C. TiSSOT

GODLEWSKI. — Sur la dissociation den électrolytes dans les solutions alcooliques. — Bulletin de V Académie des Sciences de Cracovie, juin 1904.

Les recherches sur la conductibilité des électrolytes en solutions alcooliques ont paru jusqu'ici infirmer la loi d'Ostwald:

Parmi le grand nombre de solutions qui ont été étudiées, on ne rencontre guère que le cas de l'acide trichloracétique qui soit conforme à la loi. Mais il y a lieu de noter qu'on n'a étudié que les électrolytes forts, qui ne suivent pas non plus exactement la loi d'Ostwald dans les solutions aqueuses.

L*auteur s'est proposé d'étudier la dissociation des électrolytes faibles, et plus spécialement des acides organiques, dans l'alcool éthylique absolu, et dans l'alcool étendu d'eau à différents degrés de dilution.

La conductibilité étant très faible, la forme adoptée pour les cellules électrolytiques était celle des cellules d'Arrhénius avec électrodes larges, rapprochées et faiblement platinées.

Les mesures se faisaient d'après la méthode de Kohlrausch, au pont cylindrique et aa téléphone.

Si Ton désigne par fi la conductibilité moléculaire pour un degré donné de dilution, par |jlqo la conductibilité pour une dilution infinie, Ostwald a établi que Ton doit avoir :

iiï

(•-ït)»

K, constante de dissociation,

V étant le volume correspondant à 1 gramme- molécule.

Comme, d'ailleurs, la conductibilité des acides organiques dans l'alcool est très faible, et que le degré de dissociation ne dépasse pas 0,01, on peut écrire simplement :

^r^K. UL^OO .

La détermination expérimentale de [jl permet de calculer le rap'*

iLEWSKI. — DISSOCIATION DES ÉLECTROLYTES ^6 rapport a été déterminé pour un certain nombre d'acides

iques (salicylique, bromacétique, orthonitrobenzoïque...) et

i8 (malonique, orthophtalique...).

Brve une valeur remarquablement constante.

l'Ostwald est donc parfaitement applicable dans le cas des

alcooliques.

i des solutions alcooliques mélangées d'eau montre que la icore applicable en pareil cas.

iductibilité électrique est donc toujours une mesure de la on.

ordre dans lequel se suivent les constantes de dissociation zes relatives des acides n'est pas le même dans les solutions es et dans les solutions aqueuses. En moyenne, les cons-

dissociation dans l'alcool sont de Tordre de grandeur 10-* oH à ses valeurs dans l'eau.