‹ Iodognosie, ou monographie chimique, médicale et pharmaceutique des iodiques en général et en particulier de l'iode et de l'iodure de potassiumChapitre 17 sur 155 · ARRÊTÉ PRÉSIDENTIEL DU 5 MARS · texte numérisé non relu

ARRÊTÉ PRÉSIDENTIEL DU 5 MARS

Art. 1er. L’iode brut, destiné à être raffiné ou à être converti en iodure de potassium, pourra être admis temporairement en franchise par les ports d’entrepôt, à charge de réexportation sous les conditions déterminées par la loi du 5 juillet 1836.

Art. 2. Le déchet de fabrication est fixé à 10 p. 0/0 pour l’iode raffiné. Lorsque i’iode sera converti en iodure de potassium, il devra être représenté pour 100 kilogram. d’iode brut, 117 kilogram. 440 gr. d’iodure.

Les ouvrages anglais indiquent pour la soude de varech de bonne qualité un rendement de 1/224 d’iode; nous n’avons , nous, trouvé dans des soudes ayant ce caractère que 1/600 à 1/750 d’iode. Par ce résultat, nous nous rapprochons beaucoup des chiffres ci-dessus de M. Payen , lesquels font figurçr ce métalloïde pour 1 /800 de la masse. Il faut conclure de cette différence que les chimistes anglais ont opéré sur les matériaux solubles des cendres, séparés des matériaux insolubles. Si l’incinération des fucus se faisait à une plus basse température ou en vase clos, on obtiendrait sans aucun doute un rendement en iode plus avantageux.

Les soudes de varech n’ont plus de valeur, en raison du carbonate de soude qu’elles contiennent seulement dans les proportions de 2 à 5/100 , mais bien par l’iode et les sels de potasse.

Selon Whitelaw, extracteur d’iode de Glascoxv (Écosse), dans les cendres de fucus, la proportion de chlorure de potassium suit assez exactement celle de l’iodure.

74 monographie: chimique.

soluté avec au moins trois fois la quantité d’iodure potassique employée auparavant L’iode se précipite et il ne reste plus qu’à le laver et le sécher ( Millon ).

119. PROPRIÉTÉS PHYSIQUES ET ORGANOLEPTIQUES. — L’iode se présente sous forme d’écailles ou de paillettes micaoiformes, chatoyantes, fragiles, à cassure lamelleuse et d’apparence grasse, d’une couleur noir-bleuâtre métallique, ce qui lui donne quelque ressemblance avec la plombagine et surtout avec les battitures de fer. Il cristallise en octaèdres aigus à base rhombe ou en lames rhomboïdales. On peut obtenir des cristaux volumineux en abandonnant longtemps dans un vase imparfaitement fermé un soluté concentré d’iode dans l’acide iodhydrique liquide. Sous l’influence de l’air, l’iode se volatilise et va se condenser à la partie supérieur du vase (Plisson). Son odeur est forte, suffocante et rappelle celle du chlore et mieux celle du chloride de soufre. Sa saveur est très âcre et persistante. Sa pesanteur spécifique à la température de -f* 15° — 4,946 ? la densité de sa vapeur plus forte que celle de tous les gaz connus=^8,7l6, c’est-à-dire près de neuf fois celle de l’air.

120. Le poids de l’atome d’iode est de 789,750; celui de son équivalent qui est bi-atomique est par conséquent=M579,5 («). Dans la théorie daltonienne l’équivalent de l’iode est représenté par 126,33.

Le symbole de l’iode est I et celui de son équivalent I2 ou T. Cependant aujourd’hui la plupart des chimistes ne figurent l’équivalent de l’iode, comme du reste celui des autres corps à proportions polyatomiques, que par le symbole simple.

