Recherche de l’iode dans les substances végétales

On calcine, par exemple, 50 gramme d’éponge (non lavée) ou de

mousse de Corse, dans un petit creuset couvert, puis on traite le charbon qui en provient et encore chaud avec environ 100 grammes d’eau distillée bouillante , et l’on filtre.

On verse une portion de la liqueur filtrée dans un tube de 20 à 25 centimètres de longueur, et de 2 à 3 centimètres de diamètre. Cela fait, on ajoute à ce liquide un peu d’empois, et l’on y verse goutte à goutte un soluté de chlore. L’iode rendu libre par le chlore bleuit d’abord l’amidon; en continuant l’addition du chlore, la couleur bleue disparaît et le liquide prend une teinte jaune qui annonce la présence du brome. Pour séparer le brome il suffit alors de verser dans le tube un peu d'éther sulfurique et d’agiter ; par le repos l’éther revient à la surface coloré par le brome et le liquide aqueux se trouve décoloré ; on peut ramener celui-ci au bleu en y ajoutant un peu de soluté filtré mis à part. On a alors un iodure d’amidon qui est bleu recouvert par un soluté éthéré de brome.

En remplaçant le chlore par l’acide azotique (de même non en excès), on obtiendrait immédiatement les deux colorations à la fois, et il suffirait d’agiter le liquide avec de l’éther pour obtenir un liquide bleu ou violet recouvert d'une couche rougeâtre d’éther bromé.

Ceci se rapporte aux productions marines qui ne contiennent pas ou presque pas d’un sulfate alcalin. Lorsqu’on agit sur une substance qui se trouve dans ce dernier cas, le fucus crispus , par exemple, on commence par traiter le soluté aqueux filtré par du sulfate de zinc afin de décomposer le sulfure alcalin produit dans l’incinération aux dépens du sulfate, on sépare le sulfure de zinc par filtration, et l’on opère ensuite comme dans le premier cas. ( Dupasquier. )

150. Recherche de l’ïode dans les substances animales. — Huiles de eoie de morue et de raie. — - On saponifie 250 gram. de l’une de ces huiles par un soluté de soude caustique à 25° en excès en faisant chauffer sans bouillir jusqu’à combinaison parfaite , et en évaporant le tout jusqu’à siccité; ce savon est ensuite carbonisé en creuset fermé, et vers la fin de la carbonisation on ajoute assez de carbonate d’ammoniaque pour carbonater l’excès de soude caustique contenu dans le mélange. Le résidu charbonneux est épuisé par l’alcool à 96° bouillant, et la liqueur alcoolique évaporée à siccité laisse un léger résidu salin consistant en iodure de potassium. (Girardin et Preisser , Kopp.) Ou bien on dissout le savon de ces hui-

DE L’iODK RT DE iflODURE DE POTASSIUM. 95

les dans l’eau, on le décompose par un acide, on filtre et on évapore la liqueur saline àsiceité ; le résidu cède à l’alcool rectifié de fiodure de potassium.

Lorsque le savon devra être carbonisé nous préférons qu’il soit

préparé avec la lessive de potasse.

L’huile de foie de raie peut donner 0,18 d’iodure par litre, et celle de morue 0,15. Pour cette dernière M. Joseph indique 0,487.

151. Recherche de l’iode dans les cas de médecine expérimentale et légale. — Les malades auxquels un traitement est prescrit ne s’y soumettent pas toujours ; d’autre part, chez ceux quis’y conforment l’absorption ou excrétion ne se fait pas toujours dans la même direction ni avec la même rapidité ; il peut donc importer aux praticiens de s’assurer de ces diverses circonstances. Voici un moyen fort simple et fort sensible déjà mis en usage par le docteur Rayer pour reconnaître l’état du traitement iodique.

Il suffit de toucher avec de l’acide nitrique un papier amidonné imbibé de la salive ou de l’urine des malades pour obtenir une coloration bleue plus ou moins intense pour peu que ces produits contiennent de f iode.

Pour f urine il est quelquefois utile de la réduire préalablement par évaporation à 1/16 de son volume. On peut encore suivre un des deux procédés que nous avons donnés ; mais le premier nous a toujours réussi même chez des individus soumis à un traitement iodique très faible et il est le plus expéditif.

