DENSITÉ

de l'opération.

du mélange

dans les ballons.

du

décolorante du chlorure.

du

A la 5e heure.

25 d. cent.

19 d. cent.

20 dissolut, d'indigo.

a|- Baume.

A la 8* id.

60 id.

25 id.

60 id. (1)

7 id.

A la 10e id.

IOO id.

3o id.

80 id.

9? id-

Sur quelques propriétés du chlorure de chaux liquide , et sur les moyens d'empêcher sa décomposition .

i°. Lorsque la dissolution du chlorure de chaux est mêlée de chaux hydratée, elle soutient, sans se décomposer, un assez haut degré de température , pourvu qu'il ne soit pas trop long - temps prolongé; elle peut même, dans ce cas, être chauffée jusque près de l'ébullition , sans éprouver une perte marquée de sa force de décolo-

(1) La dissolution qui a servi à constater la force décolorante du chlorure de chaux , contient un millième d'indigo sec de bonne qualité.

ration; mais quand le chlorure de chaux est privé de cet excès de base , il est décomposé en peu de temps, même par une chaleur de 40 a 45 degrés centigrades.

20. «Lorsqu'on dégage du chlore sur un lait de chaux, il est presque immanquable qu'il ne se forme de l'hydrochlorate et du chlorate de chaux par la décomposition d'une petite partie d'eau, et surtout lorsque ce lait de chaux est porté à une température élevée; mais on peut empêcher considérablement cet effet en tenant constamment le lait de chaux en mouvement, car alors la chaux en suspension absorbe le chlore à mesure qu'il arrive, et ne permet pas qu'il décompose l'eau en si grande quantité ; c'est pourquoi il est très avantageux de faire donner ce mouvement par un moteur mécanique. 11 faut également retirer le chlorure de chaux du vase dans lequel il a été préparé, aussitôt que l'opération est terminée, car il s'y échauffe toujours au moins jusqu'à 5o ou 35 degrés centigrades; et, lorsqu'on lui laisse le temps de se déposer, le liquide éprouve une faible décomposition dans l'espace de quelques heures. Cette décomposition du chlorure de chaux est quelquefois caractérisée par une couleur rose très prononcée, dont la cause ne paraît avoir été déterminée par aucun chimiste. On l'attribue généralement à ce qu'il se trouve de l'oxide de manganèse en dissolution dans la liqueur, mais aucune

LES CHLORURES DÉS1NFECTANS. 69 recherche exacte n'a encore constaté cette opinion. Il se présente un autre phénomène lors de la décomposition du chlorure de chaux, c'est un dégagement d'oxigène très considérable , qui produit de grandes bulles à la surface du liquide. (En plongeant un corps incandescent dans ces bulles, il brûle aussitôt avec une vive lumière.)

La cuve décolorante, lorsqu'elle a été mise en décomposition par un travail forcé , présente quelquefois les deux phénomènes que je viens de signaler. Quand une fois cette action a commencé, il est d'autant plus difficile de lui mettre un frein, que la chaleur produite par la décomposition la fait aller en augmentant. Je ne connais que deux remèdes à ce mal : c'est de refroidir par la glace , et d'ajouter un nouvel excès d'hydrate de chaux, après avoir tiré à clair le dépôt.

3°. Le chlorure de chaux peut exister en dissolution dans l'eau, indépendamment du chlorure de calcium. En effet, par l'évaporation on peut réduire une dissolution de chlorure de chaux au point de marquer 24 degrés à l'aréomètre, sans qu'elle décolore ni plus ni moins de 80 volumes de dissolution d'indigo.

4°- Lorsque le chlorure de chaux est pur, ses dissolutions les plus concentrées marquent au plus 9 degrés à l'aréomètre de Baume , et décolorent 80 volumes de dissolution d'indigo.

7o L'ART DE PREPARER

On a beau ajouter à une pareille dissolution un excès de chaux et y faire passer du chlore, on n'atteindra jamais au-delà du degré indiqué : le nouveau chlorure de chaux formé se trouvera au fond en forme de dépôt, et ce n'est qu'en le lavant à l'eau froide qu'il se dissoudra.

Je suis loin de penser avoir épuisé tout ce qu'il y aurait à dire sur le chlorure de chaux ; je m'attends au contraire à ce que d'autres observations sur ce sujet viennent bientôt se joindre aux miennes , pour en faire un ensemble plus complet.

