DE LIODURE DE POTASSIUM

snl f hydrométrique peut-i! servir à déterminer très facilement et très exactement la quantité de ces sels tenus en dissolution, même quand elle est très minime. La présence des sels neutres, alcalins et terreux, et celle de la plupart des sels métalliques, ne s’oppose nullement au succès de cette opération analytique; car une trace d’iode suffit pour bleuir l’amidon ajouté au soluté, ce qui annonce que ce corps ne réagit nullement sur eux. II n’y a donc d’exception à cet égard que relativement aux sels susceptibles d’être décomposés par l’iode. (Dupasquier).

136. Action des substances organiques. — L’action de l’iode sur les substances organiques a, ainsi que nous l’avons déjà fait remarquer, beaucoup d’analogie, quoique moins énergique, avec celle du chlore. Ainsi il détruit la couleur de Y indigo et celle des autres matières colorantes. Il réagit aussi plus ou moins activement sur d’autres produits végétaux et animaux. Dans tous les cas, c’est sur l’hydrogène qu’il se porte.

La dissolution alcoolique d’iode donne naissance avec le temps à de l’acide iodhydrique ; voilà pourquoi les pharmaciens ne doivent pas préparer d’avance une trop gronde quantité de teinture d’iode.

C’est en versant peu à peu dans un soluté alcoolique d’iode de la potasse ou de la soude caustiques ou carbonatées, et agitant le mélange, que l’on obtient Yiodoforme , improprement nommé en-

core carbure dJiode, produit cristallisé, et de couleur citrine, dont la composition ne diffère de celle de l’acide formique qu’en ce que l’oxigène de celui-ci est remplacé par son équivalent d’iode dans celui-là. L’iodoforme est quelquefois employé en médecine. Il contient plus des 9/10 de son poids d’iode.

Les solutés éthériques , oléagineux et graisseux sont encore plus promptement décomposés que celui à l’alcool. On le reconnaît à leur décoloration qui est le résultat d’une double acidification. La réaction sur les huiles essentielles de térébenthine, de genièvre, de citron , de Sabine est à peu près immédiate et surtout vive par la chaleur. La distillation en dégage une grande quantité d’acide iodhydrique. Le résidu de la cornue est du charbon.

Quelques huiles essentielles n’étant point altérées, du moins promptement, par l’iode, ce corps a été proposé pour reconnaître les mélanges frauduleux de ces liquides.

L’iode forme avec le camphre un mélange mou, brunâtre, plus volatil et plus soluble dans l’eau que ces deux substances isolées. Distillé, ce composé fournit un liquide brun d’odeur térébinthacée. Il reste dans la cornue un résidu noir.

Une dissolution aqueuse d’iode sucrée se décolore avec une très grande promptitude.

L’iode attaque le liège à la manière du chlore, c’est-à-dire qu’il le corrode, le pénètre dans toute sa masse et le fait tomber en poussière. Voilà pourquoi il convient de ne pas conserver l’iode en flacons bouchés en liège.

1 37. L’iode peut se combiner directement avec la plupart des bases organiques sans les altérer (Pelletier). Ce résultat d’une haute importance pour la chimie théorique, en ce qu’il établit d’une manière victorieuse que ces substances sont salifiables par elles-mêmes et non par l’ammoniaque qu’elles étaient supposées contenir, ce résultat, disons-nous, est d’autant plus extraordinaire que les congénères de l’iode, le chlore et le brome altèrent profondément ces substances (a) . La strychnine forme un iodure neutre ; labrucine, un bi-iodure; la quinine et la cinchonine, un sous-iodure. La morphine se décompose.

138. ï! résulte en outre d’un travail de M. Bouchardat, 1° que

l’iode forme avec les iodhydrates df alcalis végétaux des composés

qui correspondent avec les sels ammoniacaux : ainsi l’iodhydrate

d’ammoniaque en prenant une nouvelle quantité d’iode produit de

l’iodbydrate d’ammoniaque ou bi-iodure d’ammonium ; 2° que le

soluté d’iodure de potassium ioduré est le meilleur réactif pour

isoler les alcalis végétaux de leurs dissolutions salines; 3° que

l’examen détaillé des caractères des iodures d’iodhvdrates d’al-

calis végétaux fournit un moyen précieux de distinguer les uns des autres les bases organiques , car ces nouveaux composés diffèrent par des caractères de coloration et de cristallisation fort tranchés; 4° que l’action de la potasse sur les iodures d’iodhydrate est très remarquable : l’oxigène de la potasse se porte sur une portion de l’alcali végétal et le transforme en un autre alcali organique ou en un autre produit nouveau soluble dans l’eau.