152. Dans les recherches chimico-légales, avant de mettre en pratique les moyens propres à déceler l'iode que nous avons fait connaître, on décolorera les liquides (boissons, aliments liquides) par le charbon animal. On fera bouillir les aliments solides avec de l’eau distillée , on filtrera, évaporera à siccité, on reprendra par l’eau distillée et on décolorera si le soluté est coloré comme ci-dessus. Si la coloration persistait, il faudrait carboniser le produit dans une cornue et traiter ensuite par l’eau. Les viscères seront traités à chaud par l’eau comme par les aliments , à défaut de résultat on les carbonisera et on traitera le résidu aussi par l’eau. Le sang , la salive, l’urine seront chauffés afin d’en coaguler l’albumine ou la fibrine, le mucus, etc. On pourrait aussi traiter ces fluides par l’alcool.

Ce que venons de dire s’applique plus spécialement à la recherche médico-légale de l’iodure potassique ; cela pourrait suffire , à la rigueur, pour la recherche de l’iode dans la même occurrence. Cependant nous indiquerons quelques particularités.

153. Si l’iode est mêlé aux boissons, à des aliments liquides, aux

liquides des vomissements ou a ceux que l’on trouve dans l’estomac après la mort, on filtre ces liquides. S’il y a de l’iode à l’état solide, il reste sur le filtre, et on le reconnaît à ses caractères physiques. Si l’iode est en dissolution il pourra déjà s’être transformé en acide iodique et surtout en acide iodhydrique que l’amidon seul ne décèlerait pas. Dans ce cas, si la matière suspecte est liquide et 'peu colorée y on la chauffera dans une cornue de verre, à laquelle on aura adapté un tube qui viendra se rendre dans une éprouvette entourée de glace ou d’eau froide, et dans laquelle on aura mis de Feau amidonnée; après quelques minutes d’ébullition, on appercevra des vapeurs violettes dans la cornue et une coloration bleue de l’amidon qui pourrait ne pas se manifester, si l’éprouvette n’était pas refroidie ; quelquefois même l’iode cristallisera dans un point quelconque de la cornue. On s’assurera que la matière bleue est composée d’iode et d’amidon 1° en en délayant une certaine quantité dans de feau, après l’avoir laissée égoutter sur un filtre et en la chauffant à 80° et 90° dans un tube ; elle se décolorera et redeviendra bleue ou violette, à mesure qu’elle se refroidira; 2° en agitant une autre portion dans un tube de verre, avec de feau, du sulfure de carbone et de l’acide azotique concentré ; bientôt après on verra au fond du tube, le sulfure de carbone coloré en rose ou en violet.

Si la proportion d’iode contenue dans la liqueur suspecte était trop faible pour donner ces résultats, il faudrait suspendre l’opération après 15 ou 20 minutes d’ébullition, laisser refroidir la liqueur et chauffer de nouveau, après avoir ajouté au liquide de la cornue du chlore liquide, goutte à goutte, jusqu’à ce que la liqueur ait acquis une teinte rosée ou rougeâtre, indice de l’existence de l’iode (Orfila).

154. Si la matière suspecte est fortement colorée , on dessèche la matière dans une .cornue à laquelle est adapté un récipient; de celui-ci part un tube qui va se rendre dans une éprouvette contenant de l’eau amidonnée et qui est entourée de glace ou d’eau froide. La matière, une fois séchée, est additionnée d’un sixième de son poids d’acide sulfurique pur et concentrée, puis on chauffe; il se dégage aussitôt des vapeurs violettes d’iode qui ne tardent pas à disparaître, sans qu’il se condense de l’iode et sans qu’il en arrive dans le récipient ni dans l’éprouvette contenant Feau amidonnée. Cela tient à ce que, par suite de la décomposition de l’acide sulfurique, il s’est produit du gaz acide sulfureux, lequel, réagissant sur la vapeur d’eau et sur l’iode, adonné naissance à de l’acide sulfurique et à de Facide iodhydrique. Aussi trouve-t-on des deux acides dans le récipient et suffit-il d’ajouter quelques gouttes de

DE L’IODE ET DE l’iQDURE DE POTASSIUM. 9?

chlore à la liqueur condensée dans le ballon pour en précipiter de l'iode. Le charbon qui reste dans la cornue, s’il est traité par l’eau distillée bouillante, fournit une dissolution dont il est possible de séparer de l’iode à l’aide d’une faible portion de chlore (banaux).

