Les liquides et éléments protéiques animaux suivants

Albumine ,

Fibrine,

Lymphe,

Sang,

Mucus ,

Suc pancréatique ,

Sperme ,

sont dissous ou tout au moins fluidifiés par l’iodure potassique.

ADULTÉRATIONS.

63. Formule d’essai. — Entièrement soluble dans l’eau et dans l’alcool , sans action sur les papiers réactifs , ne perdant aucunement de son poids par la chaleur ; traité par l’acide azotique ou l’eau chlorée, il produit immédiatement, et par l’acide sulfurique seulement au bout de quelques secondes, une coloration bleuesi Ton fait intervenir l’empois d’amidon. Les acides diiués ne doivent pas produire d’effervescence. Son soluté aqueux n’est pas ou n’est que très faiblement rendu trouble par l’eau de baryte. TJ n soluté de 1 gr. dans 100 gr. d’eau distillée, précipité par un excès d’azotate d’argent, et alors agite dans une fiole avec de l’eau ammoniacale, donne par le repos un liquide clair, surnageant un précipité jaunepaiile ; le liquide n’est pas affecté par un excès d'acide azotique, ou est rendu simplement louche, et le précipité desséché à-j- 106 doit peser 1 gr. 41 centigr.

64. Considérations générales sur les adultérations. — L’iodure potassique , en raison de son prix élevé et de la grande consommation qu’on en fait aujourd’hui, en raison aussi de l’analogie des propriétés physiques qu’il présente avec un grand nombre d’autres sels , l iodure potassique , disons-nous , est très sujet à être adultéré.

Indépendamment de l’adultération volontaire, l’iodure potassique peut être impur, par suite d’une préparation défectueuse, autre considération pour que ce produit soit expérimenté par les pharmaciens avant de l’admettre dans leurs officines.

Il est une autre circonstance, outre la falsification volontaire, outre l’impureté par défaut de soin , et qui commande encore plus impérieusement la précaution que nous venons d’indiquer, parce qu’elle est plus à craindre par les fâcheux résultats qui peuvent s’ensuivre. Nous voulons parler de la substitution, par suite d’erreur, d’un autre sel à celui qui nous occupe; fait très à redouter, nous le répétons, en raison de cette analogie physique meme que nous faisions ressortir tout à l’heure, de l’iodure potassique avec beaucoup d’autres sels.

Bans l’examen d’un iodure potassique, la première chose a faire est donc de constater son identité, ce que l’on fera facilement en recourant aux plus saillantes des propriétés chimiques que nous avons assignées à ce sel , ou plus simplement a la formule d’essai (63 ) qui prévoit toutes les adultérations. Ce point acquis, et s’il n’est par pur, on s’assurera, si ceia est utile, de la nature et de la quantité des corps étrangers qui le souillent.

DE L lÜDUKK DE POTASSIUM.

65. Les substances étrangères que Ton y rencontre ie plus fréquemment sont : les chlorures de potassium, de sodium, de calcium et de magnésium, surtout les deux premiers; puis les bromures des mêmes métaux, l’iodate et le carbonate de potasse, l’eau ; mais une foule d autres substances y ont encore été rencontrées (a).

66. Les adultérations de l’iodure potassique n’ont pas toutes le même degré d’inconvénient. Les plus fâcheuses sont celles commises avec des sels ne contenant aucunement d’iode, à quelque titre que ce soit: tels sont les carbonates, les sulfates, les chlorures alcalins, etc... attendu que l’effet iodique, comme médicament, en est d’autant amoindri.

Les bromateset les bromures ont un inconvénient moins grand, puisque leur action thérapeutique a de l’analogie avec celle des sels iodiques; enfin les adultérations parles iodatts et surtout par les iodures sont, on peut le dire, celles dont les résultats sont les moins fâcheux , et cela se comprend sans que nous ayons besoin de nous expliquer davantage.

Une première assurance de la puretéde l’iodure potassique pour les pharmaciens qui ne préparent pas eux-mêmes ce produit, ce sont des cristaux bien déterminés dans leur forme et bien secs. Le cachet d’une bonne fabrique est une nouvelle garantie.

67. Chlorures de sodium et de potassium.— On peut dire qu’aujourd’hui les adultérations les plus fréquentes de l’iodure potassique sont celles commises avec ces deux sels. Le premier, en raison de la conformité de la forme géométrique de ses cristaux avec celle de l’iodure potassique, puis de l’analogie de quelques unes de ses réactions chimiques, se prête à cet emploi avec une fâcheuse facilité. Le chlorure potassique, dans son mélange avec l’iodure , présente la même difficulté dans la constatation de son identité que le chlorure sodique; il y a en outre la conformité de la base. L’adultération par ees deux chlorures est aussi, après l’adultération par les bromures, celle qui offre le plus de difficulté pour être décelée. Cependant il existe des moyens certains et nombreux pour arriver à ce résultat.

(a) Les cendres de varech contenant un cyanure alcalin, quelques auteurs ont pensé que ce cyanure pouvait passer dans l’iodure. Nous ferons remarquer que les cyanures alcalins étant si tacitement décomposableset se carbona lisant si promptement à l’air, il ne nous semble pas possible qu'ils arrivent jusque dans l’iodure, surtout en considérant que l’iodure n’est pas obtenu directement, mais bien avec l’iode dépouillé du corps qui l’accompagne dans les soudes de varech.

68. On décèle le chlore dans l’iodure, en dissolvant l’iodure en quantité déterminée dans l’eau , et en y versant goutte à goutte un soluté de nitrate de palladium, jusqu’à ce qu’il ne se précipite plus rien ; on chauffe doucement la liqueur avec un léger excès de sel de palladium , on filtre , on lave le précipité et on traite le liquide filtré par le nitrate d’argent pour obtenir le chlore , dont on détermine exactement le poids d’après celui du chlorure argentique, si on veut connaître le degré d’importance de la fraude.

69. Lorsqu’on traite un iodure par un mélange de bichromate potassique et d’acide sulfurique , on n’obtient à la distillation que de l’iode. Lorsqu’on traite de la même manière un mélange d’io~ dure et de chlorure, on n’obtient pas de ehromate de chlorure chromique : il se dégage d’abord du chlore , puis des vapeurs d’iode sans qu’il se forme de chlorure d’iode. Le ehromate de chlorure chromique ne se forme que lorsque le chlore est prédominant. (Rose.)

Si donc on distille de l’iodure potassique mêlé d’une petite quantité de bichromate potassique avec de l’acide sulfurique , et qu’on reçoive le produit dans de la lessive de potasse , celle-ci reste incolore si l’iodure est pur, et, au contraire, se colore en jaune s’il est mélangé de chlorure.

70. On sature le soluté contenant l’iodure et le chlorure par un soluté ammoniacal de chlorure argentique ; l’iodure argentique se précipitera, tandis que le chlorure restera .dans la dissolution. ( Fuchs. )

71. On décompose à chaud le soluté d’iodure impur par l’acide azotique, et on chauffe à siccité pourchasser tout l’iode. Le résidu de l’évaporation redissous dans l’eau forme, avec l’azotate argentique, s’il contient du chlorure alcalin , un précipité de chlorure argentique , tandis que le résidu de V iodure pur n'est pas même troublé. (Lassaigne.)

