LISTES DES EAUX MINÉRALES NATURELLES IODURÉES
Noms des sources.
Pays où elles sont situées.
Auteurs des analyses.
Aix.
Savoie.
Cantù.
Ascoli.
Italie (États-Romains.)
Busko.
Pologne.
Heinrich.
Castel Nuovo d’Asti.
Piémont.
Cantû.
Castellamare.
Italie (Deux-Siciles).
Sementini.
Challes.
Savoie.
Henry.
Ghâtenois.
France (Haut-Rhin).
Schaeufelie.
Cheltenham.
Angleterre.
Daubeny.
Colberg.
Allemagne (Prusse).
Kruger.
Cusset.
France (Allier).
Henry.
Eleusis,
Grèce (île de Cos).
Landerer.
Evaux.
France (Creuse).
Friedrischshall.
Allemagne (Saxe).
Riecker.
Genesco.
Italie.
Hassfurt.
Allemagne (Bavière).
Bibra.
(1) On sait que le mot iode vient de , mot grec qui signifie violet.
(2) Beaucoup d’auteurs d’analyses ne considérant pas l’iode comme uni au potassium, nous renvoyons à nos remarques sur l’état chimique naturel de Piode.
DE
l’iodübe de potassium.
Noms des sources.
Pays où elles sont situées.
Auteurs des analyses.
Hauterive.
France (Allier).
Henry.
Heilbrun.
Allemagne (Bavière).
Baruel.
Hombourg.
Allemagne (Hesse).
Liebig.
Ischl.
Allemagne (Hte-Aut riche).
Karlsbad ou Carlsbad.
Allemagne (Bohême).
Berzélius.
Kreusnach.
Allemagne (Darmstadt).
Osann.
Levern.
Allemagne (G. de Minden).
Witting.
Leamington.
Angleterre.
Leissengen.
Allemagne (Bavière).
Lipso.
Grèce (île d’Eubée.)
Landerer.
Lippspring.
Allemagne (Prusse).
Witting.
Louèche.
Suisse (Valais).
Morin.
Luhotschowitz.
Moravie.
Planiava.
Meinberg.
Allemag. (Lipps-Detmoldt).
Munich (eau potable).
Allemagne (Bavière).
Buchner.
Nantwich.
Angleterre.
Néris.
France (Allier).
Henry.
Popayan.
Amérique du Sud.
Pré-Saint-Dizier.
Piémont.
Abbene.
Pyrénées (1).
France.
Henry.
Rehme,
Allemagne (Westphalie).
Aschoff.
Rouzat.
France (Puy-de-Dôme).
Sales.
Italie.
Angelini.
Saint-Honoré.
France (Nièvre).
Henry.
Salzschlurt.
Allemagne.
FreseniusetWill.
Schœnebeck.
Allemagne (Prusse).
Seidschutz.
Allemagne (Bohême).
Berzélius.
Souïtz-les-Bains.
France.
Kopp.
Tambangan.
Java.
Frésénius.
Tarasp.
Suisse.
Casselmann.
Tœplitz.
Allemagne (Bohême).
Unna.
Allemagne (Westphalie).
Liebig.
Vichy.
France (Allier).
Henry.
Weissemberg.
Suisse.
Fallemberg.
Wildegg.
Suisse.
Buchner.
Il a été aussi reconnu dans les eaux -mères des salines de :
Bex. Suisse (Vaud). Humboldt.
Guaca. Colombie (Antioquia). Boussingault.
(t) Toutes les eaux sulfureuses des Pyrénées.
Noms des sources.
Pays où elles sont situées.
Auteurs des ;
Hall.
Allemagne (Saxe).
Fuchs.
Salhauzen.
Allemag. (Hesse-Darmstadt)
Salins.
France (Jura).
Salliez.
France (Basses-Alpes).
Pomier.
Sulzer.
Allemagne.
Kruger.
Voghera.
Italie (États Sardes).
Angelini.
Werl.
Allemagne (Westphalie).
Danecke.
Enfin , il a encore été trouvé dans les raines de houille de Co rament ry (France, Allier) , par M. Bussy (1) , et dans celles de Silésie (Prusse) par M. Duflos.
5. Dans le règne organique, un grand nombre de végétaux en contiennent. Les deux plantes connues des Mexicains sous les noms de Los romeritos (sorte de barille ) , et de Sabila (sorte d’agave) qui croissent dans les jardins flottants des lacs d’eau douce, et dont les indigènes font usage comme aliment, en contiennent une certaine proportion. Les conferves et la barégine de diverses eaux minérales sont dans le même cas (Henry). On l’a également rencontrédans le lichen d’Islande (Bonjean) et le Jungermania albicans (Marck). Mais ce sont les végétaux marins , et notamment les Fucus , Gelidium . Sphœrococcus , Helminthocorton , Ulva , Pavonia , Zostera , qui le contiennent en plus grande proportion. Le Fucus saccharinus parait être celui des Thalassiophytes qui en est le plus riche (Gaulthier de Claubry, Sementini) (2). Le Fucus palmatus , qui croît en abondance sur les côtes d’Irlande et sur celles d’Espagne (Asturies), paraît en contenir aussi une forte proportion.
Les extracteurs d’iode ont reconnu que les fucus dont les cendres fournissent le plus d’iode sont ceux qui croissent à quelque profondeur dans ia mer, et qui étant arrachés par le mouvement des eaux à l’époque de leur maturité, sont jetés à la côte par les vagues. Ils sont en grande partie fournis par les Fucus saccharinus digitatus et loreus. Ceux que l’on coupe à la faucille, et qui consistent principalement dans les Fucus vesiculosus . nodosus et serratus, en donnent beaucoup moins. Les cendres salines de bonne qualité
(1) M. Bussy admet que dans cette circonstance l’iode est combiné à l’ammoniaque.
(2) Contrairement à M. Gaultier de Claubry, qui met le Fucus saccharinus bien avant le Fucus digitatus pour la richesse en iode, M. Whitelaw, manufacturier de Glascow, met celui-ci bien avant celui-là. Voici , du reste, comment il classe , sous ce rapport , les fucus : il représente la richesse en iode du Fucus digitatus par 100, celle du F . bulbosus par 65, celle du F. saccharinus par 35 celle du F. serratus par 20, enfin celle du F . nodosus par 15.
de l’iodube de potassium. 5
donnent environ 1/700 d’iode, et il faut environ 25 parties de varech fi ais pour obtenir 1 de cendres.
Les salsola (atriplicées) qui croissent au bord de la mer immédiatement au-dessus des fucus, mais qsi ne sont pas baignés par elle, contiennent une proportion d’iode que Steinberg n’a pu reconnaître qu’à l’aide de l’électricité. On sait que les cendres de ces plantes constituent aussi des variétés de soude du commerce; Steinberg a cependant constaté sur 2487,207 p. de l’une de ces soudes, 1,275 p. d’un iodure alcalin.