Pour extraire l’iode des viscères dans lesquels il a été porté pas l’absorption, on dessèche ces organes bien divisés et additionnés de quelques centigrammes de potasse; on traite ensuite le produit par l’acide sulfurique comme ci-dessus.

Nous avons indiqué le moyen de reconnaître l’iode dans l’urine. Nous devons faire remarquer que les acides sulfurique et azotique versés dans de l’urine non iodée et à l’état normal, mélangée ou non d’eau amidonnée, la colorent en rouge violacé. I! faut prendre garde de confondre cette réaction avec celle de l’iode. Le chlore ne produit pas cet effet; il serait donc préférable.

155. Si dans l’une de ces sortes de recherches de l’iode ( dans les minéraux , les végétaux , les animaux ) on échouait avec les moyens que nous venons d’indiquer, on aurait recours en dernier ressort à l’électricité indiquée ainsi que nous l’avons vu par Steinberg. On mettrait le liquide obtenu et supposé ioduré dans un verre de montre avec un grumeau d’empois; on ferait plonger le fil positif d’une petite pile dans ce grumeau d’empois et le fifiiégatif dans le liquide environnant; par la mise en jeu de l’électricité , l'empois se colorerait aussitôt en bleu pourvu que le liquide contînt de l’iode.

Analyse quantitative. — Nous n’avons parlé jusqu’ici que d’une analyse qualitative ; nous allons maintenant nous occuper de l’analyse quantitative. Pour doser l’iode dans les cas de faibles proportions, le meilleur moyen est celui conseillé par M. Henry. On concentre l’eau par évaporation, on y ajoute un soluté de chlorure de palladium ; au bout de vingt-quatre heures tout l’iode est précipité à l’état d’iodure de palladium dont le poids après dessiccation à + 100° fait connaître celui de l'iode. (L’iodure de palladium estcomposé en centièmes de 70,34 d’iode et de 29,66 depalladium.)

156. On pourrait, pour reconnaître la proportion d’iode dans un produit naturel qui en serait fort peu riche , mettre à profit la limite de sensibilité des réactifs de ce corps; expliquons-nous. Passé une certaine limite, les réactifs de l’iode, ne donnent plus lieu au phénomène de coloration qui rend chacun d’eux propre à décéler la présence de ce corps dans les liquides qui en contiennent. Par exemple, le chlorure de platine dans une liqueur contenant moins de 40,000 , et l’azotate de protoxide de mercure dans une liqueur

contenant moins de 60,000 d’iode, ne donnent plus lieu aux colorations distinctives qu’ils fournissaient encore à ce dégré de dilution.

Il suit donc de ce fait qu’une eau minérale , par exemple encore, qui précipiterait par ces deux réactifs contiendrait au moins 1/40,000, un 1/60,000 d’iode , mais comme elle pourrait en contenir beaucoup plus, il suffirait, pour en connaître au juste la proportionne faire, avec cette eau et de l’eau distillée des dilutions en proportions déterminées , jusqu’à ce point où la réaction cesse d’être visible. Il n’y a plus alors qu’à voir quel degré de dilution il 2t fallu donner à l’eau minérale pour arriver à ce résultat , et faire le calcul d’après cette donnée. L’eau ne contient-elle pas une assez forte proportion d’iode pour réagir visiblement, on la fait évaporer jusqu’à ce point, en tenant compte dans le calcul de la quantité de liquide qu’il a fallu évaporer pour arriver à ce résultat.

Dans une dilution aqueuse simple, rien ne serait en effet plus facile que cette manière de procéder. Mais dans un soluté complexe il peut y avoir de nombreuses chances d’erreur. Le réactif qui nous semblerait le moins comporter ces dernières, en même temps qu’il est des plus sensibles , serait le chlorure d’argent ammoniacal.

157. Voici, d’après M. Harting de Oudewater, la sensibilité de l’amidon comme réactif de l’iode. Nous faisons remarquer que ce chimiste s’est servi de l’eau régale comme corps acidulant.

En préparant une série de solutions de plus en plus diluées , contenant de l’iodure de potassium et légèrement acidulées par l’eau régale , il a obtenu les résultats suivants , après y avoir ajouté une solution diluée d’amidon.

Numéros. Proportion d’iode. Couleur du précipité.