121. Il est extrêmement peu soluble dans l’eau froide, puisqu’il ne s’y dissout que dans la proportion de 1/7000 (11 à 12 centigram. par litre), bien que cependant il communique à ce fluide une couleur ambrée. Il est un peu plus soluble dans l’eau chaude. Il est au contraire très soluble dans l’alcool, et plus encore dans l’éther, le chloroforme, le sulfure de carbone et plus à chaud qu’à froid. A -j- 15° l’alcool marquant 90°, en dissout 1/9 de son poids; Il est aussi très solubie dans les corps gras solides , et dans les huiles fixes et volatiles. A tous ces liquides il communique une couleur brune ou rouge plus ou moins foncée s’il est en petite quantité et leur en donne une noire s’il est en forte proportion. ,Au carbure de soufre cependant, il donne une teinte violette fort belle.

Si on agite l’eau iodée avec le charbon animal (charbon de lessive de sang) , l’iode est absorbé. Mais on ignore s’il y a combi-

{a) Selon M. Marignac il serait de 1585,54.

de l’iodure de potassium. 75

liaison avec le charbon ou avec l’alcali que ce dernier peut contenir. (Berzélius.)

L’iode tache la peau et le papier blanc en jaune brun. Mais cette coloration disparaît par la simple vaporisation spontanée du métalloïde. On hâte la disparition des taches à l’aide d’un soluté alcalin ou d’une eau sulfureuse. Nous verrons que lui-même sert à détruire les taches de nitrate d’argent sur la peau ou sur le linge.

122. Action des corps impondérables. — La lumière seule n’a aucune action sur l’iode, mais elle facilite sa combinaison avec les autres corps.

Il est mauvais conducteur du fluide électrique. Un cristal d’iode interposé dans la continuité d’un conducteur suffit pour empêcher l’écoulement de ce fluide.

Il est également mauvais conducteur du calorique. Il fond à + 107, et se réduit en vapeurs violettes à + 175 ou 180. Cependant il se vaporise facilement dans l’eau bouillante; il se volatilise même à la température ordinaire, ce dont on peut s’assurer facilement, soit en mettant de l’iode sur une lame de verre et plaçant l’œil au niveau supérieure de celle-ci, dans lequel cas on voit très bien surtout en été les vapeurs d’iode se former et s’expandre, soit en en déposant au centre d’une feuille de papier blanc, dont bientôt toute la surface prendra une teinte jaune fauve par l’irradiation de l’iode. L’humidité favorise beaucoup cette volatilisation (a). On peut le fondre sans en perdre par la volatilisation en le chauffant dans l’acide sulfurique, ou mieux encore dans un matras à col scellé à la lampe. La première de ces expériences n’est pas sans danger.

Sa chaleur spécifique=0, 05412.

123. Nous croyons devoir placer ici une étude intéressante de

(. a ) La volatilisation de l’iode vient de recevoir une application artistique des plus heureuses. M. Nièpce de Saint- Victor a découvert dans l’iode la propriété de se porter sur les noirs d’une gravure, d’une écriture, etc., à l’exception des blancs. Ainsi, une gravure est soumise à la vapeur d’iode pendant cinq minutes à une température de 15 à 20°; on emploie 15 gr. d’iode par décimètre carré ; on applique cette gravure sur du papier collé à l’amidon, en ayant soin préalablement de la mouiller avec une eau acidulée à 1 degré d’acide sulfurique. C’est la seule substance qui jusqu’à présent donne un peu de solidité aux dessins. Malgré cela, ils finissent par disparaître à l’air et à la lumière; mais en les collant sous verre on peut les conserver très longtemps Les épreuves , après avoir été pressées avec un tampon de linge, présentent un dessin d’une admirable pureté. Mais en séchant il devient vaporeux. Ce qu’il y a de plus extraordinaire, c’est que l’on peut tirer plusieurs exemplaires de la même gravure sans lui faire subir de nouvelles préparations, et

] 'iode ; nous voulons parler des propriétés de l’iocle sous l’influence de Y état sphéroïdal. Nous empruntons entièrement ce que nous allons en dire à l’ouvrage si original et si gros d’avenir de notre savant confrère M. Boutigny (d’Evreux) (a).