6. Dans les animaux (1) , les éponges, les gorgonies , divers autres zoophytes (oursins , coraux, étoiles de mer) ; divers mollusques nus ou testacés (doris, vénus, huîtres, crabes, homards); les huiles de foie de divers poissons marins , notamment les huiles de foie de raie et de morue, contiennent de l’iode à l’état d’iodure de potassium.
Nous indiquons plus loin les moyens de constater la présence de ce sel ou plus correctement de l’iode dans les différentes substances qui le contiennent.
L’iodure de potassium co-existe presque partout avec un bromure alcalin , ce qui revient à dire que l’iode et le brome existent presque toujours simultanément dans les produits naturels, où tantôt l’un, tantôt l’autre prédomine.
Comme on le voit, nous considérons l’iode contenu dans les différentes substances que nous venons d’énumérer comme y étant combiné au potassium. Mais nous devons faire remarquer que ce n’est point là l’opinion générale. Pour appuyer notre manière de voir, nous allons placer ici le travail que nous avons entrepris dans le but de résoudre cette question , et te! que nous l’avons présenté à l’Académie des sciences (2).
7. État chimique de l’iode dans les plantes marines et dans quelques autres produits naturels. — Intéressante est, sans contredit, au double point de vue de la chimie, de la physiologie végétale et de la pratique industrielle, la connaissance exacte de l’état naturel de l’iode dans les plantes qui le recèlent. Amené par les exigences de ce travail à formuler une opinion sur ce point de l’histoire de l’iode , c’est avec un grand étonnement que
(1) Un insecte d’Italie, le Julus fœtidissimus (Savi) a été signalé comme contenant de l’iode, mais à l’état libre, puisque le suc qu’il lance 'lorsqu’on l’excite, colore directement l’amidon en bleu. A-t-on vérifié si le principe qui dans ce cas colore l’amidon en bleu est bien de l’iode?
(2) Séance du 15 janvier de cette année.
nous avons reconnu qu’aucun travail spécial , qu’aucune suite d’expériences n’avaient été entrepris dans ce but. Tous les ouvrages de chimie publiés depuis la découverte de Courtois jusqu’à ce jour, parvenus à notre connaissance, indiquent d’une manière banale, les uns que l’iode existe dans les végétaux marins combiné au potassium , les autres qu’il l’est au sodium. On peut dire que , sous ce rapport , ils se partagent à peu près également. Les informations que nous avons prises auprès de quelques unes de nos célébrités chimiques nous ont confirmé qu’à cet égard il n’y avait aucune opinion arrêtée chez elles.
M. Gauithier de Claubry, cependant, dans ses recherches chimiques sur les fucus , a abordé ce sujet. Mais son travail a plutôt pour but l’analyse générale de ces plantes et la détermination comparative de leur richesse en iode. Quoi qu’il en soit, le résultat de ses expériences sur la question qui nous occupe n’ayant pas sans doute paru concluant, n’a pas fait disparaître la divergence d’opinions que nous signalons.
Et d’abord établissons bien la position, l’état actuel de la question. Les ouvrages de chimie , avons-nous dit, indiquent les uns la combinaison potassique, les autres la combinaison sodique. Berzéliuset la plupart des auteurs allemands sont dans le dernier cas. M. Thénard et la plupart des auteurs français sont dans le premier. Faisons remarquer encore que des deux traités de chimie en cours de publication en France, celui de MM. Pelouze et Frémy indique (p. 18) la combinaison sodique en ces termes : « L’iode n’existe pas dans la nature à l’état de liberté, ainsi que le chlore et le brome avec lesquels il a de grandes analogies ; on le trouve toujours uni au sodium dans les plantes marines, telles que les varechs, les fucus, etc., dans les éponges , dans les eaux de la mer et dans quelques sources salées. » Plus loin (page 96), on trouve encore cette indication: « L’iodure de sodium se trouve dans l’eau-mère des soudes de varech. » Dans le deuxième ouvrage, celui de M. Régnault, la combinaison potassique est indiquée (page 534) dans ces autres termes : « On retire par cristallisation une portion considérable d’iodure de potassium des eaux-mères de varech, lorsqu’elles ont déposé le chlorure de potassium et de sodium . etc. » Il est vrai que dans un autre endroit (page 264), M. Régnault dit : « On extrait l’iode de l’iodure de sodium. » Que faut-il penser de ces deux indications contradictoires dans le même ouvrage? Que le savant auteur n’y a pas pris garde, que !a question n’étant point résolue , l’indication lui a paru indifférente, ou bien qu’il admet tacitement que l’iode, uni au sodium dans les eaux-mères de varech, change de métal au mo«
DE l’ioduee de potassium. 7
ment de la cristallisation , et devient iodure de potassium? Nous laissons là l’appréciation.
Mais si nous n’avons signalé plus haut que ces deux opinions, c’est qu'elles sont les principales , qu’elles ont presque seules cours, car il en est d’autres d’après lesquelles l’iode dans les thalassiophytes, serait combiné au calcium, au magnésium, voire même, opinions plus originales, non à aucun métal, non à aucun corps minéral proprement dit, mais soit à une substance protéique, analogue à la fibroïne de Mulder, à laquelle il faudrait le concevoir combiné à la manière du soufre dans l’albumine du blanc d’œuf, soit à la trame organique même , au tissu de ces végétaux qui lui devraient cette coloration brunâtre qu’on leur reconnaît généralement, surtout après leur dessiccation. Mais, nous le répétons, toutes ces opinions nous paraissent avoir été émises hypothétiquement et ne s’appuyer sur aucune expérience directe.
Tel était l’état de la question au moment où nous en avons entrepris la résolution.
Certes , la question de savoir à quel état de combinaison se trouve un corps au milieu d’autres composés salins est une question ardue pour qui connaît la difficulté de préciser l’état, la nature des sels dans uù mélange de plusieurs de ces composés chimiques. A diverses époques, des chimistes du plus haut mérite ont cherché à l’élucider et sont à peine arrivés à lever un coin du voile. Disons même que quelques chimistes la considérant comme insoluble, nous ont prédit comme conséquence que nous échouerions dans nos recherches.
Si nous établissons que ce que nous avons entrepris n’est pas le corps même de ce difficile problème des mélanges salins , mais seulement un point spécial ; si même nous pouvons faire admettre que nous nous sommes placé à côté, en un mot, que nous l’avons évité, éludé , ne devons nous pas être exonéré de l’accusation de témérité que sans cela on eût pu lancer contre nous.
Ces prolégomènes posés, nous disons de suite: L’iode dans les productions marines est à l’état d’iodure potassique, ce que nous pensons démontrer par induction des données de la pratique, et par expérimentation chimique directe.