Rapport du Comité de chimie , de la Société industrielle de Muïhausen y sur le Mémoire de M. Schivartz.

Avant d'entreprendre de nouvelles expériences sur le Mémoire de M. Schwartz , le Comité a cru d'abord faire les observations suivantes :

i°. La facilité et l'économie du transport du chlorure de chaux en poudre ont principalement engagé les Anglais à le préparer par la voie sèche , quoique de cette manière ils obtiennent des résultats moins constans que par la voie humide;

2°. Le chlorure de chaux pur et sec, doit être peu translucide, aggloméré en masses et ne point produire de poussière lorsqu'on l'agite ; alors il se dissout mieux dans l'eau, et par conséquent

LES CHLORURES DÉSINFECTANS. 71 donne beaucoup moins de dépôt , ce qui facilite son emploi pour la cuve décolorante.

3°. Dans l'appareil du chlorure de chaux liquide , il est essentiel de ne pas faire plonger dans le lait de chaux les tubes qui amènent le gaz ; car n'ayant plus alors dépression dans les cornues, il devient inutile de les lu ter fortement , et la manipulation est beaucoup plus prompte et plus facile. On enduit ordinairement les bouchons des cornues d'un peu de gomme d'amidon torréfié ou d'une autre matière gommeuse de peu de valeur.

4°. Les proportions d'acide et de manganèse, pour produire le chlore, doivent nécessairement varier suivant leur qualité.

Les doses les plus usitées en fabrique sont : une de manganèse sur trois d'acide hydrochlorique, quoiqu'on trouve du manganèse qui demande quatre et même cinq d'acide pour le décomposer entièrement.

5°. On a abandonné pour la préparation du chlore le procédé par le sel marin , parce que le sulfate de soude, qui se forme, cristallise si vite y qu'on est obligé de vider les cornues à chaud, ce qui les fait souvent casser. D'ailleurs ce procédé , vu les droits sur le sel et le bas prix de l'acide hydrochlorique , ne présente plus aucune économie.

Le Comité a ensuite chargé deux de ses mem-

bres, MM. Penot et Léonard Schwartz, de faire quelques essais sur la décomposition du chlorure de chaux, sous diverses circonstances. En voici les principaux résultats.

En faisant bouillir du chlorure de chaux liquide dans un appareil convenable pour recueillir le gaz qui se dégageait , nous avons obtenu de l'oxigène. Le liquide qui restait dans la cornue n'était pas coloré.

En répétant la même opération sur du chlorure auquel nous avions ajouté un peu de lait de chaux , nous avons recueilli de l'oxigène , et le liquide restant dans la cornue a pris une teinte rosée.

Si nous voulons, pour un instant, ne pas nous arrêter à ce dernier phénomène, sur lequel nous reviendrons bientôt , le reste de l'expérience , c'est-à-dire la production d'oxigène, s'explique facilement au moyen de la décomposition de l'eau par le chlore.

Nous avons mis des toiles de coton dans du chlorure de chaux , et ayant opéré à la température de 4° à 45 degrés , il s'est dégagé du gaz acide carbonique pur, et le tissu a été fortement attaqué. Nous avons alors poussé jusqu'à l'ébullition , et le dégagement d acide carbonique a continué. On doit conclure de là que, par l'action du chlore sur l'hydrogène des substances végétales, une partie de l'oxigène et du carbone de

LES CHLORURES DÉSINFECTANS. 7 3 celles-ci se combine et forme de l'acide carbonique. Ce gaz , qui se produit sans doute aussi dans les cuves décolorantes , doit y être absorbé en partie par la chaux ; ce qui permet d'expliquer la formation de ces espèces de stalagmites qui se déposent au fond et sur les parois des cuves.

Pendant deux jours nous avons fait passer, dans le chlorure de chaux, pesant g degrés à l'aréomètre de Baume, et décolorant quatre-vingts fois son volume de dissolution d'indigo, un grand courant d'acide carbonique : la liqueur s'est troublée sur-le-champ ; il s'est dégagé du chlore et de l'acide carbonique , provenant de ce qu'on en faisait passer un grand excès à la fois. Après avoir laissé déposer le carbonate de ehaux , nous avons essayé le chlorure, qui pesait encore 8 degrés Baume, mais ne décolorait plus que seize fois son volume de dissolution d'indigo. L'acide oxalique y occasionnait un précipité d'oxalate de chaux et un dégagement de chlore. Il est étonnant qu'après avoir dégagé si long-temps de l'acide carbonique sur du chlorure de chaux, on n'ait pu décomposer celui-ci entièrement. Peut-être qu'il existe un sur-chlorure de chaux indécomposable par l'acide carbonique.