Par l’action de l’iode sur le xanthate de potasse dissous dans l’alcool, on obtient une huile jaune qui est l’éfher sulfocarbonique de Zeise et un corps parfaitement cristal lisable. En traitant par l’iode les sulfocarbonates éthylique et amylique de potasse, on obtient une réaction analogue. Ainsi l’iode s’empare dans toutes ces réactions du potassium contenu dans la potasse , tandis que l’oxi-

(a) Nous devons cependant faire remarquer que Berzélius, dans ses derniers écrits a repris l'opinion qu’il avait autrefois combattue , savoir que les bases organiques renferment de l’ammoniaque toute formée et ne doivent leurs propriétés alcalines qu’à ce composé: c’est a ce point qu’il formule la morphine, par exemple mpli am, et qu’il l’appelle morphinammoninm.

de l’ioduke de potassium. 87

gène de celle-ci se porte sur le groupement organique (Desains).

M. Leforta étudié l’action combinée de l’iode et des alcalis caustique sur la salicine , Yamy gdciline , Yhuile de pomme de terre et 1 esprit de bois. En dissolvant la matière organique dans l’eau alcaline et y ajoutant de l’iode jusqu’à coloration , et évaporant à siccité dans un air chaud, l’huile de pomme de terre donne de l’acide valérianique , la salicine se convertit en essence d’ulmaire , sans traces d’acide salicyque. L’amygdaline fournit aussitôt de grandes quantités d’essence d’amandes amères; enfin, avec l’esprit de bois , on obtient de l’iodoforme comme avec l’alcool ordinaire. Mais la production de ce corps étant plus abondante avec l’esprit de bois , M. Lefort lui donne la préférence.

139. Dans l’histoire chimique de l’iodure potassique, et plus loin, nous traitons fort longuement la réaction de l’iode sur Y amidon. Nous ne nous en occuperons ici que pour faire remarquer seulement que ce caractère n’appartient pas exclusivement à l’amidon : le -pollen des plantes et la résine de gayac le possèdent aussi. (Raspail.) L’oxide de plomb et même le sous-acétate de ce métal donne quelquefois naissance à un précipité bleu. Une faible proportion de carbonate de plomb paraît nécessaire à la production de ce phénomène, observé d’abord par M. Denot, car le produit est 'un iodo-carbonate de plomb. En outre, l’iode comme les acides minéraux colore la narcéine en bleu.

140. Chauffé dans l’eau, l’iodure d’amidon perd sa couleur vers -|-80o et la reprend par refroidissement. Cependant après plusieurs traitements successifs semblables, il perd cette faculté. Ce n’est alors que par le chlore qu’on peut la lui rendre. Pour obtenir la réaction bleue sur l’amidon , il faut donc opérer à froid.

L’iodure d’amidon sec se décolore peu à peu sous la simple action de l’air, sans doute par suite de la vaporisation de l’iode (a).

(ü) Si l’on en croit quelques journaux, des faussaires auraient mis à profit cette propriété de l’iodure d’amidon pour passer des écrits frauduleux.

M. Boutigny (d’Évreux), il y a déjà plusieurs années, avait été amené à reconnaitre que l’iode dissous dans de l’eau alcoolisée donnait, lorsqu’on écrivait sur du papier collé à l’amidon , une encre bleue fugitive. Reconnaissant le danger qu’il pouvait y avoir à publier un fait semblable, il le communiqua confidentiellement à l’Académie des sciences qui, à son tour, en informa l’administration supérieure. C’est par suite de ces renseignements que l’administration du Timbre, en particulier, ne se sert plus de papier collé à l'amidon.

La disparition spontanée des caractères tracés avec l’encre d’iode demande un laps de temps encore assez long; mais on peut l'obtenir immédiatement en chauffant le papier avec précaution.

