Tome XXVII

BERTHELOT. — Sur l'électrolyse de Teau oxygénée, p. no.

Cette électrolyse peut s'effectuer de deux manières : i** il se dégage de l'hydrogène au pôle négatif, de l'oxygène au pôle positif et la réaction électroly tique

H0«= H -h 0* absorbe — 23^"', 7

C'est seulement sous l'influence d'un élément Daniell (+ 24^*\5) que cette réaction se produit; 2** il ne se dégage que de l'oxygène; l'hydrogène réduit au pôle positif de l'eau oxygénée. Dans ce dernier cas, on a

c'est-à-dire en tout

2H0«=2H0-h0» -t-2oC»i,6

Cette réaction totale, dégageant de la chaleur au lieu d'en absorber,

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peut s'accomplir sous Tinfluence d^une force électxomotrice aussi minime que l'on voudra. On l'observe même avec un élément zinc-cadmium ; à la limite, elle se confond avec la décomposition lente que Teau oxygénée éprouve spontanément, le courant électrique ayant alors pour seul effet apparent d'activer cette décomposition au contact de l'électrode qui se trouve au pôle positif.

Les deux modes d'électrolyse de l'eau oxygénée peuvent d'ailleurs coexister dans le cas de forces électromotrices supérieures à I Daniell. Cette coexistence se traduit par la variation des rapports de volume entre l'oxygène et l'hydrogène dégagés, lesquels ne sont plus rigoureusement égaux.

E. BRANLY. — Dosage de l'hémoglobine dans le sang par les procédés optiques,

Une étude comparée des diverses méthodes optiques qui ont été proposées pour le dosage des matières colorantes conduit M. Branly aux conclusions suivantes :

L'hémoglobine exerçant son pouvoir absorbant principalement sur une région du spectre bien limitée et très visible, les spectrophotomètres sont supérieurs aux photomètres ordinaires pour le dosage de l'hémoglobine dans le sang. La comparaison des divers spectrophotomètres établit la supériorité des spectrophotomètres basés sur l'application des lois de la polarisation et surtout du spectrophotomètre à faisceaux polarisés à angle droit et superposés.

L'une quelconque des régions du spectre peut être choisie pour l'étude des variations quantitatives de la matière colorante du sang, mais l'absorption dans les deux bandes noires comprises entre les raies D et E est celle qui présente le plus de fixité et qui se mesure avec le plus d'exactitude. L'appareil une fois réglé, sa précision est supérieure à y^.

H. BECQUEREL. — Mesure de la rotation du plan de polarisation de la lumière

sous l'influence magnétique de la Terre, p. 3x2.

Dans un Mémoire antérieur^ l'auteur a établi que l'influence magnétique de la terre sur la propagation de la lumière polarisée

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au travers des milieux transparents peut être manifestée et mesurée expérimentalement (*).

L'expérience fondamentale consiste à disposer, sur un même support horizontal mobile autour d*un axe vertical, une source de lumière, un polariseur, une colonne de substance transparente convenablement choisie, puis un analyseur monté sur un cercle divisé. On commence par orienter Tappareil de telle sorte que les rayons lumineux qui traversent la colonne liquide soient parallèles au méridien magnétique, puis on retourne l'appareil bout pour bout, et Ton observe que le plan de polarisation a tourné d'un petit angle : c'est le double de la rotation due à l'influence de la terre. Le sens de cette rotation est le sens direct, c'est-à-dire de droite à gauche pour un observateur supposé couché horizontalement dans la direction des rayons lumineux, la tête vers le nord et les pieds vers le sud.

L'expérience primitive avait été faite avec une colonne de o™,5o de sulfure de carbone. D'après le procédé de multiplication employé par Faraday, les rayons lumineux réfléchis sur des miroirs aux extrémités de la colonne liquide traversaient celle-ci cinq fois, et la rotation observée était de & environ. L'objet du présent Mémoire est de fournir la constante de cette rotation au ^ près de sa valeur.

L'appareil mis en usage est celui qui a servi pour les recherches expérimentales de M. H. Becquerel sur la polarisation rotatoire magnétique dans les gaz (2), avec quelques additions importantes. Ainsi : I® la poutre supportant le système optique a été rendue mobile sur un pivot en cuivre reposant sur un trépied en charpente très solidement établi, de telle sorte que l'on pouvait retourner bout pour bout tout l'appareil sans lui communiquer aucun ébranlement; a° la source lumineuse oxyhydrique a été rendue remarquablement fixe, par l'emploi de régulateurs appropriés ; 3* les glaces fermant aux deux bouts le tube de cuivre de 3"*, 27 de long et de o", 12 de diamètre destiné à recevoir le liquide (sulfure de carbone) ont dû être mastiquées de manière à empêcher

(*) Comptes rendus des séances de l'Académie des Sciences, l. LXXXVI. • (') Annales de Chimie et de Physique, 5* série, t. XIX; 1880.