7*2. On peut s’assurer que le chlorure, mêlé à l’iodure, est à base de sodium ou de potassium après la précipitation par l’azotate argentique, alors que l’iode, qui autrement troublerait l’épreuve, est complètement éliminé, c’est à savoir : 1° par le chlorure platinique , qui donne un précipité jaune de chlorure nlatinico-potassique, dans le cas de chlorure potassique, et donnerait un résultat négatif dans le cas de chlorure sodique ; 2° par V antimoniale de potasse, qui fournit un précipité cristallin d’antimoniate sodique, dont la formation est favorisée par l’agitation avec celui-ci , et ne donne rien avec celui-là (Frémy) ; 3° par l’acide tartriqueou l’acide perchlorique (oxiehlorique), qui , avec le

DE l’todure de potassium. 47

potassium, donnent lieu à du tartrate ou à du perchlorate potassique peu solubles ; 4° par l’acide nitro-picrique, qui produit un précipité cristallin jaunâtre dans les sels potassiques; 5° par l’acide fluo silicique , qui donnne , avec les sels sodiques, des cristaux hexagones, fort distincts au microscope , tandis qu’avec les sels potassiques il donne un précipité gélatineux amorphe.

73. Voici maintenant les moyens à mettre en usage pour doser chimiquement le mélange. On prend deux poids égaux, l’un d’iodure de potassium que l’on sait être pur et l’autre d’iodure suspecté, tous deux calcinés, et on les dissout séparément dans des quantités égales d’eau distillée. On introduises deux solutés chacun dans une petite cornue tubulée; on verse également dans chacune de celles-ci des poids égaux d’acide azotique pur; on chauffe, et on reçoit l’iode qui se volatilise dans des récipients rafraîchis ; on sèche l’iode entre des feuilles de papier et on le pèse. Si l’on obtient des poids égaux d’iode de l’un et de l’autre soluté , c’est que l’iodure essayé est pur comme l’iodure type; dans le cas contraire, il ne l’est pas, et l’on aura la mesure de la fraude, en fce reportant à la composition de l’iodure de potassium.

1 atome d’iodure de potassium est formé de :

1 atome de potassium, Zi89,916

2 atomes d’iode, 1579,700

100 d’iodure devront donc donner 75,84 d’iode (Robiquet).

Cet essai offre quelques difficultés pratiques, en particulier celle d’obliger à recueillir la totalité de l’iode, dont il est difficile de ne pas perdre quelques portions.

74. Le mode d’essai suivant, dont l’idée première est due à Sérullas, est d’une exécution beaucoup plus facile; il est fondé sur l’insolubilité dei’iodure d’argent dans l’ammoniaque, et sur la solubilité, au contraire, du chlorure du même métal dans ce même réactif. Si l’on traite un soluté d’iodure potassique par un autre en excès d’azotate argentique, il se produira un précipité blanc , faiblement jaunâtre, d’iodure d’argent, et si l’on agite ensuite ce précipité avec de l’ammoniaque liquide , il persistera intact, si l’iodure en essai est pur (l’iodure d’argent exige, pour se dissoudre, au moins 2500 lois son poids d ammoniaque) ; et, au contraire, se dissoudra en partie, si l’iodure était souillé par du chlorure. Du reste, dans ce dernier cas, en ajoutant au liquide décante ou filtré de l’acide azotique pour saturer l’ammoniaque, on ferait reparaître le chlorure d’argent sous forme de précipité blanc, tandis que , dans le cas contraire, le liquide serait à peine troublé.

48 MONOGBAPHiE CHIMIQUE

Si ie soluté d’iodure potassique contient des carbonates, i! est bon, après la précipitation par l’azotate argentique, d’ajouter un peu d’acide azotique pour dissoudre le carbonate d’argent. (Barreswill.)

Pour arriver à un résultat quantitatif exact , il faudrait recueillir l'iodure argentique, le calciner, le peser, et de sa quantité on conclurait par le calcul atomistique le poids d’iodure correspondant. Ainsi ;

400 d’iodure potassique devront fournir làl d’iodure argentique.

La perte représenterait ie poids ou l'équivalent du chlorure que l’on recueillerait pour être plus certain de sa présence, en saturant les liqueurs ammoniacales par l’acide azotique ; alors, il n’y aurait qu’à calculer combien de chlorure argentique représente de chlorure sodique ou potassique.

75. Quant au chlorure de magnésium , qui rend les iodures de potassium du commerce plus déliquescents à leur surface qu’ils ne le sont normalement, et qui ne peut se trouver qu’en très petite quant té, on le reconnaîtrait par les principaux réactifs des sels magnésiens , c’est-à-dire par le phosphate ou ie sulfhydrate d’ammoniaque.

Le chlorure de calcium nepeut être mêlé qu’en très petite quantité à l’iodure potassique, en raison aussi de sa très grande hygrometricité; on le reconnaîtrait par les principaux réactifs de la chaux.

Voici d’autres moyens, pour la détermination du chlore et de Fiode, dans un mélangé de chlorure et d’iodure, qui pourront être utilisés au besoin -«).

76. Le précipité d’iodure et de chlorure argentique étant obtenu (et encore humide) , on en chauffe un poids donne dans un courant de gaz chlore; l’iode est éliminé et le mélange est complètement transformé en chlorure dont on détermine ie poids : la différence trouvée entre le poids du mélange essayé et celui du chlorure obtenu, multipliée par 1,389, donne la quantité d’iode (83).

(a) Dans la photographie, on emploie aujourd’hui beaucoup le chlorure d’iode ; comme on est obligé de laisser de côté les solutés bien avant qu’ils soient épuisés , il en résulte une grande pene de chlorure d’iode ; nous avons donc cru utile d’indiquer le moyen suivant donné par Eberlh pour retirer l’iode de ces liqueurs : on les mélange avec du carbonate potassique qui donne naissance à du chioi ure potassique et a de l’acide hypochloreux qui reste dans la liqueur, tandis que l’iode se précipite sous forme d’ecailles. Il en reste encore dans la liqueur que l’on peut retirer par distillation.

de l’iodure de potassium. 49

77. On peut encore aussi exactement précipiter le mélange à l’état de chlorure et d’iodure argentiques, recevoir le précipité dans une capsule de porcelaine tarée dans laquelle on le fait fondre. On met ensuite dans la capsule un morceau de zinc ou de fer pur et de l’eau, et on laisse en réaction pendant vingt-quatre heures. L’argent se trouve isolé, on le lave, on le chauffe au rouge et on le pèse, puis on calcule combien il donnerait de chlorure argentique. De la différence entre le poids du chlorure calculé et le poids du mélange trouvé par l’expérience, on calcule la quantité d’iode. (Berzélius. )

78. Si, dans un soluté contenant un mélange d’un iodure et d’un chlorure, on verse un soluté de palladium, le précipité qui se produit peut donner exactement le contenu en iode. L’équivalent du palladium est de 665,2.

Pour le dosage de l’iode dans un mélange d’iodure et de chlorure on pourrait avoir recours au procédé indiqué pour la détermination de l’iode dans un mélange d’iodure et de bromure (000).

79. Bromures de potassium et de sodium. - — Le bromure de potassium, dont la cristallisation cubique rappelle exactement celle de l’iodure potassique, a été substitué quelquefois en entier à ce dernier. Dans ce cas l’élimination du brome du composé, fera facilement reconnaître la substitution. On reconnaîtrait d’ailleurs cette substitution, avec le sublimé qui ne précipite pas avec un bromure exempt d’iodure. Mais il n’en est plus de même s’il n’y a eu que mélange, car alors i’essai devient autant, et même plus délicat qu’avec un chlorure alcalin.

