peut être représentée ainsi.

KI2-f2S03-j-Mn02=K0,S03-fMn0,S03+I2.

111. Les manufacturiers anglais, qui paraissent suivre plus exclusivement le procédé deWoIaston , se servent d’un appareil extracteur (fig. 1) plus parfait que celui dont nous avons parlé plus haut.

Lorsque l’effervescence produite par le dégagement des gaz sous l’influence de l’acide sulfurique est apaisée, on introduit le liquide dans un cyiindre-cornue en plomb [a), placé dans un bain de sable. On ajoute le bi-oxide de manganèse. On adapte sur l’ouverture de cette cornue un chapiteau également en plomb et muni de deux robinets de même métal [b c). On lute ces pièces avec de la terre glaise. Du col du chapiteau part

(a) Environ J/8 du volume des eaux-mères.

70 MONOGBAPHIE CHIMIQUE

une série de récipients sphériques (d) , ayant chacun deux ouvertures opposées et s’insérant les uns dans les autres. On chauffe à 60 ou 80° c., et l’iode volatilisé se condense dans les récipients. On peut , si cela est nécessaire , ajouter de l’acide sulfurique et de l’oxide manganique par le robinet b.

Le succès de l’opération dépend beaucoup de la lenteur avec laquelle elle a été conduite, et, par conséquent, de la faible température employée.

Le cvanide d’iode, plus volatil, se condense sous forme de cristaux prismatiques, blancs, flexibles, dans les derniers récipients.

La liqueur qui reste dans le vase distillatoire devient limpide par refroidissement , en formant un dépôt constitué par un mélange d’iodure plombique et d’un sel double cristallisé, qui est de l’iodure double de potassium et de plomb, etc.

Quelques auteurs reprochent à l’addition du bimxide de manganèse d’augmenter la production du chlore qui transforme une partie de l’iode en chlorure d’iode. Ces auteurs conseillent, pour éviter cet effet, de n’ajouter le bi-oxide que vers la fin de l’opération alors qu’il ne se produit plus d’acide chlorhydrique.

112. M. Soubeiran, dans le but d’éviter à la fois la formation de l’acide iodhydrique et celle du chlorure d’iode, a proposé un procédé qui consiste à transformer l’iodure soluble des eaux-mères en iodurede cuivre insoluble. À cette fin, on verse une dissolution de sulfate de cuivre qui précipite la moitié de l’iode. On laisse déposer; on décante; on lave le dépôt; on réunit les liqueurs que l’on traite par une nouvelle dose de sulfate de cuivre, plus de la limaille de fer. Le fer, en s’emparant de l’oxigène de l’oxide de cuivre, met le cuivre à nu qui achève de précipiter l’iode. Pour séparer l’iodure cuivreux de l’excès de limaille, il suffit d’agiter la matière dans l’eau et de décanter lorsque fiodure plus léger que la limaille est encore en suspension. Pour extraire l’iode de l’iodure cuivreux, celui-ci est mêle à 2 fois son poids de bi-oxide de manganèse , et quantité suffisante d’acide sulfurique pour faire pâte. On introduit le mélange dans une cornue, on chauffe et l’iode mis à nu se vaporise. Voici le tableau de la réaction :

Cul.

de l’ioduke de potassium. 71

113. MM. Berzélius et Liebig ont proposé de remplacer la limaille de fer par le sulfate ferreux, et de l’ajouter en même temps que le sulfate cuivrique. M. Duflos a proposé, lui, de remplacer le fer ou son protosulfate par la saturation du liquide avec l’acide sulfureux (85).

114. Un brevet d’invention a été pris pour une modification au procédé Soubeiran ; elle consiste à décomposer l’iodure cuivreux par la potasse caustique, et à extraire alors l’iode de l’iodure potassique produit.

Le procédé Soubeiran repose sur un excellent principe. Mais il a un défaut grave pour la fabrication en grand , et qui n’a pas encore, que nous sachions, été levé; c’est de donner un précipité très volumineux et qui ne dépose que fort lentement.

115. Le procédé Baruel consiste à mêler les eaux-mères concentrées avec 1 / 10 de leur poids de bi-oxide de manganèse, et à calciner le mélange jusqu’au rouge brun ou jusqu’à ce que l’on aperçoive des vapeurs d’iode. On traite la masse qui en résulte par l’eau , de manière à obtenir un soluté marquant 36 Be et dans lequel on fait passer un courant de chlore gazeux que l’on fait dégager à l’aide de l’appareil à chlore ordinaire ; le gaz est conduit par un tube dans une jarre en grès contenant le liquide ioduré. L’iode séparé de sa combinaison se dépose sous forme d’une poudre noire.