1° Par les faits connus de la pratique . — On connaît la grande affinité de l’iode pour le potassium. On pourrait, il est vrai , objecter, d’après la théorie, que dans un mélange salin où le chlore et le brome se trouvent, plus avancés que l’iode sur l’échelle électrochimique , ces deux corps doivent s’emparer du potassium avant fui , autrement dit que partout où ces trois métalloïdes se trouve-
ront en présence en même temps que du potassium et du sodium , Jes deux premiers s’empareront du potassium jusqu’à complète saturation , et n’en laisseront au dernier qu’autant que ce métal sera en excès. Or, dans les productions marines, le potassium étant relativement au sodium en très faible proportion, le chlore et le brome doivent l’absorber entièrement. Telle a été sans doute l’interprétation théorique qui a amené les auteurs à l’opinion que l’iode, dans les thalassiophytes, est combiné au sodium. Mais la théorie , du moins ainsi interprétée, est ici en défaut, où il y a anomalie ; l’iode soit à cause de son peu d’affinité pour le sodium, ce que nous allons bientôt établir, soit par une nécessité de la vie organique des produits iodifères, soit enfin par ces deux causes à la fois, est, ainsi que nous l’avons avancé , combiné au potassium.
L’iode, nous l’avons dit, a peu d’affinité pour le sodium. En effet, l’iodure sodique est un sel facilement décomposable au contact de l’air, à la température ordinaire, et plus encore à une haute température ; dans ce dernier cas , l’iode se dégage , et il reste du carbonate de soude. Ce fait , bien connu des chimistes, va nous servir à démontrer par induction, d’abord que l’état naturel de l’iode, dans les thalassiophytes, ne peut être la combinaison sodique. Les mêmes considérations s’opposent à l’admission delà combinaison calcique ou magnésique.
On sait, depuis les récentes expériences de MM. Henry et Cantù , sur les eaux de Vichy, que l’on ne peut reconnaître la présence de l’iode dans ces eaux , qui en contiennent cependant, qu’en faisant intervenir la potasse caustique ou son carbonate (1). Pourquoi cela? C’est que les eaux de Vichy manquant de potassium, l’iode y est combiné au sodium , et que le soluté d’iodure sodique étant facilement décomposé par l’évaporation au contact de l’air, laisse dégager son iode; mais fait-on intervenir la potasse, l’iode est fixé dans le soluté, et y est décelé lorsque ce dernier est assez concentré. C’est parce que l’on ne connaissait pas cet artifice que l’iode des eaux de Vichy a pu échapper jusqu’à présent aux recherches multipliées des hydrologues , et nul doute que s’il existait au même état que dans les eaux de Vichy, dans les autres eaux iodurées, les eauxmères de soudes de varech , on ne l’y aurait pas trouvé ; l’on n’eût du moins pas pu extraire en grand l’iode de ces dernieres par les procédés suivis jusqu’à présent.
(1) Plus récemment encore, \1. Henry a reconnu, à l’aide de ce procédé , l’iode dans des échantillons de sel gemme de différents pays , où il n’avait pu le reconnaître par les autres moyens.Ces sels gemmes ne contenaient pas dt potasse.
de l’iodure de potassium. 9
On sait, en effet, que pour arriver à l’extraction de l’iode, il faut d’abord incinérer les plantes qui le contiennent, et que cette incinération s’opérant sur des masses de varech, donne lieu à une élévation de température considérable. Si l’iode se trouvait dans ces végétaux à l’état d’iodure sodique, sel qui se décompose, nous venons de le dire, par la simple ébullition dans l’eau, il est évident qu’à la fin de la combustion il en resterait bien peu , si ce n’est pas du tout, dans le salin qui en résulte.
Dans l’île de Guernesey, les habitants se servant des grands fucus qui y croissent comme combustible ordinaire. Un chimiste anglais, M.Graham, ayant analysé les cendres qui en proviennent, y a trouvé une forte proportion d’iode.
Est-il besoin de faire remarquer que les mêmes faits détruisent E hypothèse qui tend à faire considérer l’iode comme étant uni à l’état métalloïdique au tissu des plantes, ou du moins sont une forte présomption contre elle? N’est-il pas évident que s’il en était ainsi, le feu l’aurait bientôt volatilisé?
Puisque l’iode résiste , donc il est combiné et combiné au potassium.
Ajoutons, relativement à la dernière opinion, que si elle était fondée, il faudrait admettre que l’iode est un élément indispensable des productions marines , une partie intégrante de la molécule organique. Or, l’éponge est plus ou moins riche en iode, selon quelle est venue sur les bords de telle ou telle mer. Des plantes iodifères, lorsqu’elles croissent dans la mer ou sur ses bords, venues dans l’eau douce , ont été trouvées dépourvues d’iode par M. Balard, et des cryptogames de pleine terre transplantés sur les côtes maritimes deviennent iodifères. Donc l’iode n’est pas physiologiquement indispensable à la vie de ces productions , il est seulement un élément favorable à leur végétation.
Un fait qui vient fortement corroborer notre manière de voir, nous est fourni par le travail de l’extraction en grand de l’iode. Dans cette opération, en effet, le résidu incristallisable des soudes de varech est traité dans des cornues par l’acide sulfurique ; l’iode se dégage de sa combinaison naturelle, et sous l’action de la chaleur passe dans le récipient. Le résidu des cornues fournit aujourd’hui par cristallisation une partie du sulfate de potasse du commerce. Il est évident que si l’iode était combiné au sodium , ce serait surtout du sulfate de soude qu’on en retirerait.
Voilà, on n’en saurait disconvenir, de fortes présomptions en faveur de notre opinion; mais ce ne sont que des présomptions, arrivons donc à la démonstration matérielle.
T Par r expérimentation chimique directe. — La première question que nous nous sommes posée est celle-ci , que nous n’avons encore résolue que par induction : L’iode dans les algues est-il , comme le prétendent quelques auteurs, à l’état métal loïdique?
Nous nous sommes procuré des fucus que nous avons eu soin de laver, afin de débarrasser la surface des frondes, de l’eau de la mer ou du produit de son évaporation, qui aurait pu embrouiller les résultats. Nous les avons contusés et mis à macérer dans l’éther, de manière à obtenir un éthérolé concentré. Cet éthérolé, et son extrait, ne nous ont donné, par les différentes expériences auxquelles nous les avons soumis , aucune trace d’iode , soit libre , soit même combiné. Dans une autre expérience , nous avons eu soin d’ajouter de la potasse caustique à l’éthérolé que nous voulions concentrer, afin de fixer l’iode libre s’il y en avait eu; mais nous n’avons pas obtenu davantage de résultat, tandis que les fucus épuisés par l’éther, incinérés , puis traités comme nous l’indiquons plus loin , donnèrent la réaction de l’iode.