80. On aurait une première indication de l’adultération de i’iodure potassique par un bromure alcalin, à l’aide de l’azotate d’argent, qui donnerait avec le mélange un précipité cailleboté et non pulvérulent; par la solubilité partielle de ce précipité dans l’ammoniaque ; par le bichlorure de mercure, qui donnerait un précipité jaune litharge au lieu d’un précipité rouge-vif. (Guibourt. )

81. Si du bromure était complètement substitué, ainsi que cela est arrivé, à l’iodure, ou si celui-là était en grand excès, dans un mélange des deux sels, on reconnaîtrait le premier, à ce qu’un soluté de bromure dans lequel on ajoute quelques gouttes de soluté de chlore jaunit immédiatement , et qu’une bandelette de papier amidonné qu’on y plonge ne se colore pas en bleu. On constaterait le second cas à ce que , si on a employé assez de chlore pour mettre en liberté une proportion de brome équivalente à celle de l’iode; celui-ci ne réagit plus sur l’amidon , si ce n’est au bout

de quelques heures d’exposition a l’air du papier amidonné.

Yoici maintenant les moyens à mettre en usage pour doser le mélange.

82. On chauffe un poids donné d’un mélange d’iodureet de bromure argentiques (encore humide), provenant delà précipitation par l’azotate argentique, d’un mélange d’iodure et de bromure alcalins, dans un courant de vapeur de brome; l’iode est éliminé et le mélange est complètement converti en bromure dont on détermine le poids. Le calcul nécessaire pour l’évaluation de l’iode est fondé sur ce que la quantité d’iode X : D (différence du poids obtenu)

: : l’équivalent de l’iode 1578,29 : 600,1 , différence entre l’équivalent du brome et celui de l’iode; on multiplie la différence trouvée par 2,630, quotient de 1578,29, divisé par 600,1 . (Rose.)

83. On dissout à froid l’iodure soupçonné dans une quantité suffisante d’eau distillée ; on y ajoute un excès de sulfate de cuivre en dissolution, puis on sature le mélange par l’acide sulfureux; aussitôt que ce dernier est en excès , tout l’iode est précipité à l’état de protO'iodure de cuivre, tandis que le bromure reste iudécomposé : on sépare par le filtre fiodure cuivreux, que l’on peut peser après l’avoir lavé et séché. Les eaux de lavage étant reunies au liquide filtré , on y ajoute une nouvelle quantité de sulfate cuivrique et d’acide sulfureux, mais cette fois en portant le liquide à l’ébullition; alors tout le bromure est décomposé à son tour, et le brome précipite à l'état de protobromure de cuivre qui peut être dosé comme le premier.

Si l’on veut se contenter de déterminer la présence du brome dans le mélange, il suffit, après avoir sépare fiodure cuivreux par le filtre, de mettre le liquide dans un tube , d’y verser un peu d’éther et d’eau chlorée, puis d’agiter : par le repos, l’éther vient nager à la surface , en entraînant tout le brome qui le colore en jaune rougeâtre. (Personne.)

Chlorures et bromures. — Dans le cas de présence à la fois de ces deux genres de sels dans fiodure, il faudrait combiner les procédés. Mais si l’on ne voulait doser que l’iode , le procédé suivant en fournirait le moyen.

84. On traite comme ci-dessus, à froid, le soluté chloro-bromo-ioduré, par un soluté de sulfate de cuivre, et l’on sursature d’acide sulfureux. Alors tout l’iode est précipité à l’état d’iodure de cuivre tout à fait insoluble, tandis que le chiore et le brome, dans les mêmes circonstances, ne forment aucune combinaison insoluble. L’iodure de cuivre est recueilli sur un filtre, lavé et séché

de l’iodubë de potassium. 51

à 120°. Divisé par 1,501 , le poids de l’iodure de cuivre donne pour quotient la quantité correspondante d’iode (Duflos) (a).

Pour savoir si le bromure mêlé est à base de potassium ou de sodium, il n’y aurait qu’à opérer comme il a été dit pour les chlorures (72).

85. Iodures. — Les iodures, qu’à cause de leur analogie on pourrait mêler à l’iodure potassique, mais que les falsificateurs ne’mploient jamais , attendu leur prix, sinon supérieur, du moins aussi élevé, sont ceux de sodium, d’ammonium, de magnésium , de calcium et de barium, dont les propriétés médicinales, à part le dernier, qui est plus actif et plus dangereux, sont les mêmes, peuvent être déceiés par la réaction chimique de leur clément électro-positif ou par le dosage de l’iode.

Les iodures de magnésium et de calcium sont d’ailleurs très déliquescents, et ceux d’ammonium et de barium , très facilement décomposables par l’action de l’air.

L’iodure de sodium , que l’on pourrait croire très souvent employé à falsifier celui de potassium , à cause de sa grande analogie chimique et médicinale avec ce dernier, ne peut guère être employé a cet effet, car ses cristaux, difficiles à obtenir, sont des prismes rhomboedriques ; il contient 24/100 d’eau, tombe facilement en déliquium dans un air un peu humide , et s’effleurit dans un air sec.

86. Carbonate de potasse. — Ce sel peut se rencontrer en petite quantité dans l’iodure potassique, par suite de l’emploi d’une potasse carbonatée dans le procédé de Turner, ou de l’emploi d’un excès de carbonate de potasse lui-même dans le procédé Baup et Caiilot, et en proportion plus ou moins forte , s’il y a été introduit après coup. Christison dit avoir rencontré de l’iodure potassique qui contenait 74,5 p. 0/0 de carbonate de potasse et 16 d'eau; en sorte qu’il ne contenait réellement que 9,5 d’iodure. L’iodure de potassium peut contenir 5 ou 6/100 de carbonate dépotasse sans que sa cristallisation soit altérée sensiblement; mais alors il est déliquescent.

87. Cette adultération peut être décelée par le papier de tournesol ou celui de curcuma, par les acides qui produiront une effervescence , par les eaux de chaux ou de baryte qui produisent dans son soluté un précipité de carbonate de chaux ou de baryte; elle

(a) Le sulfite sulfuré de soude peut remplacer jusqu’à un certain point l’acide sulfureux. On peut également facilement charger un soluté de gaz sulfureux, en y dissolvant un sulfite alcalin, dont on fait dégager l’acide par quelques gouttes d’acide sulfurique.

peut hêtre aussi lorsque la proportion de carbonate est grande, en chauffant l’iodure dans 3 ou 4 parties d’alcool à 40° qui laisse le carbonate au fond du vase, sous forme d’une masse solide ou dissous dans l’eau de l’alcool, et alors formant un liquide dense qui occupe le fond du vase ; on aura approximativement l’importance de la quantité de ce sel par l’iode qui se trouvera absorbé dans le mélange en quantité d’autant plus grande sans le colorer que cette quantité du sel étranger sera plus considérable. On sait en effet que la moindre parcelle d’iode ajoutée à l’iodurede potassium le transforme en iodure ioduré coloré.

88. Les sulfates seront décelés parle chlorure de barium qui occasionne un précipité de sulfate de baryte insoluble dans l’acide nitrique.

