SUITE

J'ai montré antérieurement que l'on peut regarder comme une loi empirique suffisamment approchée la loi

— =— =^ const.

(•) Voir Journal de Phytique, t. X, p. 894.

Y a-t-îl aussi avantage à remplacer le pouvoir réfringent — =--

par — rr— dans la loi des mélanges, et, dans cette hypothèse, sur

quelle approximation peut-on compter? C'est ce que je me suis proposé de chercher dans la suite de ce travail.

J'ai d'abord étudié des mélanges bien définis, la glycérine el l'eau, par exemple. Pour chaque dissolution, je déterminais le titre, la densité, les indices correspondant aux trois raies de l'hydrogène, les coefficients A et B de la formule de Cauchy et la valeur du pouvoir réfringent — ^p— • On peut aussi calculer cette quantité d'après

la formule

qui exprime que le pouvoir réfringent du mélange est égal à la somme des pouvoirs réfringents des corps mélangés. Dans celte formule, p représente le titre de la dissolution, c'est-à-dire sa composition centésimale.

Les résultats numériques de cette comparaison montrent que les différences sont très faibles, et, si l'on se reporte aux diflFérences qui existent entre les valeurs de l'indice correspondant à la raie Hp de l'hydrogène déduites de la formule de Cauchy ou de l'observation, on peut conclure que les différences sont du même ordre de grandeur dans les deux cas.

Malheureusement, au point de vue pratique et analytique, celle loi perd beaucoup de son importance, car elle ne peut servir qu'à déterminer la constante A de la formule de Cauchy. Si l'on veut connaître un des indices d'un des corps du mélange, il faut remplacer les constantes A, a et a! de la formule précédente par les indices conformément à la loi de Biot. J'ai donc cherché, en vue des applications pratiques, l'approximation sur laquelle on

peut alors compter en prenant — =r— comme définition du pouvoir

réfringent. L'accord n'est plus ici aussi satisfaisant, mais les différences n'affectent pas la troisième décimale de l'indice.

J'ai trouvé des conclusions analogues pour tous les mélanges bien définis : la glycérine et l'eau, les dissolutions d'iodure de

potassium dans Feau et l'alcool, et d'une manière plus générale toutes les dissolutions salines étendues. Il n'en est plus de même pour les dissolutions concentrées : les dissolutions dans l'eau de l'acide acétique et de l'hyposulfite de soude, par exemple.

Les différences entre les résultats du calcul et ceux de l'observation sont considérables et atteignent o,oo3, tandis que pour les dissolutions étendues elles sont de même ordre de grandeur que celles que nous avons observées dans les véritables mélanges. L'analyse optique semble dès lors conduire à admettre un mélange variable de différents hydrates, dans les dissolutions concentrées. Cette constitution du mélange parait subsister jusqu'à ce que la proportion d'eau atteigne environ 5o pour loo, et par suite les dissolutions étendues seules obéissent à la loi des mélanges (*).

Pour compléter l'étude précédente, il fallait évidemment voir ce que donne la loi expérimentale des mélanges liquides pour les dissolutions considérées comme des mélanges du corps solide dissous avec le dissolvant. Il y a aussi lieu de se demander si, des indices de réfraction d'une dissolution, on peut déduire les indices du corps solide dissous.

On peut aborder la question de deux manières différentes, soit en prenant une série de dissolutions plus ou moins concentrées d'un même corps, cç que j'ai fait pour l'iodure de potassium, soit en ayant recours à divers dissolvants.

En appliquant la loi des mélanges et en prenant — r- — pour le

pouvoir réfringent, l'accord est assez satisfaisant; avec ^ y les

diflérences atteignent 0,004.

Les indices de l'iodure de potassium déduits d'une série de dissolutions plus ou moins concentrées présentent des écarts tellement considérables qu'il est impossible de compter sur la deuxième (ié-

(* j J'ai pu recueillir des cristaux de l'hydrate NaO, S'C, a HO, dout la coraposiUon • été donnée par M. Gernez; j^ai mesuré la densité et l'indice de ces cristaux à l'état liquide, et j'ai reconnu qu'il est impossible de considérer optiquement une dissolution concentrée d'hyposulfite de soude comme un mélange des deux hydrates

NaO,S«0»-H5HO et NaO, S«0«-+- 2HO.

11 est donc probable que cet dissolutions contiennent plut de deux hydrates distincts.

434 R. BLONDLOT.

cimale. J^ai voulu voir si les résultats fournis par Tiode dans ses divers dissolvants donneraient la même approximation.

J^ai été aussi conduit à considérer les solutions de Tiode dans le sulfure de carbone, Talcool et Tiodure de potassium. J'ai dans chaque cas mesuré les indices correspondant à la raie rouge (H«=C)de rhjdrogène et à la raie D du sodium. J'ai ainsi obtenu pour les indices de l'iode :

Du sulfure de carbone 2,095 2,111

De l'alcool *. 2,109 2,128

De riodure de potassium 2,100 2,119

Les valeurs ainsi obtenues, et surtout celles qui proviennent des deu^ dernières déterminations, sont assez concordantes si l'on a égard à l'approximation que comporte la méthode du prisme.

J'avais en vue, en commençant ces expériences, de chercher à déterminer la dispersion de l'iode solide en la déduisant de celle de ses solutions. Les résultats qui précèdent montrent que la question est tout à fait inabordable par la méthode du prisme. La précision des mesures n'est pas suffisante, et, de plus, les dissolutions sont trop opaques pour permettre la mesure des indices correspondant à des radiations sufïisamment espacées dans le spectre, ce qui, ici, est absolument indispensable, surtout si Ton considère que riode solide doit présenter le phénomène de la dispersion anormale.

BMiiynf.in}ff EXPÉBIMEHTALE8 8UB LA CAPACITÉ DE POLABISATIOM TOLTAïaUE;

Par m. rené BLONDLOT.