SIXIÈME PARTIE

PAR LES SELS d’iRANE.

Préliminaires.

Nous devons à l’amitié de M. Niepee de Saint-Victor la faveur d’avoir, dès le début, assisté à ces expériences, et aux recherches laborieuses qui l’ont amené à la magnifique découverte dont nous pouvons aujourd’hui indiquer la méthode provisoire aux opérateurs. Mais avant tout nous devons payer à M. Niepee de Saint-Victor notre tribut d’admiration, dû au désintéressement et à la générosité dont il a fait preuve en laissant tomber dans le domaine public une invention qui, habilement exploitée, pouvait être une fortune. C’est sous son inspiration que nous avons écrit la plupart des remarques

DES ÉPREUVES POSITIVES PAR LES SELS D’l’RANE. 233

suivantes, dont une partie se trouvait implicitement dans le rapport présenté par M. Chevreul à l’Institut, le t"mars 1858; c’est sous sa dictée que nous avons essayé les premiers dosages et composé les premiers bains. Nous donnons donc le travail du maître et le résultat en même temps de notre expérience, et des modifications que nous avons déjà introduites dans les manipulations et les dosages primitivement essayés. Il est probable que nous changerons encore plusieurs fois avant de trouver le point où l’on s’arrêtera. Espérons que nombre d’autres chercheurs nous aideront de leurs perfectionnements et de leurs découvertes.

De l'azotate d'urane. — Sa formule atomique. — Manière de l'obtenir.

— Action de lumière sur ce sel.

L’azotate d’urane, qui est la base de ce procédé photographique, est un sel acide, de couleur jaune verdâtre que le commerce livre en cristaux irréguliers, semblables, sauf la couleur, à ceux de l’hyposulfite.

Sa formule anatomique est :

U 7 O», Azo» + 6110.

C’est, par conséquent, un azotate de sesquioxyde d’uranium. Il contient, comme l’indique sa formule, une abondante eau de cristallisation ; et, en effet, elle

23 i DES ÉPREUVES POSITIVES STR PAPIER

suffît pour qu’il y fonde. Il se prend, après l’avoir abandonnée en une masse cristalline. L’azote d’urane est soluble dans l’éther presque autant que dans l’eau, cette propriété devrait faire supposer que ce sel pourrait être directement appliqué au collodion, ce qui est vrai : mais le résultat ne produit pas la rapidité qu’on désire; force sera donc de chercher une autre combinaison neutre de l’uranium, pour le faire entrer dans les dosages à créer d’un collodion nouveau et propre à mille usages. Nous possédons plusieurs sels doubles, en ce moment à l’étude et promettant les plus heureux résultats.

Pendant que nous parlons de ce métal, disons qu’on le trouvait en poudre ou paillettes argentées, mais à cet état il était très-rare, parce que, pour le retirer du chlorure, il fallait l’intervention du potassium, qui luimême était fort cher; mais, depuis ces derniers temps, la découverte et les usages croissants de l’aluminium ayant forcé à fabriquer en grand le sodium et le potassium, le prix de ce dernier a beaucoup diminué, et par conséquent nous aurons bientôt pour nos besoins les sels d’uranium à un prix très-modéré.

Il résulte des expériences de M. Niepce que la lumière agit sur l’azotate et sur tous les sels d’urane d’une façon analogue. Pour l’azotate elle le rend insoluble dans les parties qu’elle a frappées. Par conséquent il est utile de tenir les flacons et les dissolutions à l’abri delà lumière;

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cependant, il est certain que les cristaux eux-mêmes, ou leur cristallisation après évaporation sur une lame de verre, sont absolument insensibles à l’action de la lumière.

Il est également indispensable que le papier que l’on emploie ne soit pas collé et qu’il ait été soustrait depuis plusieurs jours au moins à l’action de la lumière, en le renfermant dans un carton ou dans un tiroir. Sans ces précautions, les parties insolées se maculeraient sous l’action de l’azotate d’argent, ainsi qu’on en voit le rapport dans le mémoire cité plus haut.

M. Niepce a décrit sommairement la manière de faire trois genres d’épreuves positives : à l’azotate d’argent seul, au chlorure d’or acide et au bichlorure de mercure. Nous allons passer ces trois manières en revue.

