Tout le précipité a une couleur rosacée avec
une nuance violette.
18-19. 1/200,000-1/250,000. Couleur également rosacée , mais seulement
la partie supérieure possède encore une légère nuance violette.
20-22. 1/300, 000-1/400, 000. Tout le précipité a une couleur légèrement
rosacée.
23-25. 1/450,000-1/550,000. La couche supérieure du précipité est encore légèrement rosacée, l’inférieure blanche.
Jusqu’au n° 19, la réaction a lieu immédiatement après l’addition de l’amidon ; les numéros suivants exigèrent un certain laps de temps ; de sorte que les deux derniers, contenant 1/500,000 et 1/550,000 d’iode, ne présentèrent qu’après plusieurs heures un changement de couleur. Au-delà de cette proportion on n’obtient plus de réaction notable.
1,31 p. d’iodure potassique, dissous dans 100 p. d’eau distillée, représentent un soluté à 1/100 d’iode. Avec ce soluté il est facile de faire des dilutions.
Nous faisons observer que les colorations obtenues sur un papier amidonné ne seraient pas aussi foncées qu’avec l’emploi de la solution.
158. Limite de sensibilité des principaux réactifs de l’iode.
Chlorure mercurique. .
Chlore
i sulfurique . .
Acide <
1 azotique . . .
Chlorure platinique . .
Nitrate mercureux . .
Chlorure palladique . .
MON or, U A PR1 E CEI M IQtîE
{ et chlore . .
Amidon
et acide sulfurique. . .
V et acide azotiq. azoteux
(d’après Bonjean.)
159. Extraction de l’iode des bains iodurés. — Cette question économique de l’histoire de l’iodure potassique appartient plus particulièrement à la partie chimique qu’aux deux autres; nous allons la traiter ici.
Attendu le prix actuel, très élevé de l’iodure potassique, et la quantité énorme de ce sel qu’il faut employer dans le traitement des affections scrofuleuses ou syphilitiques, par la méthode des bains de cuves , il serait avantageux , pour les grands établissements où l’on administre beaucoup de bains iodurés , de retirer des eaux Fiode de l’iodure non absorbé. Plusieurs moyens ont été proposés à cet effet dans ces derniers temps. L’amidon , l’acétate de plomb, qui peuvent donner lieu à des iodurés insolubles, d’où l’on retire ensuite Fiode, ont été essayés; mais le meilleur procédé est jusqu’à présent celui qui suit, lequel est une application du procédé indiqué par M. Soubeiran et.M.Berzélius, pour l’extraction de Fiode.
On reçoit les eaux des baignoires dans une cuve placée en contrebas, on les traite par un mélange préalablement dissous ou non de 3 p. de sulfate ferreux et de 2 p. de sulfate cuivrique; tout Fiode se précipite à F état d’iodure cuivreux qu’on lave bien, et dont on peut retirer Fiode en le chauffant dans une cornue avec de Facide sulfurique et du peroxide de manganèse.
On pourrait faire digérer avec du fer ou du zinc, il se formerait du cuivre métallique et de l’iodure de fer ou de zinc qu’on décomposerait par du carbonate de potasse.
Voici un moyen d’extraction fort simple. Il consiste à ajouter dans l’eau iodurée un excès d’acétate de plomb basique, à laver le précipité qui en résulte, à le faire bouillir avec du sulfate ou du carbonate de potasse jusqu’à ce que la couleur jaune ait disparu. Les eaux-mères évaporées à siccité abandonnent à l’alcool de l’iodure de potassium.
Pour l’extraction de l’iode des bains et d’autres solutés iodurés étendus, M. Persoz indique le moyen suivant comme préférable aux précédents :
On fait passer du gaz acide sulfureux dans les liqueurs jusqu’à ce qu’elles exhalent une légère odeur, à l’effet de ramener à l’état
DE L IOÜE ET DE I. IODURE DE POTASSIUM. lOl
d’iodicie hydrique tout l'iode qui pourrait s’y trouvera l’état d’iodate, puis de prévenir ia formation du précipité qui prend naissance par l’action mutuelle du sulfite sodique et du sulfate cuivrique, et enfin de provoquer la réduction de l’oxide cuivrique. On fait alors dissoudre successivement dans le liquide en traitement 1 p. de sulfate cuivrique et 1 p. de bisulfite sodique en calculant approximativement ia dose du premier sel sur la quantité d’iode supposée en dissolution , d’après cette donnée qu'il faut environ 3 p. de sulfate cuivrique pour 1 p. d’iodure alcalin. On abandonne ensuite la liqueur à elle-même ou on la fait bouillir selon qu’on veut obtenir le précipité immédiatement ou seulement au bout de quelques heures. On recueille le précipité d’iodure de cuivre; et on en retire l’iode par les procédés ordinaires.