Est-il possible de faire reparaître une pareille écriture? Oui, dans beaucoup de cas. Sans doute qu’il se produit, par suite de la décomposition de

À sec Fiode ne colore pas l'amidon en bleu, mais en brun ou en noir, selon la quantité. Ainsi, que l’on vaporise de Fiode sur du papier blanc amidonné, bien sec, celui-ci se colorera en brun ou en fauve; mais il prendra la coloration bleue aussitôt qu’on Fhumectera avec de l’eau.

Les combinaisons oxigénées de Fiode ne bleuissent pas l’amidon, mais elles le font aussitôt qu’on fait intervenir un corps désoxidant.

141. L’iode corrode les tissus et coagule les liquides animaux (Y. partie médicale, action physiologique).

Analyse qualitative. — Nous avons cru devoir faire entrer dans le cadre de notre travail , la recherche de Fiode dans les substances qui en contiennent : tel est le but de ce chapitre.

L’analyse iodique peut se faire par voie sèche ou par voie humide.

Voie sèche. — - Elle présente des moyens moins nombreux, aussi est-elle moins souvent mise en usage.

142. L’iodure de potassium chauffé au chalumeau avec un bouton de sel de phosphore (phosphate ammoniaco-sodique ) contenant de l’oxide de cuivre , donne à la flamme une belle couleur vert-émeraude. (Berzélius.)

143. On mélange la matière dans laquelle on soupçonne la présence de Fiode avec un peu de chaux délitée à l’air, et on dessèche bien le mélange ; le succès de l’opération dépendra de l’absence complète de Peau. Alors on mélange intimement la masse avec un peu de chlorure mercurique, on introduit le mélange dans un tube fermé à une extrémité, et qu’on étire en pointe mince de l’autre, un peu au-dessus du mélange; on chauffe ensuite jusqu’à l’incandescence, et on voit Fiodure mercurique se sublimer et se condenser dans le tube, où on le reconnaît facilement à sa couleur jaune d’abord puis rouge. Si l’on chauffe trop le tube d’essai, on obtient vers latin de l’opération un peu de mercure métallique, mais le mercure se condense pins près de la masse que Fiodure mercurique. ( Pasquale de la Gava. )

Par ceprocédé, qui nous paraît en effet être certain et d’une grande sensibilité, l'auteur dit avoir décelé Fiode dans des résidus salins d’eaux minérales où les autres moyens n’avaient rien indiqué. Quand le résidu des eaux est déliquescent, il précipite celles-ci

Fiodure d’amidon, une petite quantité d’un composé d’iode incolore qui laisse réapparaître ce corps sous l’influence de ses réactifs ordinaires et en particulier de l’hydrochlore.

Sans le danger incontestable que présente sa vulgarisation, cette encre aurait pu être économiquement utilisée dans les écoles, les lycées, etc. En effet, par sa fugitivité elle aurait permis de faire reservir indéfiniment ou du moins un grand nombre de fois le même papier,

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préalablement à leur évaporation par un carbonate alcalin, afin de pouvoir dessécher complètement le résidu.

Voie humide — Les procédés appartenant à ce genre de recherche sont nombreux, et présentent de grandes différences sous le rapport de leur exactitude et de leur sensibilité.

1 44. L’acide azotique faible jaunit un soluté d’iodure alcalin, et lorsqu’on fait chauffer le mélange, il se colore en brun rouge; des vapeurs violettes d’iode se dégagent et après refroidissement l’iode se dépose en paillettes. Si on employait un excès d’acide la coloration pourrait disparaître, par suite de la formation d’acide iodique.

L’eau chlorée, ou chlore liquide, colore le même soluté en brun rouge , une plus grande quantité de réactif lui rend son incoloréité en formant du chlorure d’iode.

L'amidon donne une coloration bleue dans la même liqueur acidulée par l’acide azotique ou additionnée de chlore, mais un excès de ces deux derniers agents amène la décoloration par des raisons déjà exposées. L’acide arsénieux empêche la coloration bleue de se produire, mais l’addition de quantité suffisante d’acide azotique détruit cet empêchement.

