CHAPITRE XI
Oxydes métalliques et combinaisons servant à produire la coloration des émaux
C'est à dessein que je suis entré dans des considérations très étendues au point de vue de la constitution des émaux.
J*ai observé et consigné tous les phénomènes principaux qui peuvent se produire dans la fabrication des vitrifications.
J'ai puisé dans les ouvrages spéciaux les détails qui familiariseront les artistes avec les matériaux employés à la confection des verres ou fondants incolores qui sont la base de tous les émaux et si je me suis étendu particulièrement sur ce sujet et aussi sur les produits qui entrent dans leurs compositions c'est parce que les émaux di-
vers en vente dans Tindustrie n'offrent pas une garantie de sécurité parfaite à la compositioa d'une palette normale et spéciale à Témail de Limoges.
Les mauvais résultats auxquels on peut être exposé ne proviennent que de la constitution défectueuse des bases, et non des oxydes métalli-» ques qui entrent dans leur composition pour le& colorer. Je n'aurai donc pas à m'étendre autant sur ces oxydes.
Il est nécessaire, en effet, de pouvoir au besoin,, fabriquer certains émaux que le commerce livre dans de mauvaises conditions au point de vue artistique, et ne pas être à la merci de produits dont les fabriquants varient les formules générales suivant les demandes qui leur sont faites par des industries n'ayant aucun rapport avee l'art dont il est question dans cet ouvrage.
Nous venons de passer en revue les éléments qui entrent dans la composition de l'émail incolore nommé fondant, qui sert de base à tous les émaux colorés. Nous allons nous occuper maintenant des oxydes métalliques qui servent à colorer ce fondant et qui lui communiquent cette variété de tons qui fait la richesse de la palette de l'émailleur.
Nomenclature des oxydes métalliques employés par les anciens Emailleurs Limousins.
Coloration obtenue par ces oxydes vitreux.
Oxyde d'Etain (acide staDDique) émaux non transparents. . . . Blanc.
Oxyde de fer. . . . Jaune ouvert bouteille.
Oxyde de manganèse . Violet.
Oxyde de Gobatl, . . Bleu
Oxyde de cuivre. . . Rouge ou vert.
Chlorure d'argent et antimoine Jaune.
Oxydes de fer et manganèse suivant la quantité Brun ou noir.
Oxydes de cuivre et de colbat mélangés en en proportions diverses Turquoise.
IVomenclature des oxydes métalliques mc»dernes qui viennent apporter de nouvelles ressources à la coloration des émaux.
Oxyde de chrome découvert par
Vauquelin, 1797 .... Vert émeraude.
Oxyde d'Urane découvert par
Klaproth, 1789. . . . . Jaune d'or.
Pourpre de Oassius découvert
par Oassius, 1863. . . . Pourpre.
Les oxydes des deux nomenclatures introduits «n plus ou moins grande quantité dans la masse vitreuse produisent la dégradation complète du ton qui leur est propre.
L'introduction dans certaines proportions d'oxydes différents, produit des tons intermédiaires d'une grande variété.
Les métaux en général peuvent acquérir plusiaurs degrés d'oxydation; la plupart en forment deux, quelques-uns trois et peut-être même quatre. Les proportions dans lesquelles Toxygène s'y trouve par rapport au métal a fait ajouter à ces oxydes des particules qui indiquent les proportions dans lesquelles s'opère la combinaison.
Ces combinaisons s'appellent, protoxyde, sesquioxyde, bioxyde. Dans tous les cas, quelle que soit la proportion de l'oxygène, l'oxyde qui en a ^e plus peut toujours être appelé peroxyde.
En ce qui concerne les oxydes métalliques servant à colorer les silicates, tels que les émaux, le degré d'oxydation est d'une grande importance ; suivant ce degré il peut se produire dans la masse vitreuse des tons très différents.
Le cuivre peut suivant son degré d'oxydation produire des rouges ou des verts.
Nous ne parlerons des oxydes métalliques qu'au point de vue des colorations qu'ils sont appelés à produire dans la fabrication des émaux.
Oxyde d'étaln (Acide stannique)
On traite le métal pur par l'acide azotique; l'é* tain se transforme en acide stannique insoluble, qu'on nomme oxyde d'étain ; c'est une poudre
blanche d'une très grande ténuité, les autres mé-^ taux se dissolvent et passent à Tétat d'azotate. On lave à Tacide chlorbydrique, qui dissout le&< dernières traces de métaux étrangers, puis avecl'eau pure qui s'empare de l'acide en excès.