Épreuves par l’azotate d’argent. — Formule. — Dn bain d'urane. — Immersion du papier. — Séchage. — Exposition à la lumière. — Opération délicate. — Apparition par le bain d’argent. — Sa formule. — Lavages. — Précautions à prendre. — Accidents divers.

Dissolvez dans :

Eau distillée 100 grammes.

Azotate d’urane 20 —

Filtrez cette solution de couleur jaune d’or et conservez à l’obscurité dans un flacon bouché à l’émeri: im-

inergez-y le papier 5' ou placez-le à sa surface : dans un cas comme dans l’autre, la solution pénétrera la substance même du papier de part en part. Il nous semble cependant que le but à atteindre sera de maintenir l’azotate d’urane à la surface ou au plus dans la demi-épaisseur de la feuille ; l’épreuve n’aura plus alors autant de tendance à être un peu voilée par les peluches de papier.

Suspendez à l’air libre et à l’obscurité : en cet état le papier se conserve indéfiniment. Cette opération peut, à la rigueur, se faire à la lumière diffuse et affaiblie du jour, mais il est à craindre que les épreuves n’en soient que plus voilées.

Exposez sous un négatif 1' à 10' au soleil, 15' à 60' à l’ombre ou par un temps couvert. En moyenne 3' à 5' au soleil suffisent à travers un négatif sur collodion d’opacité ordinaire. Dans les jours de printemps nous en avons fait eu 1', et par un beau soleil d’été, on les fera certainement en quelques secondes. Du temps déposé dépend la beauté de l’épreuve, et c’est sans contredit la partie la plus délicate du procédé; il faut poser assez, mais rester plutôt en dessous, parce qu’en prolongeant un peu le séjour aux bains révélateurs, l’image gagne en éclat. La teinte jaune du papier doit être au moins citron; en le passant deux fois sur le bain, on augmente la dose de sels d’urane qu’elle contient, et la sensibilité dans la même proportion. Les expériences comparatives

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ne laissent pas de doutes à cet égard. Cette teinte s’altère aux endroits frappés par la lumière et passe au brun rouge faible, cette coloration est plus apparente en transparence qu’à la surface ; son degré d’intensité sert presque toujours (mais pas absolument) à juger du degré d’avancement de l’impression lumineuse. Nous avons sur ce point rencontré une grande indécision qui tient probablement à la nature de l’encollage des papapiers. Pour être dans de bonnes conditions, l’image, au sortir des châssis , doit être peu visible , elle peut également bien se développer au bout de 24 heures ou hS heures, gardée à l’obscurité absolue.

Plongez rapidement au bain suivant :

Eau distillée 100 grammes.

Azotate d’argent cristallisé légèrement acide. 6 —

L’épreuve apparaît instantanément et se complète en 30" à 40"; elle sort avec un ton sépia-gris qui fonce au sépia-brun en le laissant jusqu’à 10'; mais les blancs tendent à se teinter en même temps que les noirs, de sorte que ces épreuves ne valent jamais celles qu’un juste temps de pose produit complètement en 45". Il faut alors les retirer rapidement, les laver à deux ou trois eaux, et elles sont fixées et inattaquables au cyanure bouillant 1 . Les chlorures et l’eau régale les altc-

*. On a plusieurs fois élevé une assertion contraire à ceci depuis le communiqué de ce travail à la Société fiançaise de Photographie. Sans doute une solution concentrée de cyanure qui emporte même le papier.

rent. S’il se forme des bulles eu les mettant au bain d’argent, ne pas s’en occuper, la pénétration du liquide est si grande que la tache se comble et s’égalise sans laisser de trace ; on peut les chasser avec un petit pinceau. Nous avons essayé de laver, à l’eau distillée avant, mais nous n’y avons pas trouvé d’avantage ; au contraire, les épreuves semblent affaiblies.

Si on laisse séjourner les épreuves dans l’eau pendant plusieurs heures, elles se tachent en brun ; l’eau se décompose et il sc forme un précipité brun marron qui parait être un composé de chlorure d’argent formé par les chlorures alcalins de l’eau et de l’azotate d’urane mêmeinsolé, qui est soluble dans l’acide chlorhydrique ; un précipité semblable se produit au bout de quelques heures en versant dans un verre à expérience de l’azotate d’urane sur de l’azotate d’argent, précipité en partie en chlorure.