31 en fut ainsi des mêmes expériences faites avec l’huile volatile de térébenthine, dont on connaît la grande avidité pour l’iode.
Des fucus furent mis à bouillir avec de l’eau, de manière à obtenir un décocté concentré ; ce décocté concentré ne nous donna pas l’indice d’iode libre, mais il nous en donna d’une combinaison iodique.
Dans les expériences ci-dessus, les fucus ont été employés tantôt frais, tantôt secs.
La non-existence de l’iode métalloïdique démontrée par l’induction et l’expérimentation , recherchons la nature de la combinaison naturelle.
Nous avons incinéré des fucus ; nous en avons traité la cendre par l’eau distillée , et nous avons filtré. La liqueur filtrée a été évaporée à forte pellicule et mise à cristalliser. Les eaux-mères séparées du produit concret ont été évaporées à siccité , et leur résidu traité par l’alcool à 90°. Le soluté alcoolique filtré a été évaporé à siccité à son tour ; un deuxième et un troisième traitement au même alcool, et enfin un quatrième traitement à l’alcool absolu , ont encore été pratiqués.
Un seul traitement alcoolique ne suffirait pas pour obtenir un produit pur du résidu des eaux-mères ; plusieurs traitements successifs sont nécessaires pour cela. Ln effet, le premier traitement alcoolique, bien que fait avec de l’alcool fort, donne par évaporation un résidu salin qui laisse indissoute, par un second traitement au même alcool , une forte proportion de matières salines.
DE i/lODUBE DE POTASSIUM. 11
Parmi ces matières salines, les unes sont solubles dans l’alcool même fort, les autres s’y seront dissoutes à la faveur de leur eau
d’interposition ou de cristallisation qui aura affaibli d’autant l’alcool. D’un autre côté, par les évaporations à siccité , les sulfures, sulfites et byposulfites qui existent dans les soudes brutes , et sont solubles dans l’alcool, sont passés à l’état de sulfates insolubles dans ce fluide. Au troisième traitement, la matière qui refuse de se dissoudre est fort peu de chose ; et enfin l’alcool absolu laisse entièrement de côté tout ce qui n’est pas iodure, ou du moins la faible proportion de chlorure alcalin qui est entraîné ne peut influencer l’épreuve.
Pour nous assurer qu’il en était bien ainsi, nous avons dissous dans l’eau distillée le résidu blanc sale et déliquescent, et traité une portion du soluté par l’azotate argentique. L’ammoniaque liquide, agitée avec le précipité jaune-paille qui en est résulté, puis saturée par un acide , n’a laissé reparaître qu’un précipité insignifiant. Le résidu salin essayé était donc bien un iodure aussi exempt que possible de chlorure, de bromure et à fortiori d’autres sels.
Cette assurance acquise, nous avons soumis l’autre partie du soluté (concentré) aux réactifs suivants :
A l’acide sulfurique, avec lequel il a donné au bout de quelques secondes un précipité cristallin soluble dans une plus grande quantité d’eau ;
A l’acide tartrique avec lequel il a donné, au bout d’une minute ou deux, un précipité également cristallin, et également soluble dans une plus grande quantité d’eau ;
A l’acide perchlorique avec lequel il donna de suite les memes résultats;
A l’acide fluosilicique avec lequel il fournit un précipité gélatiniforme et diaphane.
l e précipité par l’acide tartrique additionné d’un peu de carbonate de soude pour neutraliser l’excès d’acide se dissolvait dans une quantité d’eau égale à celle où il s’était formé , et précipitait en jaune par le chlorure de platine.
Le liquide provenant de la précipitation de l’iode par l’azotate argentique, et dans lequel, par conséquent , ce métalloïde, comme dans le «cas précédent, ne pouvait induire en erreur, fut rapproché et donna également, par le chlorure de platine, un précipité jaune soluble dans une plus grande quantité d’eaq.
Toutes ces réactions sont propres aux sels potassiques, et détruisent l’hypothèse que l’iodure naturel soit à base de calcium ou ue magnésium.
D’ailleurs, nous avons pu obtenir directement des dernières eaux-mères des soudes de varech , c’est-à-dire après en avoir séparé par des cristallisations successives les sels qui cristallisent avant lui, de l’iodure potassique en cristaux parfaitement déterminés.
Mais en même temps que de l’iodure de potassium , il pouvait y avoir de l’iodure de sodium qui nous échappait dans l’une comme dans l’autre expérience. Pour nous en assurer, nous avons ajouté au liquide surnageant le précipité par l’acide perchlorique ci-dessus, son volume d’alcool à 90°, afin de le bien débarrasser du perchlorate de potasse, et de retenir au contraire en dissolution tout le perchlorate de soude , s’il y en avait eu ; car, ainsi que l’a fait connaître Serullas, le perchlorate de potasse est tout à fait insoluble dans l’alcool à 37°, tandis que le perchlorate de soude y est parfaitement soluble. Le liquide alcoolique évaporé à siccité n’a donné qu’un résidu imperceptible qui, dissous par quelques gouttes d’eau, précipitait à peine par l’acide fluosilicique.
Du reste , en recueillant le précipité de perchlorate de potasse et le pesant, on trouve par le calcul que sa quantité équivaut sensiblement à celle de fiodure essayé.
Une première objection pourra nous être faite sur la validité de nos expériences, celle que pendant le traitement par l’eau les différents sels contenus dans la soude brute ont pu changer de nature , en un mot que nous nous sommes mis en plein dans la question des mélanges salins. Afin de lever en partie cette objection qui est fondée , nous avons traité directement la soude de varech bien sèche par l’alcool absolu , et nous avons obtenu avec le résidu de son évaporation les mêmes résultats que ci-dessus.
Une deuxième objection , objection plus sérieuse encore que la première , peut nous être faite , c’est que pendant l’incinération des plantes iodifères , l’iode a pu , comme dans le cas précédent , changer de métal , qu’il a pu se porter du sodium , voire même du calcium ou du magnésium , finalement sur le potassium. L’objection est grave, nous le répétons. En effet, l’incinération est une opération violente très propre à détruire l’équilibre des produits naturels même minéraux , pour en établir un nouveau en rapport avec la stabilité des corps qu’elle met à nu , est en un mot une opération propre àjtransformer les composés chimiques les uns daiîs les autres , et même à en former de nouveaux.
Nous avons dû nous préoccuper du soin de lever cette objection. A cet effet, nous avons fait évaporer un décocté aqueux de varech en consistance d’extrait sec ; cet extrait a été repris par l’alcool fort , puis [l’extrait qui est résulté de l’évaporation du soluté al-
de l’ioduke de potassium. H
coolique a été lui-même traité par l’alcool absolu. Le résidu de ce dernier soluté dissous dans l’eau, filtré, puis traité par le sousacétate de plomb non en excès pour en éloigner la matière colorante , et même sans cette précaution , a donné avec les acides tartrique, perchlorique, etc. , les mêmes résultats que le produit ultime obtenu de la soude de varech.