Un soluté de sulfate cuivrique simple, saturé d’acide sulfureux, donnerait , mais moins commodément , il est vrai , le même résultat que le soluté des deux sulfates.
Si, au lieu de retirer l’iode, on voulait obtenir un iodure soluble immédiatement empîoyable, il faudrait traiter f iodure cuivreux à l’aide de la chaleur et de quantité suffisante d’eau par le carbonate de soude , du lait de chaux ou du carbonate de potasse pour obtenir de f iodure sodique, calcique ou potassique liquide, que l’on pourrait employer directement en bain en le dosant , ou obtenir cristallisé par évaporation.
ADULTÉRATIONS.
160. Formule d’essai. — Entièrement vaporisable par la chaleur, entièrement soluble dans l’alcool et dans l’éther. 4 gram. avec 1 gr. de chaux vive pure et 1 44 gram. d’eau soumis à une courte ébullition, forment lentement un soluté parfait, d’une couleur jaunâtre ou brunâtre si l’iode est pur, mais incolore s’il y a environ 2/100 d’eau ou autres impuretés.
Le commerce le fournit rarement pur; on a indiqué l'oxyde de manganèse, le charbon de terre, le graphite d’Hoehofen, la plombagine, l’oxide de fer (battitures) et des substances analogues comme servant à l’adultérer. Ces matières, en raison de leurs bas prix et de l’analogie d’aspect quelles présentent avec l’iode, sont en effet éminemment et fâcheusement propres à cet usage. C’est sans doute par erreur qu’on a annoncé y avoir rencontré du sulfure d’antimoine, car il résulte des expériences de MM. Henry et
102 MONOGrKAJPHIE CHIMIQUE
Garot que ces deux corps réagissent l’un sur fautre même a la température ordinaire en donnant naissance à la combinaison triple dont nous avons parlé et si reconnaissable à sa belle couleur rouge. Toutes ces fraudes seront décelées par la sublimation ou l’alcool qui laisseraient un résidu ; on aurait encore le même résultat par l’eau de potasse. On a rencontré de l’iode qui contenait 15 à 20/100 d’eau. On reconnaît qu’il en est ainsi à ce que l’iode adhère aux parois des vases et même rend ces vases visiblement humides. En comprimant cet iode avec du papier sans colle, on reconnaîtrait encore cette fraude. L’essai par la chaux prévient toutes les adultérations; dans cette opération il se forme de l’iodure de calcium et de l’iodate de chaux qui sont incolores ; mais la faible quantité d’iode qui reste, et sur laquelle on a calculé, suffit pour colorer le soluté en jaune foncé. On peut découvrir ainsi 1/2,00 d’impureté, de sorte que, si l’iode contient 98/100 d’iode réel, un soluté d’une couleur pâle est obtenu ; s’il en contient seulement 97,72 , le soluté est incolore.
Aux essais ci-dessus nous ajouterons le suivant : On sait que l’iode se dissout facilement dans l’eau à la faveur de l’iodure de potassium ; si donc l’iode était mêlé d’une substance minérale, le fer, par exemple, qu’on y a trouvé quelquefois, l’iodure dissoudrait l’iode et laisserait le fer à l’état d’oxido-iodure.
M. Meyer a signalé une impureté grave de l’iode; cette impureté est de 1’iodure de cyanogène qui, ainsi que nous l’avons vu , prend naissance pendant l’action de l’acide sulfurique sur le cyanure de potassium des eaux-mères. Les sels de fer, ce nous semble, feraient déceler ce produit.
Le dosage de l’iode serait facilement et sûrement exécuté par notre procédé iodométrique.
Enfin nous ferons connaître encore le procédé de dosage suivant, lequel est une heureuse application de la propriété que possède l’iodure de potassium ioduré d’attaquer facilement les métaux.
On prend ;
iode, 12,20 grammes.