89. Eau. — Elle accompagne toujours le carbonate dans l’iodure; sa présence peut être décelée en soumettant l’iodure à l'action d’une chaleur suffisante pour en faire dégager ce fluide : la perte en poids éprouvée donnera la mesure de sa quantité. On pourrait encore chauffer l’iodure dans un tube en verre ; l’eau, en se condensant à l’extrémité non chauffée du tube , donnerait une preuve évidente de son existence. 2/100 d’eau peuvent être tolérés.

90. lodate de potasse. — Ce sel ne s’y trouve guère que par suite d’une calcination imparfaite du mélange d’iodate et d’iodure qui résulte du traitement de la potasse caustique par l’iode (Y. 1er procédé). Il peut être découvert soit à son peu de solubilité, soit par le nitrate de baryte dont le soluté donne un précipité d’iodate de baryte , soit comme il sera dit à l’iodométrie, ou encore ainsi qu’il suit :

On dissout l’iodure potassique dans l’eau bien dépouillée d’air et on mêle la liqueur avec une solution bouillie d’acide tartrique. Si la liqueur se colore instantanément en jaune ou en brun, c’est un indice que ce sel contient de l’iodate potassique. Cette réaction est fondée sur la propriété qu’a l’acide tartrique de former avec l’iodure pur du bitartrate de potasse, et de l’acide iodhydrique qui ne colore pas la liqueur, tandis que s’il y a iodate, de l’iode est mis à nu ; mais il faut observer la réaction immédiatement ; car au bout de quelque temps le liquide se colorerait aux dépens de l’air par suite de la décomposition de l’acide iodhydrique. La même chose arriverait avec l’acide sulfurique (45).

Quelques gouttes d’acide sulfureux aqueux épanchées surdel’iodure potassique pur le dissolvent sans le colorer sensiblement tandis qu’avec l’iodure contenant de l’iodate on obtient une liqueur rougebrun d’autant plus foncée que l’iodate est en plus forte proportion.

DO

DE L iüDUBE DE POTASSIUM.

II faut éviter un excès d’acide sulfureux qui détruirait la coloration.

Les différents sels que nous venons d’indiquer comme servant à adultérer l’iodure étant à peu près tous insolubles dans l’alcool concentré, ce véhicule peut déjà servir à reconnaître son degré de pureté.

Nous venons d’indiquer les différents moyens à mettre en usage pour déceler les sels étrangers à l’iodure, à en faire connaître la nature et quelquefois la quantité ; mais ces procédés varient suivant la substance étrangère que l’on recherche, et si quelques uns, par cela même qu’ils dosent l’iode, peuvent paraître suffisants dans tous les cas, alors on s’aperçoit qu’ils n’ont point ce cachet pratique que l’essai de toute substance d’un emploi journalier doit présenter sous peine d’être négligé. La méthode de dosage par les volumes, appliquée avec tant de succès à l’essai de différents produits commerciaux importants, nous parait se prêter parfaitement à l’essai de l’iodure potassique. C’est donc ce prodédé que nous nommons iodornétrique , que nous allons chercher à établir maintenant pour compléter la question des adultérations du produit qui nous occupe. ,

91. IODOMÉTRIE (a). *— L’iodométrie de l’iodure de potassium peut être établie de différentes manières, et par différents moyens ; il peut être dosé par son iode , par son potassium , ou par ses deux composants à la fois. La seconde manière offre trop de chances d’erreur pour pouvoir être adoptée, et cela est fâcheux, car les procédés d’essai eussent été tous créés. En effet, le procédé alcalimétrique d’Ànthon par l’acide tartrique et la potassimétrie de M. Henry par l’acide perchlorique ou les perchlorates eussent pu résoudre la question. Dans le dosage des deux éléments qui nécessiterait deux opérations, l’une serait le corollaire, la preuve de l’autre. Mais ce soin ferait rentrer dans les difficultés opératoires dont nous parlions tout à l’heure: aussi le rejetons-nous et regardons-nous comme suffisant, dans les cas ordinaires, le dosage de l’iode; mais ce dosage de l’iode comment l’établir? Chercheronsnous à faire sortir l’iode de sa combinaison de manière à pouvoir le peser à l’état de métalloïde, ou chercherons- nous à lui faire produire un composé insoluble dans lequel nous saurons par le calcul pour combien il entre ? Plusieurs moyens sont à notre disposition dans l’un et l’autre cas. Dans le premier nous citerons en

(u) Note lue à f Académie! des sciences, séance du 15 janvier dernier. Voir les Comptes rendus.

particulier les acides sulfurique, tartrique et perchlorique (a) , le chlore; dans le second l’azotate d’argent, les sels solubles de mercure, de plomb, de platine, de palladium, d’or, de cuivre,

l'amidon aidé de l’acide sulfurique ou du chlore etc : mais ces

deux méthodes ne sont pas également bonnes, tous ces isolants et précipitants ne sont pas également bons ; cherchons donc à fixer l’opinion sur ce point

Les seuls procédés iodométriques établis comme nous l’entendons, qui soient parvenus à notre connaissance , sont les deux suivants :

92- Le premier appartient à M. Maroseau qui l’a fait connaître en 1832. Il est fondé sur la réaction que le bichlorure de mercure exerce sur l’iodure potassique. On sait que lorsqu’on verse dans un soluté de cet iodure, un soluté de chlorure mercurique, on n’obtient pas d’abord de précipité , ou du moins que le précipité qui se forme se redissout aussitôt ; puis qu’arrivé à un certain degré, il se manifeste un précipité rouge abondant de bi-iodure de mercure.

Si l’on opère avec des solutés titrés, et que l’on note les proportions réagissantes, on trouvera:

1° Que l’on n’obtient pas de précipité en mélangeant 4 atomes d’iodure potassique avec 1 atome de chlorure mercurique, et que les produits de la réaction sont deux atomes de chlorure potassique, et un sel formé de 1 atome d’iodure mercurique, et de deux atomes d’iodure potassique.

ZiKI-f HgCh2 deviennent 2KCh-f(HgI2-S-2KI).

2° Que l’addition d’un nouvel atome de bichlorure de mercure précipite l’iode complètement ; c’est-à-dire que

4KI-|-2HgGh2 deviennent àKCh-f-2HgI2.

D’après cela rien de plus simple que de titrer un iodure potassique. On fera dissoudre dans une même quantité d’eau ( 1/4 de litre par exemple)

D’une part, iodure potassique ZtKI, 811 1 gram.

De l’autre, chlorure mercurique HgCh2, 3à2 0,û21 —

On prendra un volume quelconque du soluté d’iodure (50c,c* par exemple), et on versera dans ce soluté celui de chlorure mercurique tant que le précipité qui se développe au contact des liqueurs,

(a) Dans ce cas, il suffirait de doser le sel potassique produit, et de déduire de son poids celui de l'iode.

DE l’iodure DE POTASSIUM. 55

se redissoudra par l’agitation, et on s’arrêtera lorsque le mélange commencera à prendre une teinte rougeâtre.

Si l’on a employé une quantité de soluté mercurique précisément égale à celle de l’iodure, on en conclura que cet iodure est pur. Si on n’avait employé que la moitié du volume du soluté de chlorure, on saurait que cet iodure contient moitié de son poids de substances étrangères , et ainsi de suite.