On prend une capsule en platine presque plane, on la fait rougir sur une éolipyle, et on y projette 1 gramme environ d’iode, qui passe immédiatement à l’état sphéroïdal ; des vapeurs d’iode rares et transparentes entourent ie sphéroïde et se dégagent de la capsule d’une manière assez régulière. On éteint l’éoiipyle et un instant après l’iode passe à l’état liquide ordinaire, s’étale sur la capsule, bout avec force et donne naissance à un volume considérable de vapeurs du plus bel effet.

On juge à merveille, avec l’iode, de la différence qui existe entre l’évaporation d’un corps à l’état sphéroïdal et l’évaporation du même corps par ébullition ; elle est parfaitement tranchée.

L’ammoniaque à l’état sphéroïdal dissout l’iode en quantité notable, et cette dissolution qui est d’un rouge hyacinthe a la propriété de bleuir l’amidon.

L’acide chlorhydrique et l’acide sulfurique sont sans action sur cette dissolution en ce sens qu’ils ne la décolorent pas et qu’ils ne lui enlèvent pas la propriété de bleuir l’amidon ; mais il n’en est pas de même de l’acide azotique : cet acide décolore la dissolution, la neutralise et en précipite l'iode dans un état de division extrême. Est-ce bien de l’iode ?

La facilité avec laquelle se forme J’iodure d’azote, lorsque l’iode est mis en contact avec l’ammoniaque , devait faire craindre qu’il ne s’en formât dans la circonstance que nous venons de faire connaître; mais ces craintes n’étaient nullement fondées, car M. Boutigny a pu répéter vingt fois cette expérience sans jamais obtenir d’iodure d’azote, il ne s’en forme que dans le cas où on laisse refroidir la dissolution avec de l’iode indissous.

les dernières épreuves sont toujours les plus nettes. La gravure n’en est nullement altérée.

On peut reproduire ainsi tout dessin ou imprimé à l’encre grasse ou aqueuse, pourvu qu’elle ne contienne pas de gomme.

En exposant une gravure à la vapeur d’iode pendant quelques minutes seulement , l'appliquant ensuite sur une plaque d’argent , la mettant sous presse, on a au bout de cinq à six minutes une reproduction fidèle de la gravure; en exposant ensuite cette image à la vapeur de mercure, on obtient une image semblable à l’épreuve daguerrienne.

En modifiant un peu ce mode opératoire , on peut obtenir le même résultat avec la plupart des métaux.

(o) Nouvelle branche de physique, 2* édition, 1847.

DR l'jodure de potasshjm. 77

La dissolution de l’iode dans l’ammoniaque à l’état sphéroïdal est accompagnée de phénomènes qui méritent d’être remarqués. Aussitôt que l’iode entre en contact avec l’ammoniaque, une sorte d’effervescence se manifeste, sans que pour cela cet alcali perde sa force primitive ; de légères vapeurs d’iode se dégagent de toutes parts ; le mouvement tumultueux diminue de plus en plus , ef l’on peut apercevoir alors des courants nombreux qui se dirigent et se croisent dans tous les sens avec une vitesse que l’œil peut à peine suivre ; ce sont comme des tourbillons sans nombre. Ces tourbillons cessent à leur tour, la liqueur devient transparente et la dissolution est complète.

L’acide chlorhydrique à l’état sphéroïdal dissout l’iode, et il en résulte, comme avec l’ammoniaque, une liqueur d’un rouge hyacinthe, mais moins foncé que la dissolution ammoniacale.

Cette dissolution étant additionnée d’une solution de potasse ou d’ammoniaque se neutralise peu à peu , puis se décolore tout d’un coup , et ne possède plus la propriété de bleuir l’amidon , à moins qu’on n’y ajoute du chlore, auquel cas la liqueur recouvre sa couleur et la propriété de bleuir l’amidon.

L’on doit se rappeler que la dissolution d’iode dans l’ammoniaque n’est pas décolorée par l’acide chlorhydrique, et l’on vient de voir que la dissolution d’iode dans cet acide est décolorée instantanément par l’ammoniaque. Cela n’est-il pas aussi curieux qu’inattendu ?

