C. Préparation par iode et un sulfure alcalin

19. i. Ce procédé, qui est de M. Thevenot, de Dijon, est fondé d’une part sur l’action de l’iode sur les sulfures alcalins, et d’autre part sur l’action d’un sulfate sur un sel barytique.

On prend :

Sulfate de baryte en poudre très fine , Noir de fumée commun,

Iode,

Sulfate de potasse en poudre,

Eau,

àOO

On mêle intimement le sulfate de baryte et le noir de fumee, et après les avoir introduits dans un creuset, on calcine fortement le tout pendant environ trois heures; il en résulte du sulfure de baryum impur.

(1) M. Otto Eder, qui préconise ce procédé ( Archiv . dtr pliartn., t. XCVI p. 18), fait remarquer que l’iode doit être ajouté peu à peu au zinc métallique, recouvert d’une grande quantité d’eau, autrement il se dégage beaucoup d’hydrogène, et il se forme de l’oxy-iodure de zinc insoluble.

La matière étant refroidie et retirée du creuset, on la triture dans un mortier muni de sa poche, et on jette la poudre obtenue dans les deux tiers de l’eau indiquée et préalablement chauffée. On filtre les liqueurs , on lave le résidu avec le reste de l’eau , on filtre de nouveau en mettant à part cette dernière dissolution.

On projette alors par parties l’iode dans la première liqueur filtrée de sulfure de baryum , et on agite chaque fois jusqu’à ce que l’iode ait disparu; s’il s’en trouve en excès, ce que l’on reconnaît à la teinte rougeâtre de la liqueur, on ajoute une suffisante quantité de la seconde dissolution mise en réserve.

On filtre, on lave le dépôt de soufre et on conserve à part l’eau de lavage ; on chauffe le soluté d’iodure de baryum ; on y projette le sulfate de potasse en poudre , jusqu’à décompos tion complète de l’iodure barytique. Si on avait outrepassé, on corrigerait à l’aide de l’eau de lavage réservée.

On jette le tout sur un filtre, on lave le dépôt en conservant les eaux de lavage pour une autre opération , on filtre les liqueurs , on les évapore à pellicule et on laisse cristalliser.

L’iode, quoique employé entier, disparaît avec une grande facilité, il mette soufre du sulfure de baryum en liberté, et par cela même de l’iodure de baryum est produit. Tant qu’ii reste du sulfure non décomposé, la liqueur laiteuse conserve une teinte verdâtre facilement appréciable , tandis que si c'est l’iode qui est en excès, on le reconnaît à la coloration rougeâtre.

L’addition du sulfate de potasse transforme l’iodure de baryum en sulfate de baryte insoluble, et en iodurede potassium qui reste dans les liqueurs.

Les avantages de ce procédé sont d’éviter la préparation , soit de la potasse caustique , soit du carbonate de potasse ; que le sulfate de baryte ne coûte rien, puisqu’il se reproduit chaque fois, de sorte que la dépense, en pure perte, repose sur le sulfate de potasse , le noir de fumée et la manipulation. Faisons cependant remarquer que la préparation du sulfure de baryum exige une manipulation longue et désagréable.

20 j. On conçoit qu’on arriverait au même résultat avec le sulfure calcique.

21. k. On fait dissoudre de l’iode dans de l’alcool à 25° B., et on verse dans cette teinture , et par parties , suffisante quantité d’un soluté de sulfure de potassium. Le liquide se trouble, et de rouge-brun passe au rouge plus clair, puis au rose , et enfin devient blanc laiteux. On laisse éclaircir, et l’on verse encore quelques gouttes de sulfure; si cette dernière addition ne trouble plus.

DE LIODUKE DK POTASSIUM. 25

c’est une preuve que tout l'iode est combiné au potassium, on filtre et on fait évaporer afin d’obtenir del’iodure potassique cristallisé. (Taddei.)

M. Fan a proposé de supprimer l’emploi de l’alcool et de délayer tout simplement l’iode dans quatre ou cinq fois son poids d’eau.

La réaction est fort simple : dépôt de soufre et formation d’io~ dure potassique. Cependant, comme dans le procédé originel de Turner, et dans tous les procédés analogues, par suite de la transformation d’une petite quantité de soufre en acide sulfurique, il doit y avoir production d’une petite quantité de sulfate de potasse.

Ce procédé serait certainement le plus simple et le plus économique, si ce n’était fa difficulté d’obtenir du sulfure potassique , exempt d’hyposulfite et de sulfate qui viennent troubler le résultat.

On pourrait, il est vrai, obvier a l’inconvénient que nous signalons en dissolvant le sulfure de potasse du commerce dans la moindre quantité d’eau possible. On ne dissoudrait ainsi que le sulfure lui même , tandis que le sulfate et tous les autres sels étrangers resteraient indissous; on décanterait et on traiterait le soluté directement par l’iode. On arriverait ainsi à avoir un procédé réellement des plus simples et des plus économiques. Le soufre qui en proviendrait serait employé à des usages médicinaux directs, ou a reformer du sulfure potassique. Il faudrait toutefois que le sulfure potassique ne contint aucunement de sulfure sodique.

Au lieu d’eau, qui pourrait encore dissoudre Fbyposulfite de potasse qui existe souvent dans le sulfure , on pourrait employer l’alcool , qui ne dissoudrait absolument que le sulfure de potassium, ou mieux encore ce serait de traiter un soluté aqueux de sulfure potassique par l’iode sec, jusqu’à cessation de précipité ou décoloration, de séparer le soufre par le filtre ou par décantation , de faire évaporer la liqueur a siccité, et de reprendre le résidu par l’alcool.

D. Préparation par acide iodhydrique et alcali caustique

ou carbonate .