Ce procédé de dosage par les volumes est assurément fort simple ; mais on lui reconnaît tout de suite des chances d’inexactitude. En effet, si l’iodure contient utl carbonate alcalin, ou un alcali caustique, il se précipitera de l’oxide mercurique lors de l’addition du chlorure mercurique; la présence d’un bromure alcalin troublerait considérablement le résultat de ce procédé ; ensuite, si l’iodure contenait de l’iodate, l’iqde de celui-ci serait dosé en même temps que l’iode de celui-là et partant le résultat serait erroné. On pourrait, il est vrai, tourner la difficulté , en dissolvant, comme nous le faisons dans la méthode qui nous est propre et que nous exposons plus loin, l’iodure à essayer dans l’alcool qui laisserait les sels étrangers indissous; mais alors on ferait naître un autre inconvénient, l’iodnre mercurique se dissoudrait en partie dans l’alcool.

93. Le second des deux procédés iodom étriqués que nous avons annoncés, est celui qu’a fait connaître dans ces derniers temps M. Berthet : il est fondé sur la réaction exercée par un iodate alcalin sur l’iodure potassique en présence d’un acide. Il y a décomposition des deux sels et précipitation de tout l’iode.

L’iodate de soude, employé par l’auteur, est dissous dans l’eau faiblement aiguisée par l’acide sulfurique, et on le verse goutte à goutte dans la dissolution d’iodure, jusqu’à ce que la liqueur qui devient brune d’abord et se trouble , ne se colore plus par l’addition d’une goutte d’iodate. Voici l’équation de la réaction :

Les résultats n’éprouvent, selon l’auteur, aucune variation sensible par des mélanges de sulfates, de chlorures, de bromures. Le bromure de potassium ne donne seul avec la solution d’iodate, aucun précipité, mais seulement une coloration jaune très faible qui est bien loin de celle d’un iodure ioduré.

Les sels sulfurés seuls nuisent à l’opération, alors on en reconnaît la présence au trouble laiteux produit par l’addition des premières gouttes du soluté d’iodate.

Afin de rendre plus facile l’usage de ce procédé, M. Berthet se sert des instruments suivants :

56 mowchjKaphie chimique

Une éprouvette graduée de 500 centimètres cubes.

One pipette contenant 100 centimètres cubes.

Une burette divisée en demi-centimètres cubes.

Un petit ballon de 200 grammes environ à goulot un peu large. La liqueur normale d’iodate de soude est ainsi faite :

iodate de soude très pur. à, 7 80 grammes.

Acide sulfurique pur, 15,0 —

Eau distillée Q. S. pour avoir 1000 gr. de liqueur.

50 centimètres de cette liqueur ou 100 divisions de la burette détruisent complètement une pipette de 100 centimètres cubes de soluté d’iodure potassique faite dans les proportions de 5 grammes d’iodurepar 100 centimètres cubes de soluté.

Il suit de là que cette pipette représente exactement 1 gramme d’iodure réel et qu’elle exige en liqueur normale 100 divisions. Chaque division employée en moins accusera l/lOO de matières étrangères, et chaque goutte sensiblement 2 millièmes, et l’on peut, dit l’auteur, facilement apprécier une goutte.

Ce procédé présente encore plus d’inconvénients que le précédent ; la première chose à lui reprocher, c’est qu’il exige l’emploi d’unsel, l’iodate de soude, que l’on ne trouve point ou que difficilement dans les pharmacies , et même dans les laboratoires de chimie, à l’état de pureté; ensuite il dose l’iode de l’iodate qui peut exister dans l’iodure comme celui de ce dernier; les sels susceptibles de former des sulfates insolubles avec l’acide sulfurique delà liqueur normale peuvent embrouiller le résultat, etc. ; enfin il n’est pas facile de savoir quand tout l'iode est précipité.

94. Il nous reste maintenant à exposer, pour compléter la docimasie de l’iodure potassique , le procédé de dosage par les volumes , qui nous est propre.

Il nous parait remplir les conditions essentielles que tout procédé d’essai, susceptible d’un usage fréquent, doit présenter, sous peine d’être bien vite délaissé, c’est à savoir : Facilité , célérité , exactitude . Il est fondé principalement sur la propriété bien connue que possèdent les solutés d’iodure potassique et d’azotate argentique , dans des proportions données, de se décomposer mutuellement et complètement, en donnant naissance à de l’azotate de potasse qui reste dissous dans la liqueur, et à de l’iodure argentique, qui se précipite ; et accessoirement : 1° sur le phénomène de coloration produit dans un soluté d’iodure potassique par l’a-

cide azotique et l’amidon ; 2° sur la solubilité de l’iodure potassique, à l’exception des sels adultérants, dans l’alcool.

DE L lÜDIJEE DE POTASSIUM.

Voici le manuel du procédé :

On forme un ^échantillon commun de l’iodure à examiner en prenant des fragments sur différents points de la masse. On pèse de cet échantillon de :

ïodure potassique, 1,31 gr.

que l’on fait dissoudre dans :

Eau distillée , 1 gr.

auquel soluté on ajoute :

Alcool à 90o, 30 gr.

On agite fortement et on laisse reposer quelques minutes. Dans le cas de depot on décante,, et on lave le!dépôtà deux reprises, chaque fois avec :

Alcool comme ci-dessus , 10 gr.

Chaque fois on agite , laisse reposer et décante aussi exactement que possible.

A ce soluté mis dans une simple fiole dite col-droit, de la contenance de 250 à 300 gr. , on ajoute :

Acide azotique , 5 gouttes, ou quantité suffisante pour

déterminer une légère coloration jaune (a).

Calicot ou papier empesé, 1 lanière.

Puis de l’eau distillée jusqu’à ce que cette dernière bleuisse, l’alcool concentré empêchant cette coloration de se produire.

D’autre part on prend :

Azotate d’argent pur, 1,35 gr.

On le fait dissoudre dans :

Eau distillée, 100 gr., ou mieux un décilitre.

contenue dans un tube gradué marquant 100 divisions et les couvrant.

On n’a plus alors qu’à faire l’expérience.

Pour cela, on verse la liqueur normale dans le soluté d’iodure, que l’on a soin d’agiter, en mettant le pouce sur le col de la fiole et agitant la main. On continue d’ajouter le soluté normal et d’agiter le mélange jusqu’à ce que, de jaune safrané et de trouble qu’il était, il soit devenu presque incolore et limpide. A ce mo-

(a) En chauffant un peu la coloration devient bien plus intense,

ment , ou ne verse pins la liqueur normale que goutte à goutte, jusqu’à disparition de la coloration jaune du liquide surnageant et commencement d’affaiblissement de la coloration bleue de la bandelette empesée. A ce moment, tout l’iode contenu dans la liqueur est précipité à l’état d’iodure argentique.

On peut hardiment ajouter le soluté argentique , tant que le précipité est grenu, divisé et ne se dépose pas facilement; mais lorsqu’il devient d’un jaune plus tranché , qu’il forme flocons , il faut aller avec précaution. Lorsque l’iodure potassique est complètement décomposé , si on n’a pas eu soin , à cet instant de l’opération, d’agiter fortement, le liquide surnageant a perdu sa coloration , mais il reste trouble et comme lactescent. On pourrait croire qu’en cet état il y a encore de l’iode à précipiter, ce qui’ n’est pas ; car il suffit d’agiter vivement pour que la liqueur surnageante, après quelques secondes de repos, devienne tout à fait limpide.