Nous avons obtenu la décomposition spontanée des varechs en les entassant à l’état frais ; de la chaleur s’est développée d’abord au sein de la masse, puis peu à peu sous cette influence , celle de l’humidité et celle de l’air, le tout s’est réduit en poussière. Cette poussière, obtenue en quelque sorte naturellement , traitée directement par l’alcool absolu , nous a donné encore un résidu ultime ayant la réaction des sels potassiques. Du varech séché avec soin a été pulvérisé; la poudre a été d’abord mise à macérer avec de l’alcool anhydre, puis épuisée par déplacement par le même alcool ; le liquide alcoolique a été filtré, puis évaporé à siccité ; le résidu a été repris par l’eau ; le soluté aqueux a été filtré, puis évaporé aussi à siccité ; enfin, ce résidu traité de nouveau par l’alcool anhydre et le résidu de l’évaporation de ce dernier soluté dissous dans quelques gouttes d’eau, a fourni toutes les réactions des sels potassiques Or, on ne peut considérer la décoction , la disgrégation spontanée dont nous venons de parler, et le traitement direct de la plante comme capable de troubler l’équilibre naturel des corps au même degré que l’incinération.
La dernière expérience nous avait d’abord paru la plus péremptoire , la plus radicale de toutes. Nous nous étions dit que l’alcool anhydre ne dissolvant des matières salines du varech que l’iodure, ne mettait point en jeu les affinités que ces sels dissous ensemble peuvent avoir ; mais nous allons voir bientôt que cette expérience n’a peut-être pas toute la valeur que nous lui supposions. Nous pourrions , il est vrai , invoquer en faveur du traitement alcoolique des varechs la disposition physiologique des matières salines dans l’économie végétale , c’est-à-dire que lors même que dans l’état de liberté, des sels dont un seul fut soluble dans l’alcool, traités par ce fluide, donneraient lieu au même phénomène, au même échange de radicaux et de basesque sous l’influence de l’eau, avec la plante, il pourrait bien arriver que le sel soluble fût seul atteint, et conséquemment les affinités des autres aucunement sollicitées. Une de nos expériences (1) , où nous n’avons obtenu par
(1) Toutes nos autres expériences nous ont donné au premier traitement un mélange salin complexe.
l’alcool anhydre aucun autre sel que l’iodure potassique, appuierait cette manière de voir. Mais ce serait peut-être forcer les choses, et d’ailleurs les deux faits que nous allons relater et les considérations qui les suivent nous semblent résoudre victorieusement la question.
Nous avons dissous dans l’eau un mélange d’iodure de sodium et de chlorure de potassium. Ce soluté, évaporé à siccité , nous a fourni un résidu que nous avons repris par l’alcool anhydre ; le soluté alcoolique , évaporé à siccité à son tour, nous a donné un résidu qui, dissous dans une petite quantité d’eau , nous a fourni tous les caractères de l’iodure de potassium. Il y avait donc eu double décomposition.
De l’iodure de sodium desséché avec soin fut mêlé à du chlorure de potassium également parfaitement sec ; le mélange, traité directement par l’alcool anhydre ; le soluté filtré, puis évaporé à siccité , donna un résidu qui, traité par une petite quantité d’eau, nous a fourni, comme dans l’expérience précédente, tous les caractères de l’iodure potassique.
Ace mélange, nous avons ajouté d’autres sels de sodium et de potassium, puis des sels de calcium et de magnésium , de manière à reproduire à peu près le mélange salin qui existe naturellement dans les thalassiophytes, et l’alcool anhydre nous a toujours rapporté de l’iodure de potassium.
Dans les plantes marines , les sels de potassium , bien qu’en proportion inférieure à ceux de sodium, sont très abondants ; le chlorure de potassium est à lui seul pour 15 à 20/100 et plus dans les cendres de quelques unes d’entre elles. Comment , après la tendance que nous venons de lui reconnaître à se combiner au potassium , pourrait-on admettre que l’iode fut combiné au sodium dans cette circonstance.
De l’ensemble de ce travail, nous nous croyons donc autorisé à conclure que dans les plantes marines , et par extension dans tous - les produits naturels où il se trouve concurremment avec des sels potassiques , l'iode est à l'état d'iodure de potassium.
Mais n’est-ce pas d’ailleurs à cette même conclusion qu’eût amené une interprétation rationnelle de la théorie? Le chlore et le brome chassent, il est vrai, l’iode de ses combinaisons métalliques et en particulier de celle avec le potassium , lorsque l’un ou l’autre de ces deux corps est mis eu contact avec un iodure, et encore est-ce avec une restriction. En effet, M Jacquelain a démontré que l’iode en excès et sous l’influence de la chaleur les chassait l’un et l’autre; ce chimiste a même proposé un procédé pour l’obtention de l’iodure potassique chimiquement pur, fondé sur cette propriété. Mais si, an
DE l’iodure de potassium. 15
lieu d’un mélange par exemple de chlore, d’iode et de potassium, on suppose un mélange de nombreux halos et oxiselsde potassium et de sodium, parmi lesquels des chlorures, des. bromures, des iodures, etc., n’est-il pas rationnel d’admettre que l’iode, en raison de son peu d’affinité pour le sodium , et bien que moins électro-négatif que le chlore et le brome, primera, vis-à-vis du potassium, ces deux corps dont l’affinité est également énergique pour l’un comme pour l’autre métal, en d’autres termes, que dans le cas qui nous occupe , les corps sont sous la forme chimique la plus stable qu’ils puissent former?
Ajoutons , comme dernier corollaire, que ce n’est point dans les thalassiophytes que ces faits s’accomplissent ; ces composés salins leur sont fournis tout formés par l’eau de la mer dans laquelle ils les puisent pour les besoins de leur végétation , eau dans laquelle , par une sorte d’affinité élective ou d’instinct , ils extraient , tamisent à leur profit le composé iodique, absolument comme les crustacés et les polypes coralligènes , la dépouillent aussi de leur côté pour les besoins de leur organisation, de la plus grande partie de la chaux que lui apportent incessamment les fleuves. C’est cette singulière faculté des thalassiophytes d’opérer la concentration de l’iode dans leur économie qui fait qu’ils en sont si riches, tandis que l’eau de la mer qui le leur fournit en est elle-même si pauvre, puisque prise dans les conditions les plus favorables elle en contient moins d’un millionième. L’iode, en effet, moins encore que le potassium qui lui est associé, ne saurait provenir du roc aride sur lequel ces plantes croissent, car l’analyse n’y ferait point découvrir ce métalloïde , et d’un autre côté on ne peut plus admettre aujourd’hui l’hypothèse émise dans l’origine de la découverte de l’iode, que ce corps soit le produit d’une élaboration organique quelconque.