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récoulement de celui-ci, -mais en évitant de comprimer les glaces : une pâte d^eau et de dextrine faite à chaud a rempli ce double but d'une manière sufïisante. Le tube n'est pas entièrement plein, afin de permettre tous les phénomènes de dilatation du liquide et de sa vapeur : il est en communication permanente avec l'atmosphère ; enfin il est protégé par un matelas é^ais de ouate qui le maintient suffisamment à l'abri des influences extérieures pour que la quatrième image réfléchie soit encore nettement visible, quand le tube contient du sulfure de carbone parfaitement pur; mais les mesures ont porté seulement sur la première et la seconde image. L'appareil était installé, pour les mesures définitives, dans une sorte de sous-sol où la température est à peu près constante.

Deux sortes de mesures ont été eflectuées : les unes directes, les autres dans lesquelles la rotation à mesurer était doublée et même triplée par l'emploi d'une lame cristalline demi-onde, d'après un procédé précédemment publié par M. H. Becquerel (*), et dont il discute dans le Mémoire actuel la limite d'exactitude. Mais, pour les résultats très précis qu'il publie, les mesures directes ont été jugées préférables. Nous ne nous occuperons donc que de ces dernières. Les corrections qu'il est nécessaire de leur faire subir se rapportent : i^ aux variations de température; o? aux variations dans la longueur d'onde des rayons lumineux qui arrivent à l'œil de l'observateur; 3° aux variations de l'intensité magnétique à laquelle est soumis l'appareil dans les divers emplacements où l'expérience a été faite. Les mesures définitives ont été corrigées de ces diverses variations et rapportées à la température de o^C, à la longueur d'onde de la raie D, et à l'intensité moyenne de la composante horizontale du magnétisme terrestre à Paris, au moment de l'observation.

La rotation correspondant à un passage unique de la lumière à travers le tube a été trouvée en moyenne de 6', i8 avec une erreur probable ne dépassant pas o', o35 en plus ou en moins, c'està-dire, les o, oo56 de la valeur cherchée. Ce nombre 6', |8 est relatif à la double rotation que subissent les rayons lumineux, quand on retourne le tube bout pour bout dans le champ, c'est donc le

(*) Comptes rendus des séances de l'Académie des Sciences, t. XCIII, p. i43.

double de la rotation réelle correspondant à un passage ; il a dû être corrigé de refTet perturbateur des glaces qui est connu, puisqu'on connaît le rapport des pouvoirs rotatoires magnétiques du verre et du sulfure de carbone. On trouve en définitive que la rotation correspondant à o"^,oe de sulfure de carbone est o', 009435. Or l'intensité horizontale du champ magnétique terrestre au lieu occupé par l'appareil s'est trouvée, en unitésG.G.S., égale à 0,2037. Donc, dans un champ magnétique égal à l'unité, la rotation spécifique du sulfure de carbone est

o\oo9Î35

à un centième près de sa valeur. Ce résultat est d'accord, à 6 pour 100 près, avec celui d'une mesure de M. Gordon (* ), faite dans un champ magnétique artificiel d'une intensité considérable, mais dans des conditions de précision que M. H. Becquerel ne juge pas supérieures à celles qu'il a atteintes lui-même, malgré la très faible intensité du champ magnétique terrestre qu'il a seul employé.

W. LOUGUININE. — Sur un nouvel appareil pour la détermination des chaleurs

spécifîques, p. 898.

Cet appareil est une modification du calorimètre de Regnault dont il ne diffère essentiellement que par la disposition de l'étuve. Celle-ci est disposée de telle sorte que, par une rotation de 180^, communiquée à la partie supérieure de l'appareil, la chambre qui reçoit le corps à échauffer se trouve simultanément portée au-dessus du calorimètre, et automatiquement ouverte; le corps tombe de lui-même dans le calorimètre. L'incertitude sur la vraie température du corps au moment de l'immersion se trouve donc réduite au minimum.

E. BOUTY.

(«) PhiL Trans., Part. I, p. 7; 1877.