MATHIAS. — ÉTATS CORRESPONDANTS

M. Van der Waals, suppose : 1' rexactitude des constantes critiques de Tacide carbonique; 2** la superposition supposée parfaite des réseaux. On peut tenir pour exactes, à un haut degré d*approximation, les constantes critiques de Tacide carbonique ; mais la seconde supposition n'est pas admissible, la superposition des réseatix ne pouvant être en toute rigueur qu'une approximation. Il suit de là que la méthode peut fournir des constantes critiques erronées. Le tableau suivant reproduit les constantes déterminées ainsi :

Acide carbonique Éthylène Élher Air

Température critique 3io,35 8«,8 105*> — i40%7

Pression critique 72»t»,9 iS^t'-jS SO^^'^jb 33**»,9

Densité critique 0,46 i 0,2<2 0,253 0,344

Tandis que la densité critique de Téthylène est pour ainsi dire identique à celle que M. Cailletet et moi donnions dès 1886, fa densité critique 0,253 trouvée par M. Amagat pour Véther est tout à fait inacceptable. En effet, les expériences si précises de M. S. Young fournissent, par la méthode du diamètre rectiligne, aussi bien que par les températures correspondantes et par les pressions correspondantes (*), le nombre 0,2031. D'autre part, les expériences d'Avénarius montrent que les deux premiers chiffres significatifs de A sont bien 0,26: oti voit donc que le nombre 0,253 est erroné d'environ 4 0/0 par défaut.

Si Ton remarque que la détermination des constantes critiques par la superposition des réseaux d'isothermes utilise un nombre énorme d'expériences faites dans des conditions très diverses de températures et de pressions, qu'on est maître de chercher la coïncidence la plus satisfaisante, etc. ; si on joint à cela l'habileté expérimentale consommée de M. Amagat, il ne paraîtra pas excessif de demander au résultat attendu une précision plus grande que celle des expériences isolées, le millième par exemple. Au lieu de cela, une discussion attentive montre (2), au milieu de résultats exacts, des erreurs tantôt par excès, tantôt par défaut, atteignant plusieurs centièmes^ sans qu'il y ait aucune règle apparente dans la répartition de ces erreurs.

On peut se demander, pour expliquer ces faits, si le choix de

(>) E. Mathias, Sur la densité critique {J. de Phys,, .V série, t. II, p. 5; 1893). (^J Voir le mémoire détaillé inséré dans les Mémoires de la Société royale des Sciences de Liège^ pour 1899.