La calcination a pour but de faire passer les sulfures et les hyposulfites, sur lesquels l’iode réagirait, à l’état de sulfates. On reconnaît que cette transformation a eu lieu , quand la matière essayée par l’acide sulfurique ne produit pas d’acide sulfhydrique et ne laisse pas déposer de soufre.

Tl est important ''de ne pas employer un excès de chlore qui déterminerait la formation du chlorure d’iode. À cet effet il y a une bonne méthode à suivre, c’est d’essayer préalablement sur une petite quantité du soluté ioduré de la quantité exacte de chlore qu’il faut pour précipiter tout l’iodé sans outrepasser ce point, ou bien encore de sortir de temps en temps un peu de soluté en clé*eomposition , et de s’assurer s’il précipite par le chlore ou par l’iodure de potassium. Dans le premier cas, la décomposition n’est pas complète, dans le second elle est outrepassée. Pour qu’elle soit exacte, il faut que la liqueur ne précipite ni par l’un ni par l’autre des deux agents que nous venons de désigner.

Dans ce procédé la réaction est fort simple, 2 atomes de chlore se substituent à 2 atomes d’iode, en sorte que chaque atome d’io-

72 MOWOGEÀPfllE CHIMIQUE

dure dorme lieu à 1 atome de chlorure de potassium et à 2 atomes d’iode :

lodure de potassium. . Chlore. Clorure de potassium. Iode.

Les eaux-mères qui ont laissé précipiter l’iode sous l’action du chlore peuvent servir à l’extraction du brome.

116. Enfin le procédé proposé par M. Tissier, extracteur d’iode, consiste à traiter tout simplement les eaux-mères par l’acide azotique qui en précipite l’iode. Mais ce procédé, d’après la remarque de Berzélius, entraîne la perte d’une notable proportion d’iode. La réaction peut être exprimée ainsi :

K12 { 2Az205 = K0,Az205 + Az204 + i2.

117. L’iode étant obtenu par l’un des procédés ci-dessus, on le sépare par décantation du liquide dans lequel il s’est déposé; on le lave avec de l’eau par des touillages et des décantations successives ; on le met dans un pot conique muni d’un faux fond percé de trous; on pose cette sorte de filtre sur une jarre en grès ; on laisse égoutter l’iode ; puis on le dessèche par couches entre des feuilles de papier alternées elles-mêmes avec des couches de 20 centimètres de cendres bien sèches. Le tout est tassé dans une caisse que l’on ferme

exactement.

118. Lorsque l’iode est ainsi privé de son humidité, on procède à la sublimation.

Elle s’opère au moyen de cornues en grès AA (fig. 2), au nombre de six ou huit , disposées sur deux rangées , dos à dos sur un bain de sable dans une caisse en fonte BB , chauffée par un foyer C. On introduit 20 kilogrammes d’iode par cornue que l’on met en place toute chargée, et qui doit être entièrement recouverte par du sable afin que la chaleur soit partout assez grande pour empêcher l’iode de se condenser sur les parois. Le col de ces cornues, qui doit être court, s’engage dans un pot-récipient D en grès entouré d’eau. Une ouverture ménagée à la partie supérieure de celui-ci , et que ferme un couvercle luté c , permet d’enlever le produit. Le récipient porte une petite tubulure /, g, qui porte dehors l’excès de

DE L 10 DUi\E DE POTASSIUM. 73

vapeur aqueuse; au bas du récipient se trouve un faux fond mobile ii , percé, qui permet l’égouttage de l’eau condensée.

Afin d'obtenir l’iode en plus gros cristaux , on reçoit le produit de plusieurs distillations dans les mêmes récipients (a).

Dans toutes les manipulations de l’iode, on se sert de spatules et de cuillers en terre cuite.

Pour obtenir de Viode chimiquement pur , on dissout de l’iodure potassique dans l’eau , on fait passer dans le soluté un courant de chlore, jusqu’à ce que l’iode se soit redissous, et on mélange le

(a) Voici Tétât annuel de la fabrication des extracteurs d’iode français, donné par M. Payen.