Quelquefois il se forme à l’envers des épreuves une myriade de petites taches rouges qui tiennent sans doute à un dépôt de cristaux d’urane flottant dans le bain. Il s’en forme quelquefois des deux côtés ne se correspondant pas, ne traversant donc pas le papier, et devant être attribués à un dépôt quelconque, Nous ne connais-

le désagrégé, enlève aussi l’épreuve. Mais, ainsi que M. N»|x:e Ta expliqué A l'un des membres éminents, si dans une solution faible on met des preuves par l’urane .et d’autres par l’argent, qu’on ajoute peu à peu du cyanure jusqu’à ce que l’une d’elles soit attaquée, ce sera toujours celle par l'argent, meme fixée et virée au chlorure d'or.

PAR LES SELS d’iRANE.

sons pas encore le remède, mais le mal n’arrive que de temps à autre.

Si l’on n’acidule pas assez le bain d’argent, alors qu’on retire la feuille pour la plonger dans l’eau, les parties les plus noires, c’est-à-dire les plus impressionnées, se colorent en jaune citron; cette coloration disparaîtra en les virant au chlorure d'or ci-après. Elle disparaît même en chauffant l’épreuve au feu vif pour la sécher, et ces parties prennent un ton noir brun trèsvigoureux.. Ce virage à l’or donne à toutes les épreuves qui nous occupent la couleur violacée que l’on obtient par la méthode ordinaire.

Épreuves par le chlorure d’or acide. — Formule. — Pose. — Développement. — Virage.

Dans 1000 grammes d’eau distillée, dissolvez % gr. de chlorure d'or ordinaire , additionnez de quelques gouttes d’acide chlorhydrique. Plongez l’image dans ce bain au sortir du châssis : elle apparaît instantanément, peut-être plus vite encore que dans l’azotrte d’argent; elle a des tons bleus un peu froids qui peuvent, en prolongeant beaucoup la pose, aller jusqu’au noir. Pour obtenir de l’effet, la pose doit être presque double de celle exigée pour le tirage par l’azotate d’argent.

Retirez rapidement, lavez à deux ou trois eaux ; l’é-

preuve est fixée, elle prend beaucoup de vigueur en séchant au feu.

Le véritable emploi de ce bain est de virer au violet riche et au noir violet les épreuves lavées et développées au bain d’argent. Son action est un peu moins instantanée et doit se prolonger pendant un temps suffisant pour que le virage soit complet, souvent dix minutes.

L’image la meilleure sera presque complètement brune au sortir du bain d’argent. En sa qualité de chlorure dissolvant de l’azotate d’urane, même insolé, le chlorure d’or tend à dévoiler les épreuves trop venues ou couvertes de brume.

Épreuves par le biclilorure de mercure. — Formule du bain. — Donne des tons noirs de gravure. — Manière d’opérer.

Ce sel sert à donner aux épreuves des tons noir gris, noir vert et noir de gravure. Il faut commencer par impressionner vivement la feuille, en la soumettant à une exposition trois fois plus longue que pour les précédentes méthodes, parce que l’azotate d’urane, comme nous l’avons dit, étant soluble dans les chlorures, nous tendons ici non seulement à enlever les parties préservées, mais encore les parties frappées. Prenez :

Eau ordinaire. 100 grammes.

PAR LES SELS D’i'RANE.

Bichlorure de mercure à saturation, à une température de 10 degrés centigrades. S’il faisait plus chaud, la solution serait trop énergique ; on l’étendrait d’eau. L’épreuve plongée dans ce bain se décolore au bout de 2 à 3 minutes : elle est à son point quand le papier est devenu blanc. On lave avec soin, on passe au bain d’argent; l’image se révèle lentement et se renforce d’une manière continue pendant 10 à 15 minutes : plus elle reste, plus elle devient noire; cependant, à un certain point, elle demeure stationnaire et se cendre. Elle met d’autant plus de temps à se révéler qu’elle en a mis davantage à se déco!orer dans le bichlorure.

Lavez à plusieurs eaux et l’épreuve est terminée.

Pose trop longue. — Papier déjà salé. — Papier gélatine et albuminé. — Formule du bain de gélatine. — Gélatine uranée sur glace. — Propre a la gravure. — Gomme uranée. — Collodion urané. — Manière d’opérer.

