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I siLOR BERNFELD. — Studien Ober Schwefelmetallelektroden (Études sur les électrodes en sulfures métalliques). — P. 46-74.
Dans une première étude qualitative, Tauteur étudie les phénomènes d'électrolyse en solution acide, basique ou neutre entre une électrode de platine et une électrode constituée par un minerai sulfuré (blende, pyrite, stibine...).
Le sulfure étant anode : en solution acide le métal se dissout et le soufre reste ou se transforme en SO^IP, suivant la densité du courant. En solution basique, le métal passe à Tétat d'oxyde hydraté et le soufre à Tétat d'acide sulfurique.
Le sulfure étant cathode : en solution acide, il se dégage H'S, et le métal reste ; en solution basique, le soufre se transforme en sulfure alcalin, et le métal forme une boue qui se dépose.
Dans une seconde partie de ce travail. Fauteur mesure la conductibilité de la blende par la méthode du pont et du galvanomètre; la résistance varie avec la direction, la durée et Fintensité du courant, mais en tous les cas elle diminue quand la température augmente, et le passage du courant ne produit pas d'électrolyse ; un courant de lA traversant une plaque de galène pressée entre deux plaques d'argent ne noircit pas celles-ci. La conductibilité de la galène est donc analogue à celle du charbon. Dans Félectrolyse d'une solution de soude entre cathode de blende et anode de platine, la quantité de plomb et de sulfure de sodium formée correspond à la loi des équivalents de Faraday ; la quantité d'électricité était mesurée par un voltamètre a cuivre.
Enfin, dans une troisième partie, Fauteur mesure la force électro-
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motrice des chaînes de concentration formées de
Sulfure I sol. NaHS concentr. c || sol. NaHS concentr. c = - c | Sulfure
(saturés de sulfure)
Les mesures sont faites indirectement en déterminant avec l'électromètre capillaire la différence de potentiel aux extrémités de deux chaînes :
— Sulfure I sol. NallS^ || KCl normal | Galomel | Hg -f et
- Sulfure i sol. XaHS/ |; KGl normal 1 Galomel | Hg -f-
La différence des forces électromotrices de ces deux chaînes donnait la force électromotrice cherchée tt.
Les nombres trouvés correspondent parfaitement avec la formule de von llelmliollz explicitée par Nernst :
(R, constante des gaz; T, température absolue; n, valence de l'ion transporté ; e, quantité d'électricité que transporte \ ion-gramme de valence 1, soit 96540 C), à condition de faire n =i: 1. Les ions qui servent à l'électrolyse de NalIS sont donc monovalents ; HS joue le rôle d'anion.
Il en est de môme dans les solutions de sulfure neutre Na^S ; ce fait concorde bien avec les recherches de Thomsen et de Sabalier d'après lesquelles les sulfures alcalins et alcalino-terreux se décomposent dans les solutions étendues en sulfhydrate et oxyde.
La formule de Nernst, appliquée au cation, permet de déterminer la solubilité des sulfures dans NaHS normal sous une atmosphère de H^S.
KURILOFF. — Gleichgewichtsverhâltnisse zwischen Ammonuimnitrat imd Animoniak (Conditions d'équilibre entre Tazotate d'ammoniaque et le gaz ammoniac). — P. 106-1 H.
Raoult, Troostont étudié le produit d'addition de Tazotate d'.immoniaque et de Fammoniaque et ont attribué à cet ammoniacale liquide la formule 3AzH%2AzH*AzO'.
(') Voir WiBDEMANN, D'iB Lehrc vofi der ElektrivUdty t. H. p, 1059 ; 1891 ; — J,(h /*%«., ce "vol., p. 222. #
ZEITSCHRIFT FUR PHYSIKALISCHE CHEMIÉ 277
D'après les mesures de tension effectuées par Tauteur, le composé observé sérail une dissolution saturée d'azotate d'ammoniaque dans Tammoniaque ; la tension constante de Tammoniaquc correspondrait à une tension de vapeur de la solution, maintenue saturée par la formation d'un précipité blanc d'azotate. En faisant absorber du gaz ammoniac sec par du nitrate d'ammoniaque, on ne peut obtenir qu'un seul ammoniacate 3AzlP,AzH'*AzO^ existant seulement audessous de — 40^.
K. IIOPFGARTNER. — Ueber Slroinleitung in gemischlen Lôsungen von Elektrol^'ten (Passage du courant à travers des solutions d'électrolytes mélangés)* — P. 115-144.
Ilitlorf a réfuté l'hypolhèse admettant que dans l'électrolyse d'un mélange le courant est transporté d'abord par l'électrolyte le plus facilement décomposable, puis par l'électrolyte moins facilement décomposable, quand la densité du courant devient suflisante. Il a montré que le courant se partage entre les deux éleclrolyles en solution, dans le rapport de leurs conductibilités. Dans la théorie de la dissociation électroly tique, il ne peut être question de partage du courant entre des molécules salines, les ions intervenant seuls dans le transport de Télectricité. Le nombre des cations et des anions existant en solution est seul important, à quelque molécule qu'ils aient appartenu avant la décomposition électroly tique. M. Planck a établi une formule qui s'énonce en langage ordinaire : Pour une solution
de deux corps, le rapport — ^ entre les nombres de cations de chaque
espèce dans Tunité de volume de la dissolution est proportionnel au
rapport ^ des nombres de ces cations transportés par le courant à
la catliode.
L'auteur se propose de vérifier ces théories de Hittorf et de M. Planck en déterminant pour un mélange de deux électroly tes avant le même anion :
l^^Le rapport — * au moyen des nombres w^, Wj, fournis par la me-
sure des conductibilités de chaque électroly le ;
2* Le rapport ^ par des mesures de variation de concentration à