Dès que l’iode est en contact avec l’acide, on voit de grosses bulles se former dans la masse du liquide, et puis, de temps à autre, on voit unjet de vapeur d’iode s’échapper du dessous de l’acide, et jamais de l’un des points quelconques qui se trouvent au-dessus de son horizon. Ce phénomène est fort singulier, et n’a été observé qu’avec l’acide chlorhydrique.

En évaporant la dissolution iodochlorhydrique décolorée et neutralisée par l’ammoniaque, on obtient une masse saline dont une petite proportion est soluble dans l’alcool absolu. En faisant évaporer à une douce chaleur la solution alcoolique, on obtient de petits cristaux mamelonnés, légèrement colorés en jaune. Ces cristaux sont très avides d’eau et ils bleuissent l’amidon.

L’acide azotique à l’état sphéroïdal dissout un peu d’iode. Peuant cette opération, il se dégage des vapeurs d’iode et des vapeurs blanches très épaisses, dont on ignore encore la nature; mais on peut conjecturer qu’elles appartiennent à la classe des acides. La couleur de la dissolution acide-azotique d’iode a de l’analogie avec celle de l’azotate de cobalt très étendue.

On sait que la dissolution d’amidon bleuie par l’iode se décolore si on la chauffe jusqu’à 90°, et qu’elle se colore de nouveau quand on la laisse refroidir, pour se décolorer encore, si on la fait chauffer une seconde fois, etc.

Cette teinture, si on la fait passer à l’état sphéroïde, se décolore également, mais elle ne reprend pas sa couleur par le refroidissement, si l’expérience a duré quelque temps. Ce chlore, additionné d’acide sulfurique, ne fait pas reparaître non plus la couleur bleue de cette teinture. Cet effet pouvait dépendre de deux causes : de la volatilisation de l’iode et de la transformation de l’amidon. M. Boutigny s’est assuré que la volatilisation de l’iode était, sinon la seule, du moins la principale cause de ce phénomène.

Cette expérience est assez curieuse quand on la fait dans une capsule formée par un segment de sphère d’un grand diamètre. En effet, si l’on fait tomber successivement 5 ou 6 gouttes de la solution dont il s’agit dans la capsule, en leur imprimant un mouvement de projection circulaire, on voit la première goutte être tout à fait incolore, tandis que la dernière est d’un beau bleu, et toutes les autres se dégradent entre la première et la dernière.

PROPRIÉTÉS CHIMIQUES. — Comme élément chimique, l’iode présente des propriétés remarquables. Pour le démontrer, c'est assez de dire qu’il présente sous ce rapport la plus grande analogie avec le chlore ; qu’il se comporte comme lui , moins énergiquement toutefois, avec les corps simples ou composés, les matières organiques colorantes ou autres ; et que les composés qu’il forme offrent les plus grands rapports avec ceux correspondants du chlore. Disons même que s’il est inférieur au chlore, sous le rapport de l’énergie de ses affinités, il l’emporte sur lui par la plus grande variété de ses combinaisons (?) et par les propriétés généraiemen saillantes et originales de ses composés.

124. Action des métalloïdes. — Il n’est point attaqué par Y air. On ne saurait le combiner avec X oxygène gazeux; mais il s’y combine, celui-ci étant à l’état naissant. L’iode forme avec ce corps trois composés :

Acide liypo-iodique . . . 12Q4 (?)

Acide iodique i205

Acide hyperiodique . . . I2o7

V acide iodique que l’on obtient d’habitude indirectement, offre

cela de remarquable qu’il est solide, cristallisé, déliquescent et plus pesant que l’acide sulfurique. Il est fort peu stable.

125. L’affinité de l’iode pour V hydrogène est très grande, puis-

de l’iodure de potassium. 79

qu’il l’enlève à un grand nombre de corps. Cependant pour que leur combinaison s’effectue, il faut que celui-ci soit aussi a l’état naissant, ou, s’il est gazeux, l’aider par une haute température. Le composé qui prend naissance est Y acide iodhydrique (H2!2) qui, comme l’acide chlorhydrique, est gazeux, fumant, soluble dans l’eau. Mis en contact avec le phosphure d’hydrogène, cet acide donne un composé remarquable, Y iodhydrate de phosphure dJ hydrogène en cristaux blancs cubiques. L’acide iodhydrique aqueux a été quelquefois employé en médecine.