Si la pose a été trop longue ou le séjour trop prolongé dans le bain d’argent, et que les blancs de l’épreuve soient voilés, on peut les décolorer en lavant l’épreuve avec une eau très-faiblement chargée d’acide chlorhydrique. Il se formera un peu de chlorure d’urane entièrement soluble.

. l’o n se servait de papiers positifs déjà salés, on

ta

obtiendrait des tons roux et des fonds jaunes. On a, du reste, une décomposition de l’azotate d’urane en présence du chlorure et de l’eau. L’acidité de l’azotate d’urane coagule immédiatement l’albumine dans laquelle on le verse. Par conséquent, on ne peut, jusqu’à présent, se servir de glaces albuminées, mais on peut se servir de papier albuminé et gélatiné. Nous nous sommes servi de papier Saxe posé 5 minutes sur gélatine tiède à 5 pour 100 d’eau, et sur albumine de môme, qu’on laisse flotter 10 minutes sur le bain d’azotate d’urane à 20 pour 100. L’épreuve est beaucoup plus superficielle que dans l’autre méthode, elle semble aussi plus vigoureuse et plus fine : elle offre ce fait remarquable qu’elle n’apparaît pas sur la couche de gélatine au sortir du châssis positif, mais elle se développe aussi rapidement au bain d’argent et se vire au sel d’or avec les mêmes tons violets. Le papier gélatiné permet la retouche, celui albuminé ne la souffre pas.

L’azotate d’urane se mêle bien à la gélatine sur glace, il peut et doit remplacer le bichromate de, potasse dans cês applications à la lithographie et à la gravure, parce qu’il donne des reliefs très-purs et très fins; il servira également à la gravure, parce que les parties devenues insolubles peuvent être rendues solides et inattaquables, et dès lors permettre la morsure. Joint à la gomme et à la gélatine et coulé sur une glace, il donne

PAR LES SELS D’üRAILE.

des épreuves par contact extrêmement fines et belles, mais dont le fixage dans les bains est difficile, à cause de la solubilité de la couche subjacente et de son peu de ténacité.

Tous ces procédés, que nous n’avons pu qu’effleureret que nous n’avons pas eu le temps d’approfondir, seront le sujet d’études prochaines, dont nous nous empresserons de publier les curieux résultats. On peut dissoudre directement l’azotate d’urane dans du collodion non sensibilisé. En prenant du pharmaceutique à 3 pour 1 CO de pyroxyde, on a une couche plus épaisse et une image plus intense. On laisse sécher le collodion, sans mouiller, bien entendu, et on tire par contact des positifs d’une finesse admirable qui s’appliqueront parfaitement aux épreuves stéréoscopiques transparentes. On peut encore laisser sécher du collodion non sensibilisé sur la glace, la plonger 10 minutes au bain d’azotate d’urane à 20 pour 100, laisser sécher et agir de même : l’image est un peu moins intense.

Pour composer un collodion rapide, il faudra trouver un sel neutre ou alcalin d’urane, parce que l’excès d’acide azotique de celui-ci doit retarder l'action sur le collodion, un sel composé d’urane et d’ammoniaque, ou d’uranium et d’iode, qui, plongé au bain d’azotate d’argent, formerait de l’iodure d’argent, de l’azotate d’urane. Peut-être même le temps des iodures, bromures

et chlorures est-il fini et allons-nous voir les composés de l’uranium se substituer à eux et nous donner les résultats plus remarquables encore que ceux obtenus jusqu’ici.

Second mémoire. — Moyen de combattre le voile plucheux. — Réflexions diverses.

Nous conservions quelques doutes, lors de nos premières expériences et par la rédaction de notre premier mémoire, que les épreuves de ce procédé pussent être jamais exemptes du voile plucheux qui recouvrait presque^constamment leur surface. Ce défaut venait uniquement du manque d'équilibre entre les préparations, et aujourd’hui que plus de pratique nous a fait trouver de meilleurs dosages, nous pouvons affirmer que les épreuves obtenues par l’azotate d’urane sont au moins aussi pures, aussi dépouillées et aussi belles que celles obtenues parle chlorure d’argent et l’hyposulfite. Elles ont sur celles-ci l’avantage d’être faites et complètement prêtes à être montées en 15' à 20', avantage énorme et que surtout les photographes de profession apprécieront : elles vont désormais, grâce à cette rapidité [et ce sera un grand bienfait), remplacer les épreuves sur verre positif, épreuves si peu artistiques et généralement livrées au public à un bon marché extrême, mais

PAR LES SELS D’URANE

dans les conditions les plus déplorables de fabrication, et qui, sans parler de leur fragilité, ont presque tous les défauts de la plaque, sans une seule de ses qualités. Avec les nouveaux bains ci-après, le prix de revient sera presque aussi abaissé, et au moins le public pourra exiger des épreuves dans de bonnes conditions et facilement transportables.