8. PRÉPARATION. — L’iodure potassique est préparé en grand par les extracteurs d’iode même, savoir, en France, à Cherbourg et à Grandville, sur les côtes de Normandie, au Conquet,près Brest, sur les côtes de Bretagne; en Angleterre, sur les côtes d’Écosse, aux îles Hébrides et Orkneys (Orcades). On prépare encore l’iodure de potassium sur quelques côtes de l’Allemagne.
C’est bien à tort, selon nous, que les pharmaciens ne préparent pas eux-mêmes ce produit d’une obtention pourtant si facile ; ils y gagneraient d’avoir un produit à meilleur marché et d’une qualité dont ils seraient toujours plus certains. Nous aimons à croire que notre travail fera faire quelques pas vers ce résultat.
Un grand nombre de procédés ont été proposés pour la prépara-
tion de l’iodure potassique. Comme chacun de ces procédés peut présenter des avantages selon les circonstances dans lesquelles l’opérateur se trouve placé , nous allons les faire connaître à peu près tous, en n’insistant néanmoins que sur ceux dont les avantages sont sanctionnés par une pratique générale. Le premier procédé dont nous allons nous occuper est celui que l’on regarde généralement aujourd’hui comme le plus avantageux, le plus pratique de tous les procédés, c’est celui de Turner modifié.
A. Préparation par iode et alcali caustique.
9. a. On prépare un soluté de potasse caustique marquant 30° B.; on y fait dissoudre de l’iode en quantité telle, que le mélange, constamment agité afin de faciliter la combinaison , reste légèrement coloré en jaune. Alors on lui ajoute avec précaution quelques gouttes de soluté alcalin mis en réserve à cette intention et très étendu, de manière à en opérer la décoloration complète.
On évapore à siccité , on chauffe le résidu dans un creuset couvert. Lorsqu’il est en fusion tranquille, on le laisse refroidir; on le traite par quatre ou cinq fois son poids d’eau , on filtre, on concentre au bain de sable, et retirant le feu, on abandonne la liqueur à un refroidissement lent. Il se produit des cristaux d’iodure que l’on sépare des eaux-mères par décantation , que l’on fait égoutter à l’abri de l’air, et que l’on introduit dans des flacons bien secs et fermant hermétiquement.
Par la concentration des eaux-mères, on obtient de nouveaux cristaux qu’au besoin l’on purifie par des dissolutions et des cristallisations successives.
Si le produit était coloré par un excès d’iode , l’addition de quantité suffisante d’eau de potasse le décolorerait, et réciproquement on neutraliserait l’excès d’alcali par une addition d’iode ou d’acide iodhydrique.
La potasse caustique, indépendamment de sa franchise de tout sel étranger, doit être parfaitement décarbonatée ; autrement, bien que l’iode décompose le carbonate de potasse , toutefois on n’arrive jamais à une transformation complète en iodure et en iodate. Il se produit du bi-carbonate de potasse qui passe à l’état de carbonate par la calcination, et cause l’impureté du produit. Une potasse souillée par la soude aurait pour inconvénient de produire de l’iodure sodique décomposable par la chaleur en iode qui se volatilise , et en carbonate de soude qui reste dans le produit et le rend alcalin.
Berzélius , considérant que le sautillement éprouvé par la liqueur
de l’iodube de potassium. 17
pendant son évaporation à siccité , et qui entraîne la déperdition d’une certaine quantité de produit, est occasionné par l’iodate , a proposé d’évaporer seulement jusqu’à cristallisation de ce sel , de le séparer, de continuer l’évaporation de l’iodure à siccité, de réunir alors les deux produits , et de les calciner ensemble.
Freundt a proposé, pour rendre la réduction de l’iodate plus facile , l’emploi du charbon de bois pendant la calcination. On mêle le charbon en poudre au produit de l’évaporation dans la proportion de 10/100 de l’iode employé. L'intervention du charbon , outre l’avantage d’une réduction plus facile, a encore celui de s’opposer à l’échange d’un peu d’iode contre de l’oxygène de l’acide iodique que le potassium pourrait prendre pendant la calcination. Cependant, d’un autre côté, cette addition avantageuse, si la potasse caustique employée est parfaitement exempte de sulfate , a un notable inconvénient, lorsque la potasse est souillée par ce sel, comme cela arrive lorsqu’elle a été obtenue d’un carbonate de potasse simplement purifié , car alors il se forme du sulfo-iodure de potassium qui demande une manipulation minutieuse pour être expulsé.
En traitant la masse calcinée par de l’alcool à 85° en place d’eau pour séparer le charbon en excès, on a l’avantage de laisser indissous tous les sels étrangers, y compris l’iodate non décomposé. On peut retirer l’alcool par distillation.
Il faut continuer la calcination jusqu’à cessation de dégagement de bulles de la masse en fusion , car sans cette précaution de l’iodate resterait indécomposé. D’un autre côté, une trop forte chaleur a l’inconvénient de volatiliser une partie du produit. U s’agit donc de trouver le point convenable.
Selon quelques auteurs , en employant un excès léger d’alcali , l’iodure cristallise plus facilement, et les cristaux ont cette opacité qu’on est habitué à leur voir dans le commerce. Mais il doit y avoir autre chose dans le tour de mains des fabricants, car par suite de cette manipulation, leur iodure serait plus alcalin et partant plus déliquescent qu’il ne l’est. Quelques chimistes prétendent que, pour obvier à ces deux inconvénients , les cristaux ainsi obtenus seraient exposés aux vapeurs iodhydriques.
Quelques fabricants , pour obtenir l’opacité , n’ont pu trouver de meilleur procédé que d’immerger les cristaux transparents d’iodure potassique dans un soluté de carbonate de soude,, et de faire sécher ensuite à l’étuve. Le carbonate de soude étant efflorescent , donne aux cristaux, sur lesquels il forme une couche excessivement mince, une enveloppe opaque. Maison introduit ainsi un sel étranger dans l’iodure.
MONOGBAPHIE CHIMIQUE
On sait que c’est à l’aide d’une matière organique, et plus particulièrement de l’albumine, du blanc d’œuf, que l’on obtient l’acide borique en belles écailles. Un instant nous avions cru que les fabricants d’iodure potassique avaient fait application de cette donnée à la cristallisation de ce sel. Un fabricant , M. d’Àlméida , à la recherche lui-même du secret, a bien voulu soumettre notre idée à l’expérience. Il a fait l’essai de l’albumine , mais il n’a point obtenu le résultat que nous en attendions. Depuis, M. d’Alméida nous a dit être arrivé à obtenir la cristallisation et l’opacité si recherchées de l’iodure potassique, en employant de la potasse à peu près chimiquement pure, puis faisant sécher graduellement et fortement l’iodutv obtenu. Là serait, selon lui . tout le secret. Nous croyons qu’il faut y ajouter la condition d’un travail en grand, de l’habitude et de la suite dans les opérations.
