I. — Dosage de Tarée d après Foliii

Le principe de ce procédé est le suivant : le chlorure de magnésium cristallisé, MgCl*, 6H*0, fond dans son eau de cristallisation à 112-115« et le liquide obtenu bout à 160°. Si à cette masse on ajoute de Turée, cette dernière est rapidement dédoublée en ammoniaque et acide carbonique. Pour empêcher la dissociation du chlorure de magnésium et le départ de Taramoniaque formée, on ajoute au liquide un peu d'acide chlorhydrique et on s'arrange de façon que les vapeurs acides qui s'échappent soient, au moins en partie, ramenées par condensation dans le ballon où se fait Thydrolyse. Lorsque le dédoublement de Turée est achevé, 6n sursature par de la soude et on distille l'ammoniaque formée.

Lorsqu'on chauffe ainsi de l'urine avec le chlorure de magnésium, l'hydrolyse ne porte guère que sur l'urée, d'après Folin, mais il est clair que la distillation subséquente, en présence de la soude 2, chasse non seulement Tammoniaque provenant de l'urée, mais encore celle des sels ammoniacaux préexistants. Il faut, dès lors, déterminer cette dernière part, et la déduire de la quantité totale d'ammoniaque recueillie. La différence représenle l'ammoniaque de l'urée. Folin propose, pour la détermination de l'ammoniaque, un procédé nouveau et qui compléterait très heureusement, s'il était reconnu exact, son procédé de dosage de l'urée.

Je décris ci-après le manuel opératoire tel que je l'ai appliqué et <|ui ne diffère d'ailleurs de celui de Folin que par la règle que je me suis iiuposco d'éviter tout transvasement de liquide, opération toujours dangereuse quand le transvasement doit être fait sans aucune perte.

On fait tomber au fond d'un matras Kjeldahl de 800 ù 1000 ce. de capacité 3 ce. d'urine (mesurés avec une burette graduée au 20® de centimètre cube), 20 gr. de chlorure de magnésium cristallisé et 2 ce. d'acide chlorhydrique (D= 1,14). Le matras est fermé à l'aide d'un bouchon en liège, traversé par un tube condenseur de 20 cm. de long et 1 cm. de large. On fait bouillir assez activement pendant 10 minutes, de façon ù chasser Tcau en excès, et Ton reconnaît que ce résultat est obtenu quand les gouttes d'eau condensées produisent en tombant dans la masse liquide un petit sifflement particulier. A ce moment on baisse un peu la flamme et on continue à chauffer encore 25 à 30 minutes.

On laisse refroidir un peu, mais le moins possible de façon à éviter qu'au moment de l'addition d'eau, il ne se sépare du chlorure de magnésium solide. On ajoute donc de l'eau d'abord goutte à goutte par le tube réfrigérant, puis plus largement, de façon à obtenir un volume d'environ 500 ce. On verse ensuite 7 à 8 ce. d'une lessive de soude à 20 0/0 et on distille l'ammoniaque formée. Cette petite quantité de soude suffit pour créer une alcalinité suffisante. Un " plus grand volume de soude a l'inconvénient sérieux de précipiter de grandes quantités d'hydrate de magnésie, ce qui rend la distillation très pénible. Au surplus, cette distillation, en présence de grandes quantités de chlorure de magnésium, est déjà par elle-même un peu lente, puisqu'elle exige de GO îi 70 minutes. L'ammoniaque distillée est reçue dans de l'acide sulfurique N/10, et, après avoir fait Ijouillir la solution — car elle contient beaucoup d'acide

* 0. Folin. ZcUscbr. f. physiol. Chcm., t. XXXII, p. 504.

■ C'esl-ù-dire, en réalité, on présence de la magn^'bU', caria soude introduite ne décompose qu'une partie du chlorure de magnésium.

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carbonique — on titre^en retour l'acide demeuré libre. On a ainsi par différence le nombre de centimètres cubes d'acide sulfurique décinormal neutralisés par Tammoniaque provenant de Turée de 3 ce. d'urine. Soit N ce nombre.

Le chlorure de magnésium du commerce n'étant jamais exempt d'ammoniaque, il faut déterminer par plusieurs essais à blanc, faits sur chaque provision de sel, le coefficient correcteur à introduire. Je noterai encore que je me suis servi avec avantage de toiles métalliques avec enduit d'amiante, qui permettent une chauffe douce et régulière de la masse fondue. Pour la distillation de l'ammoniaque, j'ai employé l'appareil si commode de Muntz et Aubin avec serpentin en étain.