Sipour arriver a la décomposition de la dose d’iodure potassique prescrite, il a fallu employer tout le soluté normal argentique, c’est que l’iodure essayé était chimiquement pur. Si, au contraire, on n’a employé que 95 divisions , c’est que l’iodure contient 5/100 de substances étrangères, et sera par conséquent au titre de 95° d’iode ; si 90 divisions, il sera au 10/100 ; si 50 divisions, il sera au 50/100, autrement dit, l’iodure contiendra 50 p. 0/0 ou moitié de son poids de substances étrangères , et ainsi de suite. Il résulte donc de cette disposition , qu’une division du tube gradué précipite un centième de l’iode contenu dans l’iodure qu’on essaie , et qu’autant de divisions employées en moins indiqueront autant de centièmes d’iode aussi en moins dans le sel essayé : opération et résultat on ne peut plus simples.

11 peut arriver qu’on n’ait pas employé une quantité exacte , nette, de centièmes de la liqueur normale; autrement dit, on peut avoir employé un certain nombre de centièmes, plus une fraction forte ou faible de centième que l’on pourrait négliger , mais à laquelle, si l’on veut obtenir un résultat plus rigoureux, et cela est facile , on aura égard.

Pour connaître la valeur de cette fraction , et par suite la quantité d’iode qu’elle a précipitée, il faudra se rappeler que 1 centième ou 1 gramme de la liqueur normale représente environ 20 gouttes, et qu’une goutte étant la 2000e (20 X 100 = 2000) partie de cette iiqueur, précipite 1/2000 d’iode. De sorte que si l’on a employé par exemple 2, 5, 10, 15 gouttes en sus d’un nombre rond de centièmes de liqueur normale, on comptera 2/2000, ou plus simplement 1/1000, 5/2000 ou 1/400, 10/2000 ou 1/200, 15/2000

de l’iodure de potassium. 59

ou 1/133. Voici du reste un tableau représentant la quantité d’iode précipité par une fraction de centième de la liqueur normale, jus-

qu’à concurrence de 19 gouttes.

1 goutte de liq. normale précip. ,

1/2000 d’iode

1/iOOO —

Ix ~

lit

1/ZiOO —

On s’assurera du nombre de gouttes de la fraction de centième, soit que par suite d’une grande habitude dans l’essai, on sache à quel nombre de centièmes de liqueur normale s’arrêter avant de passer à l’addition par gouttes, cas auquel il n’y a nul embarras; soit qu’on ait dépassé un peu ce terme, et la réaction étant complète, on ignore le nombre dégouttes contenues dans la fraction, cas auquel il n’y aura qu’à laisser épancher cette dernière goutte à goutte , jusqu’à ce qu’on soit arrivé au niveau du trait de centièmes immédiatement inférieur. Alors il n’y aura plus qu’à soustraire le nombre de gouttes épanchées du nombre 20 , le reste sera la quantité de gouttes cherchée.

Maintenant un autre cas peut se présenter, il peut arriver qu’on ait employé un excès de liqueur argentique, et que si l’on n’y prend garde, on donne par cette raison un titre plus fort à l’iodure essayé qu’il ne lui appartient réellement. Le cas échéant, on peut le rectifier aisément, en ayant un soluté normal d’iodure potassique pur, fait dans les proportions de lsi ,31 d’iodure et de 100 gr. d’eau distillée, et dont chaque centième représente aussi 1 centième d’iode , et chaque goutte 1/2000 , d’où il résulte qu’autant de centièmes et autant de gouttes employés pour précipiter l’excès de liqueur argentique , il faudra défalquer sur le titre donné parcelle-ci autant de centièmes et autant de 1/2000. C’est, comme on le voit , l’opération renversée.

Pendant que nous sommes encore dans la pratique du procédé, arrêtons-nous un instant sur le degré de pureté qu’on est en droit d’exiger de fiodure de potassium. Christison dit avoir trouvé de l’iodure de potassium qui contenait 74,5 p. 0/0 de carbonate de potasse et 16 d’eau, de sorte qu’il ne contenait que 9,5 p. 0/0

d’iodure réel. Une fraude pareille est rare; mais ce qui l’est moins , c’est de trouver dans le commerce de l’iodure de potassium contenant 20, 25,30 p. O/Ode substances étrangères, ainsi que nous l’avons constaté dans nos essais. A ce point, il y a encore fraude manifeste. D’un autre côté, on ne saurait exiger des fabriques , tant pour les besoins de la médecine que pour ceux de l'industrie, un iodure chimiquement pur, d’autant plus que l’iodure potassique, à moins qu’il n’ait été fondu, a une légère tendance à conserver de l’eau d’interposition. Il importe donc de fixer une tolérance. Nous proposons de la fixer à 2 centièmes pour la totalité des impuretés provenant d’accidents de fabrication , et par conséquent de considérer comme loyal tout iodure de potassium au titre de 98/100 ; au-dessous de ce titre, il ne le serait plus.

95. Contre-épreuve. — Quoi que nous ayons dit de l’élimination de tous les sels adultérés par l’alcool fort , cela pour plus de simplicité dans l’exposition des faits , nous devons revenir maintenant sur ce point. En effet, quelques sels éminemment uuisibles à^’exactitude du dosage par notre procédé, sont assez fortement solubles dans l’alcool, cesont les chlorures de calcium, de magnésium et surtout les bromures alcalins. Les deux premiers sels sont si déliquescents, et communiquent à l’iodure potassique si visiblement cette propriété, qu’ils ne peuvent guère être mêlés frauduleusement avec succès à ce dernier. Mais il n’en est plus de même avec les bromures alcalins, et en particulier le bromure de potassium, qui bien qu’il ne le soit que fort rarement, en ce qu’il n’offre aucun avantage aux falsificateurs, peut l’être en toute proportion, sans qu’on puisse l’apercevoir de visu. Heureusement que lorsque l’alcool a laissé passer soit un chlorure , soit un bromure, deux faits viennent bien vite le faire reconnaître : le premier, c’est l’excédant de la liqueur titrée qu’il aura fallu employer pour obtenir la précipitation complète ; le second consiste dans la coloration brunâtre que prend le précipité qui contient du bromure ou du chlorure d’argent au bout de dix minutes à une heure, tandis que le précipité d’iodure d’argent pur conserve sa belle couleur jaunepaiile. Lors donc que ces deux faits se présenteront dans l’essai d’un iodure potassique, mais seulement dans ce cas , il faudra procéder à une contreépreuve par l’un ou l’autre des procédés qui suivent :

96. On traitera le précipité par une première dose de 25 gram. d’ammoniaque liquide ajoutée au mélange, et que l’on agitera fortement; on laissera déposer; on décantera le liquide surnageant, puis on lavera le précipité avec environ 100 grammes d’eau qu’on

de l’iodure de potassium. 61

décantera exactement, et qu’on réunira au soluté ammoniacal. L’iodure argentique sera de nouveau traité par 25 grammes d’ammoniaque; quelques gouttes du nouveau soluté ammoniacal seront saturées par de l’acide azotique, et si, au lieu d’un léger trouble, elles donnaient un précipité, il faudrait achever le second traitement comme le premier. Un troisième, et en cas de résultat un quatrième traitement ammoniacal seraient encore faits.

Le soluté ammoniacal obtenu , on le traite par le soluté normal d’iodure potassique dont nous avons parlé plus haut. Aussitôt qu’il ne se produit plus de précipité on arrête l’addition de l’iodure potassique et on regarde sur le tube combien de centièmes il en a été employé , et on en défalque le nombre sur le titre donné à l’iodure impur essayé.