Nous avons laissé pendant deux jours du chlorure décolorant 80 parties de dissolution d'indigo , en contact avec un huitième de son volume de chaux en poudre et anhydre : au bout de ce

temps le chlorure ne décolorait plus que 68 parties ; probablement qu'il sera résulté de l'absorption de l'eau par la chaux assez de chaleur pour opérer une décomposition dans la cuve.

En traitant le chlorure par l'acide hydrochlorique , on obtient du chlore , et le résultat est le même quand on emploie l'acide tartrique , avec cette différence seulement, que dans ce cas il se forme dans la cornue un précipité de tartrate de chaux insoluble.

Après ces essais , nous avons porté notre attention sur cette teinte rosée que prennent quelquefois les cuves de chlorure de chaUx, comme l'a indiqué dans son Mémoire M. Edouard Schwartz.

Quelle que soit la substance qui occasionne ce phénomène, elle s'y trouve en quantité si petite^ qu'il ne nous a pas paru possible de l'isoler par l'analyse; ce qui nous a engagés à suivre une marche synthétique.

Nous avons déjà dit qu'en faisant bouillir du chlorure avec un peu de lait de chaux, le mélange avait pris une légère teinte rosée : cette teinte est devenue plus foncée par l'addition dune quantité inappréciable d' hydrochlorate de manganèse.

En remplaçant le sel de manganèse par l'acide tartrique, la couleur rose ne s'est point produite ; il a suffi encore dans ce cas d'un peu d'iiy-

LES CHLORURES DÉSINFEGTANS. 75 drochlorate de manganèse pour la faire reparaître.

En faisant bouillir du chlorure clair sans excès de chaux avec de l'ivydrochlorate de manganèse, le liquide n'a pas changé de couleur.

En ajoutant de l'hydrochlorate de chaux à du chlorure bouillant avec un excès de chaux, il est devenu rose instantanément.

En faisant passer un courant de chlore à travers une dissolution de sel de soude ou de potasse du commerce , elle est devenue rose.

Nous avons préparé du chlorure de chaux avec du chlore obtenu avec le peroxide de plomb. Ce chlorure, qui contenait encore un excès de chaux, est devenu rose par l'ébullition.

Dans tous les cas , la liqueur rose est très alcaline, se décolore quand on la filtre, et laisse sur le papier un résidu blanc qui brunit à l'air, mais qui est si peu abondant , que nous n'avons pas pu le détacher. Cette décoloration ne peut pas être attribuée au papier, car le liquide reste rose dans le filtre jusqu'à la dernière goutte; elle ne provient pas non plus d'un long contact avec l'air, car le liquide, long-temps agité dans un flacon, n'a rien perdu de sa teinte.

Cette liqueur, claire et filtrée, bouillie de nouveau avec un excès de chaux , a repris sa teinte rosée.

On a fait passer dans une dissolution de cris-

taux de soude un courant de chlore obtenu par le peroxide de plomb ; le chlorure qui s'est formé n'est pas devenu rose. Du chlorure de chaux qu'on a fait bouillir avec de la potasse caustique pure, n'a pas changé de couleur.

Il serait difficile , d'après ces expériences , d'assigner positivement la cause de la couleur rosée qui apparaît quelquefois dans les cuves de chlorure de chaux. Faut-il l'attribuer à la présence d'un peu de manganèse que contient la chaux? Doit-on la regarder comme provenant de la formation d'un nouveau chlorure, contenant de l'oxide de chlore, ou, enfin, faut-il en rechercher la cause dans tout autre phénomène chimique? C'est ce qu'on ne peut encore déterminer.

PRÉPARATION DU CHLOBURE DE SOUDE, CHLORURE d'oxide DE SODIUM.

Deux procédés ont été indiqués pour la préparation du chlorure. Le premier est dû à M, Labarraque; le second, à M. Payen.

Procédé de M. Labarraque.

On prend carbonate de soude cristallisé. 5 liv. ( 2,5oo gr.) Eau distillée 20 liv. (10,000 gr.)

