O CO
o Irt
RELATION f{pvt) = o 337
Les valeurs des constantes sont les suivantes :
Il est facile de voir que le covolume, qui tout d'abord avait paru
éliminé de la formule, reparaît dans la fonction o (v) : le terme
tend vers oo et, par suite, ^' vers — oo quand v tend vers b ; pour des valeurs de v inférieures à ô, 7t' prend des valeurs positives d'abord infiniment grandes et totalement dépourvues de sens, b joue donc ici le rôle du covolume.
III. Le tableau qui précède est relatif à la masse d'acide carbonique qui occupe un volume égal àTunité à zéro sous la pression normale ; il donne aux diverses températures les pressions nécessaires pour maintenir la masse de gaz en question sous les volumes inscrits à la première colonne verticale; on a inscrit Tune au-dessous de lautre les pressions expérimentales fournies par mon réseau et celles calculées par la formule, ces dernières étant au dessus et en caractères différents.
On voit que la concordance de Tensemble est très satisfaisante, surtout si Ton tient compte de la difficulté de la question dans des limites de température et surtout de pression aussi étendues ; les <livergences les plus fortes sont relatives à la plus haute température; il faut se rappeler que c'est avec beaucoup de peine que j'ai pu obtenir le tronçon d'isotherme à 258', qui s'arrête vers 430 atmosphères.
I. La forme compliquée de la fonction à laquelle je viens d'arriver ne paraît pas devoir se prêter facilement, par l'emploi d'une méthode analogue à celle suivie par Oausius, au calcul des données relatives à la saturation ; on peut cependant se rendre compte, dans une certaine mesure, du degré d'approximation avec laquelle elle satisfait, dans ces conditions, aux données expérimentales.
Admettons, pour un instant, qu'on possède les valeurs rigoureusement exactes des volumes de vapeur et de liquide à saturation ; si Ton substitue à v dans la formule l'une ou l'autre de ces valeurs relatives à une température donnée, le calcul devra conduire à deux
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valeurs de p égales entre elles et à la tension maxima correspondante. Il faut bien remarquer la difficulté de Tépreuve ainsi tentée ; le désaccord pourra provenir non seulement de Tinsuffisance de la formule, mais encore de ce fait que, précisément à cause de cette insuffisance,les valeurs numériques des volumes pourront ne pas être strictement celles qui correspondent à Tétat de saturation défini par cette même formule et à la température choisie ; il est facile de voir, d'après la forme des courbes, notamment celle des densités, que les divergences résultant de cette double cause d'erreur peuvent atteindre, cpiand on s'approche du point critique, des valeurs de beaucoup supérieures à celles qui correspondraient à la courbe de saturation réellement contenue dans la formule, mais dont le calcul, par suite de la complication de celle-ci, serait extrêmement pénible.
Le tableau suivant, qui se comprend sans explication, montre que les écarts entre les pressions calculées et observées sont parfaitement tolérables, si Ton tient compte des difficultés signalées plus haut. Les divergences les plus fortes portent sur les pressions déduites des volumes de liquide ; mais les tensions expérimentales sont généralement comprises entre les pressions calculées et très peu différentes de leurs moyennes.
ACIDE CARBONIQUE {couvbe de saturation).
Tensions Tensions
T Volâmes r calculée» Moyenne expérimeD-
tsles atm. alm. alm. alm.
^o I vapeur . . . 0,020593 14,8 3i,0 ) ^. , " (liquide... 0,002163 438,9 » ) '' ^'^
KO (vapeur... 0,017342 19,8 39,2) ,« , ^g. ^ i liquide . . . 0,002226 422,8 37,4 i ^^'"^ '*''"
lOo 1 vapeur... 0,014865 25,8 44,3 ( ^ .- ^^ *" 'liquide... 0,002310 405,6 45,2) **''^ **»^
.«0 j vapeur... 0,012513 34,5 50,2) „^ «- ^f. ^^ (liquide... 0,002429 385,6 50,7 1 ^^'^^ ^'^
«^ j vapeur . . . 0,010405 46,85 56,7 ) -^ -- k^ ^ ^^ j liquide . . . 0,002581 360,95 56,8 f ^^'^^ ^^'^
oKo (vapeur... 0,008238 68,8 64,3) -^ .« «« - ^^ i liquide... 0,002812 327,4 62,6 S ^^'^^ *"'*
qno i vapeur... 0,005919 115,85 72,0) ^^ «„ «n „
qjo (vapeur... 0,0050433 149,1 72,7) -. «« «m 9
liquide... o»003306 268,8 68,5
vapeur... 0,0050433 149,1 72,7
liquide... 0,0036884 233,4 70,0 i
-ïioon (vapeur... 0,004685 166,5 72,5) ,. .„ -« ^
^' '-^ (liquide... 0,003978 210,5 71,0 { ^^'^^ ^^'^