Cet oxyde d'étain est la base colorante desémaux blancs des anciens émailleurs de Limoges. Il sert aussi à rendre opaque tous les autres, émaux colorés.
Il joue le plus grand rôle dans les grisailles. C'est lui qui sert à modeler les figures et les draperies qui ne doivent pas être faites par le moyen» des paillons métalliques.
Oxydes de fer
La nuance de l'oxyde de fer, et ses propriétésteingentes varient avec la nature des réactifs em«ployés pour le précipiter et selon les acides avec^ lesquels il était combiné.
Dans la coloration des émaux, les tons que peut, communiquer l'oxyde de fer seul, sont assez restreints. Les jaunes et les verts pâles sont les tonsque Ton obtient; des bruns, des noirs et des gris^ par des mélanges d'autres oxydes.
L'hydrate de peroxyde de fer qui provient dela décomposition spontanée au moyen de Teaik aérée du sulfate de fer produit un oxyde hydratébrun jaune, très propre à la coloration en jaune des silicates. Ce même hydrate de peroxyde de^ fer précipité de sa dissolution par l'ammoniaque^
la pota&se ou la soude donne un oxyde hydraté brun verdâtre qui, employé seul, colore en vert clair les émaux et les verres en fusion dans les- •quels il est introduit; il peut produire avec l'adjonction d'autres oxydes, des émaux gris et noirs.
Pour colorer desémaux on emploie le peroxyde -de fer dit Oolcothar ou rouge de Prusse.
Celui qu'on se procure dans le commerce peut être falsifié, mais la fraude se reconnaît facilement. Dissout dans l'acide chlorhydrique, il ne doit laisser aucun résidu et la dissolution doit former avec rhydro-ferro-cyanale de potasse ua précipité abondant bleu qui le devienne tout à •<*oup par l'addition du chlore liquide.
Cependant ce peroxyde de fer dit colcothar introduit dans la masse vitreuse n'est pas d'un ton solide; il ne résiste guère à une température très -élevée ou prolongée, il perd son princiole colorant ^ui peut disparaître presque complétc^ment.
Il est préférable d'employer le peroxyde de fer précipité en présence du chlorure de sodium, appelé rouge anglais et qui sert communément au polissage des glaces.
Le chromate de fer uni au fondant lui communique le ton vert bouteille et résiste à une température plus élevée que l'hydrate de peroxyde <ie fer précipité par les alcalis.
Il est d'un usage assez nouveau pour n'être 'Connu que de très peu de praticiens. Il a Tavan-
'en
de ut
le
tage uni à d'autres oxydes de colorer la masse vitreuse en brun, vert foncé, noir, gris sans s'altérer.
« Pour se procurer le chromate de protoxyde de fer on dissout dans assez d'eau le chromate neutre de potasse, puis on verse peu à peu la dissolution non altérée du sel de protoxyde de fer.
« On recueille sur un filtre le précipité qui se forme et qui lavé convenablement donne une poudre brun foncé dont on ne connaît pas encore parfaitement la composition; la désignation de chromate de protoxyde de fer est peut être impropre; rien ne prouve que ce n'est pas une combinaison de protoxyde de chrome et desesquioxyde de fer, correspondant au fer chromé natif.
(Salvetat).
Oxyde de Mang:anèse
Les oxydes de manganèse étaient dans la peinture des faïences italiennes du xvi* siècle d'un usage très fréquent, ils servaient à indiquer presque tous les contours du dessin qu'on colorait ensuite par les autres oxydes. Le ton violàtre qu'il possède et qui s'harmonise avec presque tous les tons de la palette, sa fixité à une forte température, le rendaient précieux.
Quel que soit l'état d'oxydation du manganèse l'introduction du nitre, jouant le rôle d'alcali dans l'émail est nécessaire, surtout si l'on veut obtenir des émaux violet clair ; autrement le silicate
pourrait paraître incolore. Le nitre a la propriété de développer les qualités colorantes du manganèse.
Dans les cristalleries, on fait usage Ju peroxyde de manganèse pour décolorer les silicates qui sans cela auraient une teinte verte désagréable» et pour empêcher que d'un autre côté le manganèse ne développe à son tour une coloration violette dans la masse, on introduit dans la fonte de Tarsenic en employant la soude comme alcali.On obtient par ce moyen des verres parfaitement incolores.