126. L’iode donne indirectement avec Y azote un composé digne d’intérêt. Lorsqu’on agite de l'iode avec 15 ou 20 fois son poids d’ammoniaque liquide, il se forme une poudre noire qui détone avec la plus grande facilité par le plus léger choc, par la plus faible chaleur. Le frottement d’une barbe de plume suffît pour produire cet effet, et souvent même, lorsqu’elle est seche, l’explosion a lieu spontanément. Cette poudre fulminante est de l’iodure d’azote Az l3, d’après Séruilas; mais d’après les chimistes actuels, ce composé contiendrait de l’hydrogène ; ce serait donc un iodure d’amide (42). Il se produit en même temps de l’iodhydrate d’ammoniaque.

L’iode donne indirectement naissance avec

le carbone à 2 iodides de carbone,

et directement avec

le soufre à 1 iodide de soufre,

le phosphore à 3 iodides de phosphore,

le chlore à 2 chlorides d’iode,

le brome à 2 bromides d iode.

L’ iodide de soufre , composé fort peu stable, fort peu homogène, est assez usité en médecine, notamment pour combattre les maladies de la peau.

Nous ne connaissons pas la manière dont il se comporte avec le sélénium , le fluor , le bore et le silicium.

127. Action des métaux. — L’iode se combine a peu près à tous les métaux (41) , en donnant naissance à des sels haloïdes nommés iodures , isomorphes avec les chlorures correspondants. Souvent la combinaison s’opère avec assez de chaleur pour déterminer la volatilisation de l’iode. Lorsqu’elle se fait au contact de l’eau, il y a quelquefois production d’acide iodhydrique.

Quelques uns des iodures métalliques sont remarquables par leurs belles couleurs (54). C’est ainsi qu’avec les persels de mercure il donne un produit du rouge le plus éclatant ; qu’avec le olomb il constitue l’un des plus jolis produits de nos laboratoires.

L’iodure de plomb est, en effet, sous forme de paillettes hexagonales souvent très larges, très brillantes et d’un jaune d’or magnifique (a). Tous ces iodures sont très usités en médecine, surtout le second. Parmi les autres métaux qui fournissent encore des iodures médicinaux, nous citerons, outre le potassium dont l’iodure domine tous les autres, le sodium , I ebaryum, le calcium , X' ammonium, for, le zinc , Y arsenic et surtout le fer.

128. La manière différente dont l’iode se comporte avec X arsenic et X antimoine a été mise à profit pour la distinction des taches de ces deux métaux dans les recherches chimico-légales. La vapeur d'iode , en agissant à la température ordinaire sur les taches d’arsenic, les colore peu à peu en jaune citron foncé en produisant de l’iodure d’arsenic qui se volatilise ensuite à une douce chaleur ou se décompose au contact de l’air par la vapeur d’eau qu’il renferme. Lorsque cette décomposition s’est opérée dans la capsule où la réaction de la vapeur d’iode a eu lieu, il est possible, après la disparition des taches jaunes par l’action de l’air, de reproduire d’autres taches à la place qu’elles occupaient en y versant un soluté concentré d’acide suîfhydrique. Cet acide , réagissant alors sur l’acide arsénique formé, donne naissance à des taches d’un jaune pâle du même diamètre que celles qui existaient après l’action de la vapeur d’iode. Ces taches se dissolvent dans l’ammoniaque et disparaissent. On peut facilement constater ces deux caractères, sans que les taches soient détachées du fond de la capsule.

Les taches antimoniales traitées par la vapeur d'iode à la température ordinaire, se transforment aussi en iodure d’antimoine en prenant en moins de huit à dix minutes une belle couleur orangée tirant plus ou moins sur le rouge vermillon. Ces taches, exposées à la douce chaleur qui vaporise les taches d’iodure d’arsenic, persistent et perdent seulement leur intensité de couleur en passant au jaune orangé. Ces réactions sont faciles à pratiquer en renversant la capsule de porcelaine au fond de laquelle se trouvent les taches qu’on essaie sur une autre soucoupe au milieu de laquelle on a placé quelques cristaux d’iode.