Ioduré de potassium , 12 —
Eau distillée , 6 —
Plomb en grenailles pur, 100 —
Après avoir pesé très exactement l’iode et le plomb , on introduit le tout dans un flacon d’une capacité de 100 grammes environ, et on laisse réagir à une température de 30 à 40° au plus. Lorsque le liquide, de rouge»brun qu’il est d’abord, s’est transformé en une
DE L IODE ET DE l’iODUBE UE POTASSIUM. 103
masse pâteuse d’un blanc jaunâtre, dans laquelle on n’aperçoit plus aucune tache brune, on remplit aux trois quarts le flacon d’eau, on agite fortement et on décante avec précaution pour séparer l’iodure du plomb métallique non attaqué. On réitère cette opération jusqu’à ce qu’il ne reste plus dans le flacon que la grenaille entièrement. débarrassée de tout l’iodure de nlomb. Alors on retire cette
dernière du flacon, on l’essuie entre plusieurs feuilles de papier joseph pour lui enlever toute humidité, et lorsqu’elle est bien seche on la pèse. Si l’iode essayé est pur, le plomb, après l’opération, ne doit plus peser que 90 gr., parce que 12,20 gr. d’iode exigent 10 gr. de plomb pour se transformer en iodure.Si, au contraire, l’iode renferme des matières étrangères, le poids du plomb se rapprochera alors d’autant plus de 100 grammes que la quantité de ces matières sera plus considérable. Or. comme 12,20 d’iode se combinent à 10 gr. de plomb, il suffit, pour connaître la proportion des impuretés contenues dans 100 parties d’iode, de multiplier le poids du plomb en plus de 90 gram. par 12,20, et de diviser le nombre obtenu par 10; le quotient exprime la proportion des matières étrangères à l’iode (Huraut).
161. Usages industriels de l’iode. — Dans les laboratoires de chimie, l’iode sert a la préparation des différents composés de l’iode, à Y analyse des eaux minérales sulfureuses. On sait le rôle important que l’iode joue dans la photographie. L’association du brome à l’iode indiquée par M. Foucault a presque centuplé la sensibilité de la plaque daguerriene à l’action de la lumière; au lieu de vingt à trente minutes qu’il fallait dans l’origine pour obtenir une image nette, il ne faut plus que quelques secondes pour obtenir un résultat plus parfait.
L’iocle est employé à reconnaître la falsification du lait par la farine. À ce sujet, nous devons faire quelques remarques pratiques. Nous avons vu tenter directement l’épreuve de l’iode dans ce cas, c’est-à-dire, ajouter de l’iode ou de sa teinture au lait en nature et attendre la coloration bleue. Mais on ne peut obtenir de résultat ainsi. Il faut coaguler le lait par la chaleur et quelques gouttes d’un acide, filtrer et laisser tomber quelques gouttes de teinture d’iode dans le liquide filtré ou sérum ; il se produira aussitôt une belle couleur bleue si le lait est falsifié par de la farine.
De même nous avons vu rechercher à constater directement l’identité des farines , en les essayant par l’iode ou sa teinture. On ne peut non plus, dans ce cas, arriver à un résultat. En effet, les farines de céréales ne se coloreat point en hleu par l’iode ou sa dissolution alcoolique, mais en jaune rougeâtre; ce n’est que sur
104 MONüGIlÀPHiE CHIMIQUE HE l’îODUJAE DE POTASSIUM, leur amidon débarrassé du gluten que l’iode produit la coloration bleue. Cette particularité offre même le moyen facile de reconnaître si des farines ont été sophistiquées par de la fécule de pommes de terre, etc.
Ensuite, la teinture d’iode ne réussit qu’autant qu’on la fait agir sur un produit amylacé au moins humide, autrement, i’alcool fort ayant plus d’affinité pour l’iode que l’amidon empêche l’iodure d’amidon de se produire; mais vient-on à ajouter un peu d’eau, la coloration bleue se produit immédiatement.
Nous avons vu que M. Nièpce de Saint-Yictor vient d’appliquer l’iode à la gravure sur métaux ;mais ce n’est certainement pas là où s’arrêteront les applications industrielles et artistiques de ce corps.
L’azotate d’argent produit sur la peau des taches noires qui ne se détruisent que par le renouvellement delà couche épidermique. Le même sel tache également d’une manière indélébile le linge , et c’est là même un des grands inconvénients de son emploi. Ces taches sont formées, comme dans le premier cas, par de l’argent réduit du nitrate très divisé et intimement combiné à la fibre du linge. L’iode ou l’iodure de potassium offre un moyen facile de détruire ces fâcheux effets de l’emploi du nitrate d’argent , en transformant immédiatement l’argent en iodure de ce métal dont la couleur blanchâtre se comprend avec celle de la peau ou du linge. On pourrait donc se contenter de ce résultat ; mais si on veut l'obtenir plus complet, il n’y a qu’à faire intervenir aussitôt un soluté d’hyposulfite de soude qui dissout et entraîne l’iodure d’argent produit.
Pour enlever les taches de la peau, on frotte celle-ci avec un soluté d’iodure potassique, puis avec un autre d’hyposulfite de soude.
Pour le linge, on peut suivre le même procédé, et mieux on place la partie tachée sur un bassin d’eau chaude ; on laisse tomber sur chaque tache préalablement humectée d’eau quelques gouttes de teinture d’iode, et aussitôt on ajoute le soluté d’hyposulfite. On lave ensuite à grande eau.