Quand le soluté d’iodure alcalin contient beaucoup d’acide chlorhydrique ou de chlorures métalliques, l’amidon se colore en bleu à froid sous l’influence de l’acide azotique ; à chaud la couleur disparaît , mais on peut la reproduire par une nouvelle dose d’acide azotique. Dans le même cas, un excès de chlore empêche la coloration à moins qu’on n’ajoute un peu de chlorure stanneux. (Dose.)

L’acide sulfurique cause, comme l’acide azotique, la coloration bleue de l’amidon au sein d’un liquide ioduré, mais s’il contient de l’acide sulfureux il ne produit pas de réaction. (Dupasquier. )

M. Balard conseille de verser un peu d’acide sulfurique dans la liqueur et d’y faire dissoudre l’amidon par ébullition. On la renferme alors dans un flocon, et quand elle est froide, on y fait arriver une couche d’eau chlorée, de manière à ce que les deux liquides ne se mêlent pas. Si la liqueur amidonnée contient de l’iode, elle blêmira bientôt au point de contact avec l’eau de chlore.

Quand le soluté ioduré est concentré, et que la quantité d’amidon est faible, ce n’est plus une coloration bleue que l’on obtient sous l’influence des réactifs ci-dessus, mais une coloration vertfoncé.

Stromeyer, qui ie premier a fait connaître la réaction de l’iode sur l’amidon, recommande d’opérer en vase clos.

MON OGrK ÀPHIE CHIMIQUE

Baup recommande de suspendre le papier amidonné au-dessus du liquide acidulé par l’acide azotique en le faisant tenir à l’aide du bouchon du vase, et non de l’y plonger. De cette façon le papier ne peut être coloré que par l’iode , tandis qu’ autrement il peut l’être par d’autres matières que l’acide précipite, par exemple, par du bleu de Prusse, ce qui ne peut arriver, il est vrai, que fort rarement. Baup dit qu’on peut découvrir ainsi un millionième d’iode du poids de la liqueur.

Un moyen des plus sensibles pour déceler la présence de quantités infiniment petites d’iode, dans un liquide de ceux que nous venons d’indiquer, consiste dans l’emploi d’une dissolution d’amidon et d’acide azotique; mais à la condition, toutefois, que ce dernier contienne des traces d’acide nitreux, condition que remplit presque toujours l’acide azotique du commerce (a), et dans laquelle du reste il est facile de le mettre en faisant passer quelques bulles de bi-oxide d’azote dans de l’acide azotique pur.

Il faut en outre, dans l’emploi de ce procédé, avoir égard aux recommandations suivantes dont quelques unes nous sont déjà connues : si la liqueur contient des sulfures ou de l’acide sulfhydrique, il faut en précipiter le soufre à l’aide d’un sel de plomb et mieux de zinc; si elle contient beaucoup de chlorures, il faut l’évaporer, pour en séparer la majeure partie par cristallisation ; est-elle alcaline, il faut la saturer par de l’acide sulfurique affaibli.

On peut par ce moyen, ainsi que nous le verrons plus bas, déceler la présence de l’iode dans des liquides minéraux , des infusés végétaux n’en contenant que des traces pour ainsi dire inapprécia-

bles.

145. On obtient une réaction d’iode bien distincte dans un soluté qui en contient une quantité assez faible pour n’être accusée par aucun réactif, quand on y plonge un fil de platine enduit d’un peu de colle d’amidon et qui sert d’électrode positif à un courant électrique qui le traverse. Le courant électrique est le réactif le plus sensible pour découvrir la quantité la plus faible d’un iodure, comme on sait que l’iodure potassique est le réactif le plus sensible pour accuser la présence du courant hydro-électrique leplus faible. ( Steinberg. )

Nous venons de faire connaître les principaux moyens à l’aide

(a) L’acide azotique du commerce, obtenu au moyen du nitrate de soude naturel, contient quelquefois de l’iode. Dans une analyse délicate, il est donc urgent de s’assurer, sous ce rapport, de l’état de l’acide que l’on emploie. Pour reconnaître l’iode dans l’acide azotique;, il faut saturer celui-ci par un alcali, puis tenter la réaction iodique d’après les procédés ordinaires.

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desquels on peut constater la présence de l’iode dans les différentes substances qui le contiennent ; mais nous l’avons fait sans application à un genre d'analyse plutôt qu’à un autre. C’est ce dont nous allons nous occuper maintenant