V acide iodhydrique ioduré d’un jaune brun foncé dissout sur-lechamp les taches arsenicales et laisse par son évaporation spon-

(a) Nous avons obtenu de Yiodure de cuivre en houppes aiguillées de la plus belle couleur bleu-ciel, en dissolvant par un excès d’hyposulfîte de soude de l’iodure de cuivre précipité au milieu d’un liquide hydro-alcoolique et en abandonnant à lui-même le soluté incolore qui en résulte. Cependant ce beau produit bleu, qui rappelle les sels de cobalt, pourrait bien ne pas être un simple iodure de cuivre. Nous nous proposons de l’examiner.

DK l'iodure de potassium. SI

tanée des taches jaunes. Le même acide, mis en eoniact avec les taches antimoniales, ne donne point de réaction immédiate ; ces taches restent plusieurs minutes sans se dissoudre, mais par suite du contact et de l’évaporation, elles prennent une belle couleur rouge vermillon (Lassaigne).

Aces données nous ajouterons les suivantes. En distillant un mélange de 1 équivalent d’antimoine métallique avec 3 équiv. d’iode, on obtient un liquide rouge pesant qui se prend par refroidissement en une masse rouge cristalline. Cet iodure d’antimoine SbQl6 se décompose par l’eau en formant une poudre jaune, oxi-iodure dont la composition est mal déterminée. L’iodure d’arsefiic éprouve une décomposition semblable. Mais les lavages prolongés entraînent une destruction complète, en formant incessamment de l’acide iodhydriqueetde l’acide arsénieux (Buchner etSandrock).

129. Action des composés binaires métalloïdiques. — Nous avons fait connaître son degré de solubilité dans l 'eau (1). Ce fluide n’est pas décomposé à froid, du moins immédiatement, par l’iode, mais il l’est à chaud. Les résultats sont de l’oxigène qui se dégage et de l’acide iodhydrique qui reste en dissolution. Cependant, d’après M. Lassaigne, il se formerait aussi de l’acide iodique. L’action de la lumière produit le même effet que la chaleur : c’est toute l’histoire de l’hydrochlore. A la chaleur rouge, la vapeur d’eau n’est pas décomposée par celle d’iode.

L’iode, à part la faible partie qui entre en combinaison avec les éléments de l’eau, se volatilise avec une grande facilité dans ce fluide à l’ébullition et même bien avant cette température (60 à 80°).

La solubilité de l’iode dans l’eau est accrue par les chlorures et bromures alcalins, par le sulfate et le chlorhydrate d’ammoniaque et surtout par l’acide iodhydrique et l’iodure de potassium (39). L’acide iodhydrique étendu d’une grande quantité d'eau, dissout une proportion d’iode égale à celle qu’il tient en combinaison. Par évaporation le soluté peut arriver à contenir 4 équivalents d’iode pour 1 éq. d’hydracide (Bineau).

C’est en raison des sels que l’eau ordinaire contient qu’elle doit de dissoudre une plus forte proportion d’iode que l’eau distillée.

130. Nous connaissons l’action de l’iode sur Y ammoniaque liquide. Mais avec l’ammoniaque gazeuse, les résultats ne sont pas les mêmes. En effet, ces deux corps s’unissent à la température ordinaire, pourvu qu’ils soient bien secs l’un et l’autre. Si l’on fait arriver le gaz sur l’iode, il se forme promptement un liquide visqueux, bleu-noir, très éclatant, qui, à mesure qu’il absorbe du gaz ammoniac, perd de son éclat et de sa viscosité. Ce composé est de

l’iodhydrate d’ammoniaque qui n’est point fulminant ; mais est-ii mis en contact avec l’eau, aussitôt il donne naissance à une poudre noire qui n’est autre chose que i’iodure d’azote dont nous avons parlé (Collin).