Oxyde de Cobalt.
L'oxyde de cobalt par le nickel est presqu^entièrement consommé par les fabricants de faïences du Slraffbrdhire. La méthode qu'ils emploient le rend d'une pureté remarquable. L'usage de cet oxyde s'est introduit dans la manufacture de Sèvres, qui le préfère à tous les autres cobaltSi il ne coûte que 45 fr. le kilo, prix extrêmement bas si l'on considère sa pureté.
On s'en sert dans la peinture sur verre, sur porcelaine et pour Tazurage du papier. Il supporte sans s'altérer une forte température.
Dans la fabrication des émaux colorés en bleu, il peut être employé; mais il faut tenir compte du silicate de soude qui se trouve un^ à l'oxyde de cob.ilt dans le smalt et il est nécessaire de n'en faire usage qu'après des essais.
Les protoyzdes de cobalt de MM.Evaos et Askin sont préférables, en ce qu'une quantité moindre de leur oxyde colore le silicate sans altérer le degré de fusibilité qu'on s'était proposé par les proportions des agents introduits dans la masse vitreuse.
Oxydes de Cuivre.
Les oxydes de cuivre employés à la coloration des émaux sont au nombre de deux. L'oxydule de cuivre et le protoxyde. Le degré d'oxydation du cuivre produit dans la masse vitreuse, dans le premier cas un rouge légèrement oranger et dans le second un vert émeraude très éclatant. Du mode d'introduction du sous oxyde dépend la réussite de l'émail rouge de cuivre; car un excès dé chaleur le fait passer à l'état de protoxyde. La coloration rouge que produit dans un émail le sous oxyde de cuivre est tellement intense, qu'il ne faut en user qu'avec ménagement si Ton veut éviter qu'il perde sa transparence.
Le beau rouge de cuivre est fort difScile à obtenir. Il est très souvent coloré inégalement, et la matière colorante n'est pas toujours également fondue ni disséminée dans la masse vitreuse.
Le protoxyde de cuivre qui sert à la confection des émaux verts s'obtient pur par un procédé très simple. On fait dissoudre du cuivre dans l'acide nitrique, on évapore complètement la dissolution et 00 calcine le résidu dans un creuset.
— iie —
Le protoxyde de cuivre est une poudre noire qui n*a pas d*éclat, difficilement fusible, facilement réductible par Thydrogène et le carbone.
Préparé de cette manière le protoxyde de cuivre est anhydre.
Oxyde de Chrome
L'oxyde de chrome est une précieuse découverte moderne pour l'art céramique. Il fournit des verts résistant à une forte température pouvant s'élever même à 1600 degrés en présence des silicates alumineux fusibles. Une quantité très minime suffit à colorer des verres plombeux.
La manufacture de Sèvres l'employa la première à colorer des fonds de porcelaine au grand feu de four, vers 1802.
L'oxyde de chrome ne donne jamais que des tons franchement vert-brun, mais on peut en varier la nuance par une addition d'oxyde de cobalt de zinc ou d'alumine.
Oxyde d'Urane
L'oxyde d'urane donne des émaux ou verres d'un ton jaune orangé très beau. Le ton jaune peut varier en y ajoutant des oxydes de fer ou du pourpre de cassius en très petite quantité.
Pourpre de Cassius
. Le pourpre de Oassius colore les verres et émaux d'un rouge très éclatant ; nul autre oxyde
ne peut donner une couleur plus belle, aussi depuis son application n*cst-il fait presque plus usage de Toxyde de cuivre dans la coloration des émaux pourpres.
La difficulté d'obtenir des résultats constants par le cuivre donne au pourpre de Oassius, un avantage incontestable.
Le pourpre de Oassius est un précipité qui se forme quand on ajoute à une dissolution d'un mélange de protochlorure ou de deutochlorure d'étain, une dissolution d'or.
Antimoine
L'antimoine produit des jaunes très vifs qui varient du jaune soufre au jaune orangé avec de l'oxyde de plomb pour les premiers en les mêlant avec de Toxyde de zinc et pour les seconds avec de l'oxyde de fer.
Mais l'oxyde d'Urane ou duchromate de plomb donnent de plus beau jaune.
L'antimoniate de potasse connu dans le commerce sous le nom d'antimoine diaphorétique est l'oxyde qu'il convient d'employer de préférence à la confection des émaux jaunes, à défaut de l'oxyde d'Urane.