Mais comme , dans ce procédé , il est assez difficile de bien saisir le moment où il ne se forme plus de précipité, la liqueur ne devenant presque jamais parfaitement claire , nous conseillerons plutôt d’avoir recours à la contre-épreuve suivante :

97. On traite comme ci-dessus le précipité d’iodure d’argent impur par l’ammoniaque liquide employée par 25 grammes, jusqu’à ce que , par saturation de l’alcali , il ne se produise plus qu’un léger trouble et non un précipité. Alors on jette, et sans en perdre aucune partie, l’iodure d’argent sur un filtre taré, et on l’y lave avec de l’eau distillée. Lorsqu’il est suffisamment lavé et convenablement égoutté , on le soumet, avec le filtre, à la chaleur du bain-marie bouillant pendant une demi-heure à une heure. Lorsqu’il est ainsi parfaitement desséché, on pèse le tout, et il ne reste plus, la tare du filtre étant déduite ( a ) , qu’à faire le calcul suivant :

Les 100 centimètres de liqueur titrée doivent donner naissance à 1 gram. 85 centigr. d’iodure d’argent, et chaque centimètre 1 centigr. 85 dix-miiligr. ; donc, autant de 1 centigr. 85dix-mill. de moins sur 1 gram. 85 centigr. , autant de centièmes à déduire sur le titre donné d’abord à l’iodure potassique que l’on essaie.

Voici maintenant la théorie de notre procédé docimasique :

98. A part les chlorures de calcium et de magnésium et les bromures alcalins , qui ne s’y rencontrent, ainsi que nous l’avons dit, que très exceptionnellement, aucune des substances qu’on trouve communément mélangées à l’iodure potassique n’est soluble dans l’alcool fort. Les chlorures de potassium et de sodium, qui gênent considérablement l’essai, si l’on ne fait intervenir l’alcool ,

(a) Une chose plus simple est de mettre dans l’autre plateau de la balance un autre filtre exactement de même poids que l’on a séché au bain-marie en même temps que celui sur lequel se trouve le précipité d’iodure.

sont complètement éliminés par ce fluide, ou du moins ils s’y dissolvent en proportion si faible qu’elle peut être négligée. Quant aux autres sels, à part l’iodate et le carbonate de potasse, ils pourraient être laissés dans le soluté d’iodure potassique à essayer, sans troubler les résultats, puisqu’ils ne sont pas précipités par l’azotate d’argent, et que le procédé repose sur le dosage de l’iode. Cependant leur élimination par l’alcool rend les résultats plus nets.

L’addition au soluté alcoolique de l’acide azotique et de la bandelette amidonnée est faite uniquement dans le but de rendre visibles, saisissables aux yeux, les différentes phases de ia réaction; soin dont deux illustres chimistes, M. Gay-1 ussac , il y a déjà longtemps, et M. Pelouze plus récemment, ont fait ressortir tout l’avantage dans leurs modes d’essai par les volumes. L’acide azotique détermine la coloration en jaune ambré du liquide en dégageant l’iode de sa combinaison avec le potassium. Le papier empesé donne lieu, avec une portion de l’iode mis en liberté par l’acide, à de l’iodure d’amidon bleu, qui résiste , ainsi que la couleur jaune de la liqueur, tant qu’il y a de l’iode ou de l’iodure dans la liqueur, car l’iode de l’iodure d’amidon formé est le dernier à se combiner à l’argent. A la rigueur, la coloration jaune de 1a liqueur suffirait seule.

1 gramme 31 centigrammes d’iodure potassique chimiquement pur et sec contient 1 gramme ou 100 centigrammes d’iode également pur et sec , d’après l’équation suivante :

Éq. de l’iode. Éq. de l’azotate. Iode. Iodure.

d’ou :

proportion qui doit être complètement décomposée par l§r,35 d’azotate d’argent pur et sec d’après cette autre équation :

Éq. de l’iodure. Éq.del’azolate. Iodure. Azotate. 2069 : 2129 : : 1,31 : æ,

d’où ;

Le produit sera :

Iodure argentique , 1,85 gr.

Azotate de potasse, 0,80

(1) En nombres ronds.

, de l’iodube de potassium. 63

Ainsi que le démontre le calcul ci-dessus et l'équation suivante:

KI2-j-Ag0,Az05=Agi2-FK0,Az05.

Ces calculs sont purement théoriques, car pour l’essai pratique il suffit de prendre les doses indiquées et de voir la quantité de liqueur normale employée pour connaître la valeur du sel essayé.

Comme on le voit, ce procédé de dosage est applicable en variant, bien entendu, les proportions de liqueurs titrées, aux iodures alcalins, terreux et métalliques proprement dits , solubles, et à l'iode lui-même , puisqu'il suffirait dans ce dernier cas de former un échantillon commun d’iode, d’en peser un gramme, de le transformer par exemple en iodure de fer que l’on décomposerait par du carbonate de potasse ou de soude, et d’essayer le soluté, réuni avec soin, par ia liqueur normale argentique faite dans les proportions ci-dessus. L’iodure ferreux pourrait d’ailleurs être dosé directement.

Relativement au reproche que l’on pourrait faire à notre procédé de nécessiter l’emploi de l’alcool, nous dirons que l’eau pourrait être employée, si l’on était certain que i’iodure ne contint ni chlorurés, ni bromures, auquel cas on serait obligéde traiter le précipite par l’ammoniaque et de le doser. Kn adoptant l’emploi de l’aicooi, nous avons voulu éviter, dans la généralité des cas, toute vérification ultérieure a la précipitation.

Cependant nous ferons remarquer que s’il ne s’agissait que de savoir si i’iodure essaye contient du chlorure ou du bromure, sans vouloir en connaître 1a quantité , un peu de pratique du procédé l’aurait bientôt fait savoir. En effet, F iodure qui contient du bromure offre une différence de coloration pendant ia précipitation; et celui qui contient du chlorure donne un précipité qui noircit promptement a ia iumiere, comme du reste, quoique avec moins de promptitude , celui qui contient du bromure : ce que ne fait pas le précipité d’iodure d’argent pur.

99. iNous disons plus, c’est, fait digne d’attention, qu’une grande habitude permettrait de doser un iodure mélangé de chlorure et de bromure sans crainte de doser ie chlore et le brome comme iode, cela d’après une propriété remarquable de ces trois corps que les lois connues de la chimie ne permettaient pas de prévoir, si ce n’est dans ie sens contraire a la vérité. Si dans un mélange de chlorure, bromuie et iodure dissous on verse un soluté d azotate argentique, celuici piecipiterad abord l’iode, puis le brome et enfin le chioie, ne soi te que l’on pourrait, comme nous le disions tout a l’heure, mettre a profit ces trois temps de précipitation pour l’analyse quantitative ou simplement qualitative d’un pareil mélange. On serait aide dans

l’appréciation des différentes phases de la réaction par l’acidulation et la bandelette empesée d’une part, et de l’autre par la différence de coloration des précipités eux-mêmes. Mais on conçoit de suite que ce procédé, par l’attention soutenue qu’il exigerait, n’a nullement le cachet pratique; d’ailleurs les phases que nous indiquons ont toujours lieu, mais ne sont pas toujours nettes, même pour un chimiste expérimenté.

Nous avons été amenés à reconnaître cette particularité par le fait suivant : analysant un mélange contenant à la fois de l’iodure, du bromure et du chlorure de potassium par l'azotate d’argent, nous nous attendions à obtenir d’abord un précipité blanc de chlorure argentique, quand, à notre grande surprise, nous ne l’avons obtenu qu’à la fin. Alors nous avons repris l’expérience en la partageant en trois temps, séparant les trois précipités et les traitant par l’ammoniaque ; le premier y a résisté, le deuxième s’y est dissous en grande partie , et le dernier y était instantanément et complètement soluble.