131. L’iode décompose les .carbides d'hydrogène ou se combine avec eux en formant des iodhydrates de carbures d' hydrogène . L’iode absorbe le gaz de la houille et finit par se réduire en une masse vert-olive (Kemp). Il a aussi une action marquée sur les phosphides , les sulfides , les arsénides et les antiinonides hydriques , et sur le cyanogène .

132. Acides. — - L’iode n’a pas d’action sur les acides fluorhydrique, bromhydrique et chlorhydrique ; mais il enlève l’hydrogène à tous les autres hydracides , tels sont les acides suif hydrique, sélénhydrique , cyanhydrique , et forme de l’acide iodhydrique.

En faisant arriver de i’iode dans l’eau contenant le gaz obtenu par la réaction de 6 p. d’acide sulfurique, concentré sur un mélange de 3 p. de spath fluor avec 1 p, de peroxyde de manganèse, l’iode se dissout en entier et le fluorure se dépose bientôt en écailles cristallines tout à fait semblables à l’iodure de plomb. (Leeson.)

133. Sur les oxacides secs, l’iode également sec ne parait pas avoir d’action. Cependant il décompose l’acide azotique. L’action de cet acide varie, du reste, selon son hydratation. L’acide azotique , qui renferme 4 équiv. d’eau , dissout l'iode à chaud en se colorant . en violet, mais ne l’oxide pas. L’acide à 2 ou 3 équiv. d’eau oxide l’iode; il se produit de l’acide iodique qui, après évaporation et repos des liqueurs, cristallise. Plus concentre, il donne de l’acide iodique et de l’acide hypo-iodique (Millon).

L’acide sulfurique le dissout en petite quantité à chaud, sans se décomposer. Sous l’influence de l’eau, ces acides déterminent quelquefois la formation de l’acide iodhydrique. Sous l’influence d’un mélange d’acide nitrique et d’acide sulfurique , l’iode s’oxide en donnant un composé jaune qui se transforme, au contact de l’eau, en acides sulfurique et iodique.

M. Aimé a obtenu, par l’action de 4 p. d’alcool, 1 p. d’iode et 1 p. d’acide azotique fumant, laissés en contact dans un vase imparfaitement clos, un liquide oléagineux ( iodal ?) correspondant par quelques propriétés au chlorai.

Tous les acides qui n’ont pas. atteint le summum d’oxigénation , tels sont les acides azoteux , sulfureux , phosphoreux , arsénieux , se suroxigénisent lorsqu’ils sont humides au contact de l’iode. Bans la réaction , l’eau est décomposée ; son oxigène fait passer

DR l’iodure de potassium. 83

l’acide à un degré d’oxidation supérieur, tandis que son hydrogène s’unit à l’iode et forme de l’acide iodhydrique.

L’acide arsénieux et l’iode se dissolvent à chaud dans q. s. d’eau, en donnant naissance aux acides afsénique et iodhydrique. La liqueur dans laquelle la dissolution s’est opérée fournit de nouveau de l’acide arsénieux et de l’iode par concentration. (Selmi.)

L’acide sulfureux présente un phénomène analogue. Avec des liqueurs étendues, l’iode disparait dans l’acide sulfureux en donnant naissance aux acides sulfurique et iodhydrique; ou bien par une réaction qui semble inverse, mais dépendante de la quantité d’eau, l’acide sulfurique et l’acide iodhydrique se décomposent mutuellement, avec production d’iode et d’acide sulfureux.

1 34 . Oxides. — Sur les oxides l’iode a deux manières d’agir. A sec, il est sans action, du moins à froid, sur le plus grand nombre, et souvent avec ceux qu’il décompose lorsqu’ils sont au premier degré d’oxidation , il donne un mélange d’iodure et de peroxide. Humide, il forme des-iodates et des iodures avec les oxides alcalins.

En faisant passer de la vapeur d’iode sur de la potasse ou de la soude sèche chauffée au rouge, l’oxigène est chassé et il en résulte t de l’iodure de potassium ou de sodium, sans qu’il y ait formation d’iodate alcalin (Gay-Lussac). On voit donc qu’à une haute tempé- ' rature l’affinité de l’iode pour le potassium est supérieure à celle de ♦ l’oxigène. Et cependant lorsqu’on chauffe l’iodure de potassium et surtout celui de sodium au contact de l’air, de l’iode est déplacé par l’oxigène. Peut-être ne faut-il voir dans ces deux cas qu’une affaire de quantité.

