IO ER. MALLARD

qu'à ce que la lame revienne à la température de 261^. Dès que celle-ci est atteinte, la biréfringence réapparaît et avec la même soudaineté qu'elle avait disparu précédemment. On constate, après cette réapparitioi\ de la biréfringence, que Pellipsoïde optique n'a pas changé; l'angle des axes est resté le même; la lame dodécaédrique possède encore les mêmes six espèces de plages qu'elle possédait antérieurement et ces six espèces seulement. La configuration des plages a seule été modifiée.

Il résulte de là que laboracite, uniréfringente et par conséquent cubique au-dessus de 261^, est biréfringente et rhombique audessous.

On a donc un exemple, le premier à ce que je crois, d'une substance dimorphe, qui passe d'une de ses formes à l'autre, en un point rigoureusement déterminé de l'échelle des températures, de la même manière que l'eau passe à o** de l'état liquide à l'état solide ou inversement.

Il faut remarquer que ce changement de symétrie dans la structure cristalline est ici d'autant plus intéressant qu'on en peut affirmer la nature. Dans la plupart des substances dimorphes, en effet, il peut y avoir à la fois changement du système réticulaii'e et changement du groupement moléculaire, sans qu'on puisse dire si le second changement se produit ou non. Dans le cas actuel, au contraire, le réseau de la boraj^ite étant rigoureusement cubique à la température ordinaire ne subit aucun changement, au moins dans sa symétrie. La molécule est donc modifiée et seule modifiée; à la température ordinaire, elle ne possède que la symétrie terbinaire; à 261**, cette symétrie fait place soudainement à la symétrie cubique.

Cette modification moléculaire doit évidemment être accompagnée d'une certaine absorption de chaleur. J'ai pu, grâce au concours qu'a bien voulu me prêter mon ami M. Le Châtelier, la mettre en évidence par deux procédés diflerents.

Le premier consiste à placer un petit panier en laiton contenant une petite quantité de cristaux de boracite (S^', 25) et la boule d'un thermomètre, dans uneétuve chauffée lentement par un bec Bunsen jïrécédé d'un régulateur.

On marque, de degré en degré, la marche du thermomètre sur un disque noirci tournant avec une vitesse constante. On constate,

sans aucune incertitude, que réchauflement, d'abord très régulier, devient 5;/6i/eme/i^ beaucoup plus lent à partir de a6i° environ. L'observation peut être contrôlée en notant de même la marche du refroidissement.

Le second procédé consiste à suivre les variations de la chaleur spécifique. Nous opérions avec un calorimètre de M. Berthelot. Nous faisions varier la température en ajoutant des poids sur le régulateur à gaz, et nous attendions toujours que la température, marquée par un thermomètre à mercure, fût bien stationnaire. Voici les nombres que nous avons observés :

Chaleur spécifique moyenne Accroissement Températures T. entre iS" et T". pour i".

- o,ooo3i

3ii 0,274

, o,oooo5

Je donne les nombres tels que nous les avons observés ; il faudrait l(*s corriger en rapportant les températures au thermomètre à air <*t en tenant compte de ce que la tige du thermomètre n*était pas chauffée également sur toute sa longueur. Ces corrections, qui sont d'ailleurs de signes contraires, sont l'une et l'autre si incertaines que j'ai préféré ne pas les faire, pour ne pas paraître viser à une précision qui serait illusoire. Les observations, telles qu'elles sont, ne laissent d'ailleurs aucun doute sur la marche du phénomène. Un simple coup d'œil montre que la chaleur spécifique croît assez fortement jusque vers 249** et qu'entre a49** et 273° l'accroissement devient subitement beaucoup plus considérable pour redevenir très faible au-dessus de 273".

D'après les données qui précèdent, la chaleur absorbée par le changement d'état cristallin de la boracite serait égale à 5^*', 74 par unité de poids. Cette chaleur serait suffisante pour augmenter la l<'mpéralnre de 23°, 4 à partir de celle où le changement d'état se produit. En faisant la correction relative à la tige du thermomètre, dp manière à avoir des températures certainement trop élevées, on

lia ER. MALLARD.

trouverait 4^*, 53 seulement. Le vrai nombre doit se trouver compris entre ces deux-là.

D'après Mitscherlich, la chaleur de transformation du soufre octaédrique en soufre prismatique est égale à 2^*^27 et suffirait à élever de 1 2^, i la température du soufre.