10. Dans l’incorporation de l’iode dans le soluté de potasse caustique, il y a formation d’iodure de potassium et d’iodate de potasse, soit que l’on admette que l’eau acidifie l’iode par ses deux éléments pour donner naissance d’abord a de l’iodate et à de l’iodhydrate de potasse que la calcination convertit en iodure et en eau, auquel cas la réaction peut se représenter par l’équation suivante :
6(KO)-f-I,2-j-5(H20) =
Potasse. Iode. Eau.
/5(KO,I2H2 -f KÔ,I205
lodhydrate de potasse.
Iodate de potasse.
6(KL2) + 5(H20)-f-06
Iodure de k potassium.
Eau.
oxy gène.
I Avant la calcination.
| Après la calcination.
Soit que l’on admette, ce qui est l’opinion dominante aujourd’hui , que la potasse se décompose en oxygène qui se porte sur une partie de l’iode, d’où l’acide iodique, puis l’iodate, et en potassium qui s’unit à une autre portion de l’iode d’où l’iodure , la calcination vient donner le même résultat final.
D’après cette seconde hypothèse la réaction peut être représentée de la manière suivante :
6 (KO) + I12 Potasse. Iode.
5 (Kl2) + K0,1205
Iodure. Iodate.
6 (Kl2) + O6
Iodure. Oxygène.
j avant calcination, î après calcination.
En nous reportant à la compositiou de l’iodure de potassium , on trouve que, théoriquement, 100 parties d’iode doivent fournir
DE l’ïodure DE POTASSIUM. 19
131 parties d’iodure, mais jamais ou n’arrive à ce résultat dans la pratique (1).
Telle est la modification du procédé de Turner, suivie de préférence par les fabricants d’iodure de potassium.
11. Le procédé de Turner même , que l’on trouve consigné dans la pharmacopée de Hanovre en diffère par le second temps de l’opération. Ainsi on étend de sept fois son poids d’eau , dans le but de dissoudre l’iodate formé, le soluté d’iode dans la lessive de potasse, légèrement colorée par un peu d’iode. On fait alors arriver un courant continu d’acide sulfhydrique dans la liqueur, qui se trouble bientôt, laisse séparer du soufre et se décolore. Au bout de vingt-quatre heures on filtre la liqueur, qui doit offrir encore une odeur manifeste d’hydrogène sulfuré et on la fait évaporer jusqu’à cristallisation; du obtient ainsi jusqu’à la fin uu iodure de potassium neutre.
On peut reprocher à l’emploi de l’hydrogène sulfuré, dont une partie du soufre s’acidifie par l’oxygène de l’acide iodique, de faire entrer dans le produit du sulfate de potasse, en très petite quantité il est vrai, et peut-être aussi une tendance à former du sulfoiodure de potassium.
B. Préparation par double décomposition d'un iodure
et d'un carbonate.
12. b. Un procédé qui a longtemps et presque exclusivement été suivi en France , est celui qu’ont fait connaître à la même époque M. Baup, pharmacien de Vevey, et M. Caillot, pharmacien de Paris. C’est encore celui que recommande notre pharmacopée légale. Le voici. On prend :
Iode , 100 parties.
Limaille de fer pure , • 30 —
Eau distillée , 500 —
Carbonate de potasse pur (1), Q. S. (environ 80.)
Mettez l’eau dans une chaudière de fonte , ajoutez-y la limaille de fer et l’iode, agitez avec une spatule de fer et chauffez la liqueur jusqu’à ce que , de brune foncée qu’elle était, elle soit devenue incolore, ou du moins qu’elle ne présente plus qu’une légère teinte verdâtre propre aux protosels de fer, filtrez alors, lavez le résidu de limaille de fer avec une petite quantité d’eau pure que
(1) Obtenu par la calcination du nitre et du tartre.
vous ajouterez à la première ; versez dans les dissolutions réunies une dissolution de carbonate de potasse, jusqu’à ce que celle-ci cesse d’y occasionner un précipité ; filtrez , lavez exactement le précipité avec de l’eau , ajoutez cette eau de lavage à la liqueur filtrée , et évaporez à siccité dans une chaudière de fonte; redissolvez le produit dans quatre ou cinq fois son poids d’eau , filtrez , évaporez au bain de sable dans une capsule de porcelaine ( et mieux en fonte émaillée) et laissez refroidir lentement pour obtenir des cristaux d’iodure de potassium ; soumettez ies eaux-mères à une nouvelle évaporation.
Quand on agit sur des masses considérables par ce procédé , il est bon de n’ajouter l’iode que par portions , afin d’éviter que la chaleur dégagée parla combinaison ne le volatilise, Il importe en outre de maintenir pendant quelque temps les liqueurs en pleine ébullition au contact de l’air, après la précipitation par le carbonate de potasse, pour opérer d’abord la déshydratation du protocarbonate de fer, puis pour assurer par la suroxydation la séparation du fer. Il faut aussi éviter d’e,mployer un excès de carbonate de potasse, ce qui aurait l’inconvénient d’introduire un sel étranger, dans l’iodure.
Dans le premier temps de l’opération , le fer et l’iode se combinent directement et forment de l’iodure ferreux ; par l’addition du carbonate de potasse, l’iodure ferreux est décomposé, il se produit de l’iodure de potassium qui reste dissous dans la liqueur, et du carbonate ferreux blanc-verdâtre, insoluble, qui se précipite, s’oxygénise au contact de l’air, en passant à l’état de carbonate ou plutôt d’oxyde ferrique brun.
Le tableau suivant rend assez bien compte de la réaction :
lodure de fer . . . . j
( Potasse ! Polassiunl Carbonate de potasse. } Oxygène .
(Acide carbonique.
On peut reprocher à ce procédé de donner un iodure que la présence du fer colore souvent, de nécessiter une grande quantité d’eau de lavage et d’occasionner la perte d’une portion du produit entraîné par le précipité floconneux abondant de carbonate de fer, et que les lavages n’enlèvent jamais complètement.
On obvierait en partie à ces inconvénients en précipitant l’iodure ferreux bouillant par le soluté de carbonate de potasse également bouillant,. Il se produirait ainsi un précipité dense et grenu d’un
de l’ioduke de potassium. 21
lavage beaucoup plus facile. L’eau bouillie étant privée d’air, serait aussi plus convenable pour le lavage que l’eau ordinaire.