Avec les oxides facilement réductibles , comme ceux de mercure par exemple, il donne de l’acide iodique et un iodure. Avec fa baryte , la strontiane , la choux, il est absorbé sans dégagement d’oxigène. Sans doute que, dans ce cas, la réaction et les résultats sont analogues à ceux auxquels le chlore donne lieu avec les mêmes oxides, c’est-à-dire qu’il se produit une combinaison définie d’iodure et d’hypoiodite, autrement dit, des iodures d’oxydes.

135. Sels. — L’iode décompose à peu près tous les sels binaires, excepté les chlorures , les bromures et les fluorures (7). Encore si les métaux de ces derniers forment avec l’iode des iodures insolubles, il les décorRpose en dissolution et même quelquefois par la Yoie sèche.

Ainsi, selon M. Millon , l’iode est capable de déplacer directement le chlore du sublimé corrosif. Disons cependant que M. Selmi de Reggio contredit ce fait et affirme, au contraire, que le su-

blimé corrosif déplace constamment l’iode du bi-iodure de mercure lorsque celui-ci est traité par une grande quantité de sublimé corrosif. Ces chimistes pourraient bien avoir tous les deux raison.

Que l’on expose du calomel à l’action directe de l’iode ou de sa vapeur, et l’on verra le premier prendre en quelques jours une belle couleur rouge (Planche , Soubeiran , Boutigny). Ce produit, qui a été désigné sous le nom d’iodure de chlorure mercureux, nous semblerait plus convenablement nommé chloro-iodure de mercure. L’on pourrait , ce nous semble , le considérer comme ayant la composition du bichlorurc de mercure , mais dans lequel l’un des équivalents du chlore est remplacé par un équivalent d'iode. Avec le sulfure d'antimoine l’iode , dans les mêmes circonstances, donne lieu au même phénomène , c’est-à-dire à la formation du sulfo-iodure d'antimoine , produit également d'une très belle couleur rouge, découvert et étudié avec beaucoup de soin par MM. Henry et Garot (a). L’iode doit encore former des épigénies analogues avec beaucoup d’autres halos et apiphisels.

L’iode chasse l’acide de plusieurs carbonates. Avec quelques uns, f ceux de potasse etdesoude par exemple, ii ne refoule qu’une partie de l’acide carbonique, et il en résulte un iodure, un iodate et un bicarbonate, mais à froid, car à la chaleur rouge les carbonates t sont entièrement décomposés (Gay-Lussac). La décomposition a lieu même à la température de l'ébullition de beau. Il décompose 0 ' les hyposul fîtes, les chlorates et les bromates ; ceux-ci à l’aide de la y*. chaleur. Il fait passer quelques protosels à l’état de persels, ce qui * s’explique par son action sur les protoxides, et transforme les sels en eux en sels en aies, ce qui s’explique aussi par son action sur les acides non suroxidés. L’iode est donc, comme le chlore, un moyen d’oxidation.

6 p. de tartre stibié et 160 p. d’eau dissolvent 2,75 p. d’iode et donnent un soluté incolore. En employant 378 p. d’eau pour la même quantité d’émétique, on dissout une proposition d’iode qui s’élève à 4,12 , et est suffisante pour faire passer tout l’oxide d’ail timoine contenu dans la liqueur à l’état d’acide antimonique. (Selmi.)

Quand l’iode réagit sur le soluté d’un sel, il disparaît à mesure qu’on l’ajoute, et là liqueur reste incolore jusqu’à ce que la saturation soit opérée et qu’il y ait un petit excès d’iode. Si l’on ajoute de l’amidon au soluté, il ne prend la couleur bleue que lorsque la saturation est dépassée. Aussi l’iode employé d’après la méthode

(a) Journal de pharmacie, î. X, p. 51 ! •

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