Comment expliquer ce fait? par une plus grande cohésion du premier sel que des deux autres ainsi que semble l’indiquer l’ammoniaque ; ou faut-il y voir une question d’affinité analogue à celle que nous avons invoquée plus haut (7) et par laquelle nous avons expliqué la combinaison de l’iode avec le potassium plutôt qu’avec le sodium? Est-ce une question de solubilité ? nous ne saurions le décider.

Pour terminer nos remarques sur notre procédé iodométrique , nous signalerons un fait qui peut se présenter dans son emploi , fait qui lui est du reste commun avec tous les autres procédés de dosage par les volumes ; c’est que le volume de l’eau variant selon la température à laquelle on opère , il résulte de là que 100 grammes d’eau distillée que nous conseillons d’employer, marqueront plus de 100 divisions dans le tube , si l’on opère à une température plus élevée que celle à laquelle il a été gradué, et au contraire ils ne les marqueront pas si la température est inférieure à cette dernière. Les auteurs, pour remédier à cet inconvénient, ont établi des tableaux de compensation pour les limites de température maxima et minima entre lesquelles on peut se trouver; nous aurions pu en faire autant, mais comme dans notre procédé nous composons notre liqueur d’épreuve chaque fois que nous voulons faire un essai et que, quel que soit son poids, il suffit que son volume et sa composition soient comme nous l’avons indiqué, il est donc bien plus simple, au lieu de peser, d’employer la quantité suffisante d’eau distillée pour couvrir juste les 100 divisions du tube.

de l’iodure de potassium. 65

100. Disons un mot des contre-épreuves. On connaît la grande solubilité dans l’ammoniaque du chlorure d’argent nouvellement précipité. Le bromure d’argent, quoique beaucoup moins soluble dans ce liquide, y est encore assez pour que nous ayons songé à mettre cette solubilité à profit, par opposition à l’insolubilité de l’iodure d’argent dans ce même liquide, pour le dosage commercial d’un iodure contenant du bromure, lui effet, l p. de bromure d’argent est soluble dans 100 p. d’ammoniaque liquide à 22°, tandis que l’iodure en exige 2500, c’est-à-dire une proportion telle que l’ammoniaque qui en est saturée se trouble seulement lorsqu’on vient à la neutraliser par un acide, mais ne précipite pas.

Nous avons motivé notre préférence pour la contre-épreuve par la pesée.

101. Comme il est aisé de le reconnaître, chacune de ces contreépreuves pourrait constituer par elle-même un procédé d’essai complet ; disons même que le procédé iodométrique le plus parfait selon nous consisterait à essayer un iodure par un soluté titré de chlorure ou de nitrate d’argent dans l’ammoniaque ; on s’arrêterait aussitôt cessation de précipité. De cette façon l’ iodure d’argent étant seul insoluble dans l’ammoniaque se produirait et se précipiterait tant qu’il existerait de l’iode. Userait urgent, comme dans notre procédé, de se servir d’alcool pour séparer l’iodate qui autrement serait dosé comme iodure.

Nous avons longtemps cherché à baser un procédé iodométrique sur cette propriété ; mais n’ayant pas trouvé un moyen de faire éclaircir convenablement la liqueur, afin de pouvoir saisir facilement le moment où la précipitation cesse, nous y avons renoncé. Si d’autres plus heureux parviennent à lever cet obstacle, on aura, nous le répétons, dans le principe que nous venons d’indiquer, la base du procédé iodométrique le plus parfait.

102. Usages industriels. — Dans les arts et l’industrie, l’iodure potassique sert en photographie et à la préparation des autres ioduresqui ont un emploi direct. Ainsi l’apprêt destiné à la photographie sur verre se prépare de la manière suivante : on prend 5 grammes d’amidon qu’on délaie avec 5 grammes d’eau ; puis on y ajoute encore 95 grammes d’eau ; après quoi on mêle 35 centigrammes d’iodure potassique dissous dans 5 gram. d’eau. On cuit sur le feu et on laisse refroidir (Nièpce Saint-Victor).

Dans les indienneries , on fait déposer le bi-iodure de mercure sur les tissus par la double décomposition de l’iodure de potassium et du sublimé corrosif dans le bain de teinture même.

66 M0N0GB APHIE CHIMIQUE

Une nouvelle application de Fiodure potassique est la suivante. U y a déjà quelque temps que le professeur Schœbein, qui l’a découverte, dit avoir constaté que l’orne joue un rôle important dans la météréologie morbifique. Cette substance, d’une odeur sulfureuse pénétrante, possédant une action oxidante énergique, serait, selon ce chimiste, un irritant pour la muqueuse respiratoire. Il en a constaté la présence à l’état libre dans l’atmosphère, surtout pendant l’hiver lorsqu’il y a de la neige, et en été pendant les temps orageux, où l’équilibre électrique se trouve perturbé. Aussi la considère-t-il comme l’une des principales causer des épidémies catarrhales. 11 a reconnu que leur développement et leur déclin étaient en rapport direct avec la quantité de cette substance répandue dans l’atmosphère.

Le docteur Splenger (d’Ëltvilie) vient de confirmer ces faits à l’occasion de Yinftuenza qui a régné dernièrement dans le Mecklembourg, et comme le chimiste de Bâle, de constater que Fiodure de potassium est le réactif le plus sûr pour reconnaître la présence de Fozône dans l’atmosphère. Un morceau de papier, trempé dans un mélange de colle d’amidon et d’un soluté d’iodure potassique, constitue un ozonomètre d’une sensibilité excessive. La plus petite quantité d’ozône libre, que n’indiqueraient ni Feudiomètre, ni le galvanomètre , est décelée par la coloration brune du papier ainsi préparé.

Nous ferons remarquer que si certains papiers , en particulier ceux collés à la résine, décomposent par eux-mêmes Fiodure potassique, il est important, si Fozonomètre ioduré a quelque valeur et doit être utilisé, d’éviter cette cause d’erreur.

103. L’objet principal de notre travail est, ainsi que l’indique le titre que nous avons mis en tête, l’histoire générale de Fiodure de potassium, parce qu’en effet ce sel a, sous tous les rapports, une importance plus grande qu’aucun des autres iodiques , y compris l’iode lui-même, et que le programme du concours pour lequel notre travail à été fait, ne portait que Fiodure de potassium. Mais considérant que l’histoire chimique médicale et pharmaceutique de l’iode se lie intimement avec celle de sa combinaison potassique, qu’elle ne peut presqu’en être séparée ainsi qu’on a déjà pu le voir par ce qui précède, nous placerons à la suite de l’étude chimique in extenso du composé, Fétude chimique abrégée du radical, laquelle sans les considérations que nous venons d’énoncer eût dû rationnellement précéder. Cette étude du reste sera singulièrement simplifiée par suite des nombreux empiètements que l’histoire de Fiodure potassique nous a entraîné à commettre sur elle.

DE L lODURE DE POTASSIUM. 67

Cette attention sera, nous l’espérons , grandement appréciée par nos lecteurs qui trouveront ainsi rassemblé à peu près tout, ce qui se rapporte a la question de i’iode. C’est ainsi que nous procéderons dans les deux autres parties de cette monographie.