CONTRACTION DES DÉPOTS GALVANIQUES

site i du courant d'après la même loi que réchauffement E du thermomètre électrode. J'ai démontré (* ) que cet échauffement est représenté par la formule

(1) E=: — ae-h6i*,

dans laquelle a est une constante relative à la chaleur absorbée par le phénomène de Peltier à la surface de contact du métal et du liquide, b une constante caractéristique de la chaleur dégagée dans le liquide, en vertu de sa résistance , au voisinage du réser* voir du thermomètre. Pour des valeurs de / supérieures à

E est positif, le thermomètre s'échauffe ; pour des valeurs moindres, E est négatif et le thermomètre se refroidit. Je désignerai l'intensité I sous le nom de point neutre des températures.

Nous avons établi, dans le paragraphe précédent, qu'il y a un point neutre de la compression, correspondant à une certaine intensité I' du courant, qu'au-dessus de ce point neutre les dépôts sont comprimants, qu'ils sont dilatants au-dessous. Je vais montrer que toutes les causes qui font varier le point neutre des températures agissent pour déplacer dans le même sens le point neutre de la compression.

En premier lieu, on sait que le coefficient a de la formule (i) demeure invariable pour un même sel métallique, quelle que soit la concentration de la dissolution employée , tandis que b varie dans le même sens que la résistance, laquelle croît, comme on sait, à partir d'un certain minimum, quand la concentration diminue de plus en plus. Il en résulte que le point neutre I des températures s'abaisse quand on emploie des solutions de plus en plus étendues. Le Tableau suivant, relatif à l'azotate de cuivre, établit qu'il en est de même du point neutre I' de la contraction.

(') Journal de Physir/uCf t. IX, p. 3ii et suiv.

E. BOUTY.

Poil

Poids P ( environ ).

Ht neutre V.

Densité de la solution.

Intensité r en webert par centimètre carré (environ).

w o,oo35

o,oo3

Azotate de cuivre

Pour un même métal et à densité égale de la dissolution saline, le coefficient a est indépendant de la nature de l'acide du sel, mais b est variable; il est plus petit pour l'azotate de cuivre que pour le sulfate, et, par conséquent, pour le premier de ces deux sels, le point neutre I des températures est plus élevé. Or nous avons vu que, pour l'azotate de cuivre de densité i, 20, 1'= o*,oo3 par centimètre carré, tandis que pour le sulfate V est moindre que o*,ooo5.

Enfin, quand on change la nature du métal, le coefficient a, caractéristique de Teflcl Pellier, change à son tour. Quand ce coefficient est positif et qu'il n'y a pas d'actions secondaires énergiques (sulfate et azotate de cuivre, sulfate et chlorure de zinc, sulfate et chlorure de cadmium), on observe un point neutre I des températures à l'électrode négative, tandis qu'on n'en obsene pas dans le cas des sels de protoxyde de fer (a=o)(*), de nickel (a <C o), etc. On retrouve précisément les mêmes circonstances pour la compression.

Le Tableau suivant indique les points neutres V dont on a pu constater rexislcnce.

Point neutre 1'.

Intensité l' en webers Nature du sol. Dcnsitc. Poids P. par cenlinièlre carré.

o niirr w

Sulfate do cuivre 1,20 <o,i < o,ooo5

Azotate de cuivre i,38 environo,7 environ o,oo35

Chlorure de cadmium 1,87 0,7 0,0019

Sulfate de zinc i,38 2,5 o,oiG8

(*) Avec le prolocldorure de fer, un courant qui ne déposait que o"»Soiij de fer par minute (c'est-à-dire dont rintcnsité était huit fois plus faible que celle qui correspond au point neutre du sulfate de cuivre) a fourni, en huit cent soixante minutes, une compression mesurée par h-^o^jîôo du thermomètre. Pour des iiitensitêi plus fortes la compression croit rapidement, et bientôt la limite d'élasticité du métal se trouve dépassée et le dépôt se déchire.

CONTRACTION DES DÉPOTS GALVANIQUES. a49

Le sulfate de zinc fournit une décompression assez énergique pour des intensités moyennes (o^,ooa5 à o^,oo4), qui donnent, avec le sulfate de cuivre, des compressions énormes. On s'explique ainsi comment M. Mills (*), qui considérait la pression galuaniçue comme une constante caractéristique de chaque métal, a pu attribuer au zinc une pression négative, qu^il n'aurait pas observée avec des intensités plus fortes (^).

Fig. I.

Le chlorure de zinc mérite une attention particulière, car il ne permet d'obtenir que des dépôts dilatants. Le Tableau suivant résume les résultats obtenus avec le chlorure de densité 1,716.

Poids P

par centimètre carré

et par minute.

mgr

Décompression D

pour un dépôt total do 0^,26

par centimètre carré.

(') Mills, Proceedings of the rqxal Society of London, t. XXVI, p. 5o'|.

(*) Je ne rapporterai ici que deux obserTatioos relatiTos au sulfate de xinc pur de

a5o E. BODTY.

On reconnaît sur le Tableau et sur la courbe qui l'accompagne kfiS' ') fl"®> quand on fait croître l'intensité du courant, la décompression croît d'abord et arrive à une valeur maximum, au delà de laquelle elle décroîtrait sans doute, pour se rapprocher de zéro et changer ensuite de signe, si le dépôt pouvait continuer à s'opérer régulièrement pour de plus fortes intensités. Le chlorure de zinc ne constitue donc pas une exception ; mais, dans les limites accessibles à l'expérience, il ne présente qu'une partie du phénomène que l'azotate de cuivre ou le sulfate de zinc nous ont offert dans son ensemble (*).

IV. En résumé, la marche de la contraction des dépôts galvaniques est analogue à la marche de Téchauflement de Télectrode sur laquelle ils se déposent, et, bien que les nombres obtenus ne permettent pas de déterminer avec certitude les coefficients d'une formule empirique représentant la contraction A de l'unité de volume en fonction de l'intensité i du courant, on peut affirmer qu'elle est de la forme

(3) ' K~^ --a'i-\-yi}

et que toute cause qui fait varier les constantes a et 6 de la for-

densité i»38 :

Temps. Contraction. Temps. DécompreMioa. m o

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