POLARISATION SINGULIÈRE

durait, dans ce cas, des dizaines de minutes; le courant de décharge tantôt diminuait lentement, tantôt présentait des renforcements périodiques, et la cathode se couvrait peu à peu d'un dépôt jaune de peroxyde.

On observe aussi une polarisation singulière très forte dans les voltamètres ouverts, beaucoup plus faible dans les voltamètres fermés, avec les solutions des sulfates de manganèse, de cobalt, de nickel et du nitrate de bismuth.

Les dépôts de peroxyde, sauf pour les sels de manganèse (*), ne se produisent que dans les voltamètres ouverts. Ces dépôts ont les mêmes propriétés que dans le cas du plomb; ils se forment plus facilement dans les solutions concentrées, et ne disparaissent pendant la décharge que si la couche est très mince. Quand l'épaisseur devient plus grande, le dépôt passe par toutes les nuances, depuis le jaune jusqu'au noir. Sur des fils de 80""* de longueur et de 7"™ d'épaisseur, on voit des dépôts se produire à partir de I**"; mais, si les dimensions de l'anode deviennent plus petites, il suffit d'une force électromotrice moindre, o**", 3 pour MnO^, o*»",6pourPb02, etc.

Il faut toujours une certaine force électromotrice minimum pour que la dépolarisation singulière se manifeste : o**",i5 pour les solutions de MnSO», o****,55 pour celles de Pb(N0'»)2, etc. L'évaluation exacte de ces limites présente des difficultés encore plus grandes que dans le cas de l'eau.

Quant à l'argent, je n'ai pu observer aucune dépolarisation singulière ni dans les nitrates ni dans les sulfates de ce métal, quelles que fussent les conditions de l'expérience, et cependant la formation du peroxyde était visible avant même que la décomposition électroly tique eût lieu. J'ignore la cause de cette anomalie.

J'ai essayé ensuite les sulfates de zinc, de cadmium et d'aluminium, avec une force électromotrice de i**'^ Ici la dépolarisation singulière se manifeste toujours, que le voltamètre soit fermé et purgé d'air, ou bien ouvert; mais, dans le premier cas, elle est plus énergique et dure plus longtemps. Dans les sels de zinc et d'aluminium on ne voit aucun dépôt sur l'anode, tandis que les sels de

(*) Ces derniers donnent même, dans le cas d'un Toltamëtre fermé, un mince dépdt de MnO* sur l'anode.

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cadmium donnent un dc^pôl de couleur jaune intense, qui devient de plus en plus clair pendant la décharge, et disparaît complètement en quelques heures. Avec les forces électromotrices excédant I**", les sels de zinc donnaient un dépôt jaune sur Tanode, tandis que, dans les sels de cadmium, il se formaitun précipité gélatineux, qui disparaissait en se dissolvant, quand on agitait le liquide. Dans tous les cas, la décomposition de Télectrolyte n'a pu avoir lieu. Je ne saurais dire rien de positif sur la nature chimique de ces dépôts et de ces précipités; dans le cas du cadmium et de l'aluminium on pourrait croire que c'étaient des hydrates de leurs oxydes, mais on ne connaît aucune combinaison de zinc qui soit de couleur jaune.

Enfin j'ai examiné les nitrates et les sulfates des alcalis et des terres alcalines. Ils manifestaient tous la dépolarisation singulière, mais, tandis qu'avec un voltamètre ouvert on n'observait qu'une impulsion galvanométrique de peu de durée, le phénomène subsistait encore, dans le cas du voltamètre fermé, trente à cinquante minutes après le commencement de la décharge. Dans les solutions faibles, on n'observait ni dépôts ni précipités; mais dans les solutions concentrées et avec des forces électromotrices de i**'* à 2**'**, on voyait un dépôt qui était d'abord jaune, puis jaune foncé (sels de Na, Mg et Ba), ou rouge foncé (sels de K) ; il devenait noir si l'on se servait de pointes. Ces dépôts disparaissent très rapidement pendant la décharge ; mais ils restent invariables pendant quelques heures, si l'on se borne à ouvrir la pile; ce sont, très probablement, des degrés supérieurs d'oxydation des métaux correspondants. Si nous admettons que la formation de ces combinaisons exige une absorption d'énergie qui reparaît ensuite sous forme de courant électrique quand le dépôt disparaît, le phénomène de la polarisation singulière sera facile à expliquer. L'énergie accumulée pendant des heures de charge reparaît dans la décharge qui ne dure que quelques dizaines de minutes.

Quand à l'électrode négative, elle reste, en général, tout à fait nette, à moins que ce ne soit un fil de dimensions trop petites. Avec des pointes on voit toujours un dépôt sur la cathode : dépôt poudreux, de couleur grise ou blanche avec les sels de plomb, granuleux avec les sels de zinc; enfin luisant et de couleur rose avec les sels d'aluminium et de manganèse. Dans les sels des alcalis

GOLDSTEIN. - GAZ RARÉFIÉS. 53i

et des terres alcalines, on obtenait, en se servant de pointes, des dépôts granuleux noirs. Tous ces dépôts n'étaient certainement pas des impuretés étrangères. Les sels, vendus comme chimiquement purs, avaient été purifiés de nouveau, par une cristallisation, de leurs solutions concentrées.

GOLDSTEIN. — On the electric discbarge in rarefied gases [Sur la décharge électrique dans les gaz raréfiés (* )] ;PAi7. Mag,, 5* série, t. X, p. 173 et 234; (S80.

M. Goldstein se propose d'étudier particulièrement les radiations qui partent de l'électrode négative dans les gaz très raréfiés. On sait que ces radiations, en frappant une paroi solide, produisent des phénomènes lumineux. Ceux-ci se produisent seulement à l'extrémité des rayons, car, si l'on en limite nettement un faisceau par un écran percé d'im trou, une surface fluorescente placée très près du bord de ce faisceau, sans l'entamer, ne s'illumine pas. D'autre part, si le faisceau frappe des substances incapables de produire la fluorescence, comme certaines variétés de mica, un écran fluorescent mis à l'abri des rayons directs pourra être rendu lumineux, s'il est exposé aux radiations renvoyées par le mica, bien que celui-ci reste obscur. Enfin, si l'on emploie comme pôle négatif une pièce de monnaie ou tout autre conducteur portant un dessin, on voit sur la paroi fluorescente une image de ce dessin. On peut même en obtenir une photographie en faisant tomber les rayons sur du papier sensible.

U paraît résulter de ces faits que la radiation dont la transformation au contact de certaines parois fait apparaître la lumière est de nature optique et est émise par la surface de l'électrode seulement.

Ces phénomènes peuvent s'observer avec des gaz dont la pression varie entre des limites assez étendues et avec des décharges d'intensités variables, quand on fait traverser au circuit des intervalles plus ou moins grands dans l'air sous forme d'étincelle.

Le faisceau négatif contient sans doute des rayons d'une extrême

(') Voir Journal de Phfsique^ t. VU, p. 63 ; 1878.