Pour séparer le fer qui colore l’iodure, il n’y aurait qu’à faire bouillir celui-ci, lorsqu’il a été amené à siceité, avec de l’alcool, filtrer, retirer l’alcool par distillation (1), reprendre par l’eau et faire cristalliser. En même temps que l’oxyde de fer, l’alcool sépare l’excès de carbonate de potasse qu’on a pu employer.
Dans ce dernier but: la pharmacopée prussienne de 1847, qui a adopté le procédé de MM. Baup et Caillot, ajoute de l’acide hydriodique à la liqueur iodurée, jusqu’à parfaite neutralisation.
Voici comment elle conseille de préparer l’acide bydriodique destiné à cet usage : on dissout en triturant parties égales d’iode et d’iodure potassique dans quinze fois leur poids d’eau distillée ; on fait passer à travers le soluté que l’on tient en agitation, un courant de gaz sulfhydrique, jusqu’à décoloration ; on chauffe pour chasser l’excès de ce gaz ; on laisse refroidir et on filtre.
Nous venons de dire que le précipité ferrique entraînait de l’iodure potassique que les lavages ne parvenaient pas à lui enlever. Ne serait-ce pas plutôt un oxy-iodure de fer insoluble qui se produirait? Il nous semble qu’on a la preuve qu’il en est ainsi dans ce fait , que le sous- carbonate de fer du commerce , qui provient en grande partie de la préparation de l’iodure de potassium, exhale une odeur d’iode manifeste.
13. c. On chauffe légèrement ensemble, iode (100 p.), limaille de fer (30 p.), carbonate de potasse (75 p.), eau (144 p.). On dessèche la masse fortement ; on traite la pondre rougeâtre qui en résulte par l’eau.; on filtre et on évapore à siccité (Pypers).
Ce procédé nous paraît mériter l’attention des pharmacologistes. En effet, bien que fonde sur le même principe que le procédé de MM. Baup et Caillot, il n’en a point, ou du moins au même degré, les inconvénients que nous signalions tout à l’heure. La forte dessiccation recommandée par l’auteur, en rendant l’oxyde ferrique plus dense, facilite sa séparation et ses lavages.
On pourrait d’ailleurs lui faire subir l’amélioration suivante. Ce serait de traiter la masse desséchée par de l’alcool en place d’eau
(1) L’iodure de potassium attaquant le cuivre avec beaucoup de facilité, cette distillation ne peut se faire dans l’alambic ordinaire. D’un autre côté , les cornues en grès ou en verre ne permettent, en raison de leur peu de capacité, que d’opérer sur de très petites quantités. Il est d( ne fàcheusemen indispensable que les pharmaciens qui voudraient faire le traitement alcoolique que nous indiquons et qui tiendraient à retirer l’alcool, se servent d’un alambic a cucurbite en fonte.
et de retirer, après filtration, celui-là par distillation. Par ce moyen, on éliminerait tout le fer dissous et l’excès de carbonate de potasse. On voit même qu’il serait possible alors d’employer le carbonate de potasse du commerce, bien exempt de soude toutefois, puisque l’alcool élimine en même temps les sels étrangers que ce se! contient.
14. d. On chauffe doucement ensemble et jusqu’à réaction complète, iode (ICO p.) , limaille de fer (15 p.) , chaux vive (25 p.) et eau quantité suffisante pour former une masse semi-liquide. On étend d’eau, on décante, on lave le dépôt, on filtre les liqueurs, on décompose celles-ci par le carbonate de potasse pur, on décante , on lave le dépôt de carbonate calcaire, et on. évapore les liqueurs à cristallisation. (Criquelion-Huraut.)
L’intervention du fer a ici pour but de décomposer, aussitôt que formé , l’iodate de chaux produit par suite du report de l'oxygène d’une partie de la chaux sur l’iode et de la combinaison de l’acide iodique avec une autre partie de la chaux.
L’avantage de ce procédé de préparation de l’iodure calcique , et c’en est un grand , réside dans l’emploi d’une quantité de fer bien inférieure à celle voulue pour former de l’iodure ferreux. On comprend , en effet , que l’iodure de fer étant décomposé aussitôt que formé, par Sa chaux , il ne serait nécessaire à la rigueur de n’employer que la quantité de fer suffisante pour empêcher la formation de l’iodate de chaux. Le précipité formé par le peroxyde de fer et les impuretés de la chaux étant peu considérable, il en résulte que les lavages sont singulièrement facilités.
15. e. La préparation du carbonate de potasse pur étant une opération dispendieuse et ennuyeuse , nous avons cherché à remplacer ce sel par le sulfate de potasse, que l’on trouve assez pur et à bas prix dans le commerce. La précipitation se fait , il est vrai, moins bien qu’avec le carbonate de potasse, mais par l’addition d’une petite quantité d’alcool aux liqueurs, et mieux par la chaleur, on parvient cependant à opérer cette précipitation. On décante, on lave ie précipité , on fait évaporer les liqueurs à siccité, on reprend par l’eau en petite quantité, afin de ne dissoudre que l’iodure ; on passe ; on évapore à pellicule et on laisse cristalliser.
Pour être plus certain de ne dissoudre ni sulfate de chaux , ni même l’excès de sulfate de potasse qu’on a pu employer, on peut remplacer le traitement aqueux de la masse saline potassico-calcaire par un traitement alcoolique. On retire l’alcool employé par distillation ; on reprend par l’eau, on filtre; on fait évaporer et cristalliser, de l’alcool à 50 ou 60° suffit. Mais on peut se contenter
très bien , après avoir traité la masse saline par une petite quantité d’eau, afin de ne dissoudre que l’iodure , ainsi que nous l’avons déjà dit, de laver le dépôt avec de l’alcool fa ble, pour en retirer tout l’iodure. S’employant ainsi que fort peu d’alcool, on pourrait négliger de le retirer.
La dose de sulfate de potasse à employer est de 69 p. par ICO p. d’iode.
Ce procédé est avantageux et d’une exécution facile dans les officines. Nous le recommandons aux pharmaciens.
Le sulfate (de chaux , qui reste comme résidu après la dissolution de l’iodure potassique , jouit de propriétés physiques particulières; ainsi il est soyeux et brillant comme de l’asheste. Le premier précipité de sulfate de chaux est au contraire dense et comme cristallin. Aussi son lavage n’offre-t-il aucune difficulté.
16. /. On prépare directement de l’iodure de zinc que l’on décompose par du carbonate de potasse (Girault.) (l).
17. g. On remplace l’iodure de fer et l’iodure de zinc par celui d’antimoine , èt on opère du reste comme ci-dessus. (Sérullas. )
18. h. On se sert de l’iodure calcique préparé par la méthode ordinaire, que l’on traite comme ci-dessus. ( Dublanc. )