On fait dissoudre le sel dans l'eau ; on s'assure si la solution porte 1 2° à l'aréomètre pour les sels. Si la liqueur portait un degré moindre que celui

LES CHLORURES DÉSINFECTANS. 77 de ii, on ajoute du sous-carbonate de soude, pour l'amener à ce degré ; si le degré est plus élevé, en ajoutant de l'eau on le fait descendre. La liqueur étant ainsi disposée , on prend un matras; on y introduit :

Sel marin concassé. 1 Hv. 2 onces 5 gros (5-j6 grammes). Oxide de manganèse. i4 onces 5 gros (448 grammes).

On ferme ce matras avec un bouchon de liège; on place ce vase sur un bain de sable, ou sur un triangle supporté par un fourneau. On adapte à ce bouchon deux tubes, l'un en S, destiné à l'introduction d'un acide; l'autre, courbé à angle droit, va plonger, par sa partie inférieure , dans un flacon à deux tubulures , contenant un peu d'eau destinée au lavage du chlore. De ce flacon part un autre tube de sûreté, dont la partie inférieure se rend dans la solution de carbonate de soude.

L'appareil étant ainsi monté , on lute les jointures ; on recouvre les luts de bandes de linge , enduites de blanc d'ceuf, saupoudrées de chaux, et on laisse sécher. Les luts étant secs, on introduit par le tube en S 1,024 grammes d'acide sulfurique étendu , préparé , en mêlant ensemble avec précaution

Acide sulfurique à 66°. i liv. 2 onces 5 gros (5j6 grammes). Eau ordinaire . . . 1 4 onces 5 gros (448 grammes).

On laisse d'abord la réaction s'opérer ; lors-

qu'elle a lieu , on place sous le matras quelques charbons allumes, et on continue le feu graduellement, jusqu'à ce que tout le chlore soit dégagé.

L'opération étant terminée, on délute l'appareil , et on examine quel est le degré chlorométrique du produit. M. Labarraque a déterminé la force décolorante que doit avoir ce chlorure pour être mis dans le commerce, lia vu qu'une partie de chlorure devait décolorer 18 parties de sulfate d'indigo, préparées avec indigo une partie ( 1 gramme) , acide sulfurique six parties (6 grammes ) ; faisant agir à chaud , et étendant la dissolution bien faite dans neuf cent quatre-vingttreize parties d'eau distillées (993 grammes) (1). Si la quantité du chlore absorbé n'est pas assez grande pour qu'une partie du produit puisse décolorer 18 parties de sulfate d'indigo étendu d'eau , l'auteur recommande de faire passer de nouveau du chlore pour l'amener à ce point de saturation.

Deuxième procédé , indiqué par M. Pajen.

Ce mode d'opérer est extrêmement simple, il a donné des produits qui , mis en usage dans la thérapeutique, ont fom-ni d'heureux résultats.

(1) M. Labarraque recommande de faire deux essais pour bien apprécier la force décolorante.

LES CHLORURES DÉSINFECTANS. 79 On prend les substances suivantes :

Chlorure de chaux à 9-20. . . . 5oo grammes (1 iiv.). Sous-carhouate de soude cristallisé. 1,000 grammes (2 liv.). Eau 9>°00 grammes (i 8 liv.).

On fait dissoudre le chlorure de chaux en le délayant, à l'aide d'un pilon, dans six kilogrammes (12 livres d'eau), en observant d'ajouter l'eau successivement et par petites portions ; on laisse de'poser pendant trois heures , ayant soin de couvrir le vase. On tire à clair le liquide, que l'on passe à travers un filtre; on verse le marc sur le filtre, on le lave de nouveau , et à plusieurs reprises, avec un kilogramme d'eau.

Lorsque la solution de chlorure de chaux est faite, on fait dissoudre le carbonate de soude dans deux kilogrammes d'eau chaude; on laisse refroidir, et on mêle les deux solutions, en ayant soin d'agiter. Il y a formation d'un précipité abondant, qu'on laisse déposer. On décante la liqueur, on la filtre, on l'enferme dans des bouteilles , qu'on bouche hermétiquement. On jette le dépôt sur un filtre , et si l'on veut, on peut le laver avec une certaine quantité d'eau. L'eau de lavage peut servir à dissoudre, de nouveau , du chlorure de chaux pour faire une autre opération .

Les proportions indiquées par M. Payen donnent 10 litres de chlorure de soude liquide. On peut préparer le chlorure de soude neutre

en employant les mêmes proportions de chlorure de chaux, mais seulement 690 grammes de souscarbonate de soude au lieu de 1000.