Voici donc une première manière d’opérer :

Choix du papier.

Prenez un papier très-épais : Turner ou Wathmann font très-bien, Saxe de même, le bristol est excellent. Évitez, quel qu’il soit, de le toucher avec les doigts; renfermez-le huit h quinze jours dans un carton ou un tiroir obscur. Évitez de placer sur des feuilles insolées par hasard, des feuilles passées au premier bain, parce que la feuille frappée par la lumière impressionnera l’autre et vous aurez une trace au bain révélateur.

Bain sensibilisateur ad libitum. — Formule. — Manière de l’employer. — Inflammabilité du papier urané.

Eau distillée. . .

Azotate d’urane

100 grammes.

Ce bain sert jusqu’à épuisement et ne s’affaiblit pas, puisqu’il ne s’exerce à sa surface qu’une action de capillarité. Filtrez avant de vous en servir. Il s’agit, tout en étendant à la surface du papier une couche impressionnable très-homogène, de ne paslaisser au liquide letcmps de pénétrer dans la substance même de la feuille, afin que l’image reproduite reste le plus possible extérieure. En conséquence , placez la feuille à la surface du bain sans bulles deux minutes au plus, ou'ce qui vaut mieux une minute deux fois de suite en séchant au feu entre chaque. Il est certain qu’en séchant rapidement au feu le papier sensibilisé, on augmente la sensibilité. Il faut faire attention que ce papier est Irès-inflammablè, ce qu’il doit à l’azotate d’urane qui l’imprègne; il brûle à un centimètre d’une plaque chauffée à 50*, et se rougit avec une facilité proportionnelle.

2" Bain sensibilisateur. — Formule avec l’oxyde d’urane. — Manière de le préparer.

Eau distillée 100 grammes.

Acide azotique 12,65 = 5 + 7,65.

Oxyde d'urane * . i saturation.

A la température de 15% celte eau accidulée à 5 pour 100 dissout 8 grammes d’oxide; portée à-J-i 00°, elle en dissout 20 grammes, avec addition de-j-7,65

TAR LES SELS d’l'BANE.

d’acide. A ce moment, je conserve un léger esc ès d’oxyde pour avoir la liqueur la moins acide possible- Pour ce bain, comme pour le précédent, il faut se régler sur l’épaisseur du papier : la sensibilité étant d’autant plus grande que la couche d’azotate d’urane est plus épaisse à la surface; on craindra plus la pénétration si on se sert de prpter plus mince, on craindra moins en présence du bristol.

Ces deux bains ne donnent pas la même teinte aux épreuves , le dernier fournit, après le passage au bain d’argent révélateur, un ton plus violacé analogue au virage produit par un bain d’or un peu faible.

L’oxide d’urane du commerce contient souvent des corps étrangers, particulièrement deux métaux : le cuivre et l’arsenic. Leur présence dans la couche insolée a pour effet une grande diminution de sensibilité, et donne la clef des tons si divers que peuvent prendre les épreuves.

Pour chasser ces métaux, il suffît de faire passer dans la liqueur un courant de gaz hydrogène sulfuré, qui précipite les deux métaux à l’état de sulfure, on filtre, et la solution d’azotate d’urane est pure,

Il est important que la solution contienne le moins possible d’acide nitrique libre par ce fait, que quand, après l’insolation, vous appliquez la solution argentifère relative, l'argent est réduit par la reconstitution du peroxide d’urane qui, pour changer l’état de protoxide

UES ÉFAEt'VES POSITIVES SUA PAPIER

où il était descendu, a besoin d’absorber de l’oxigèae. Si au lieu de cela un oxidant aussi énergique que l’acide nitrique est en présence, il fournira à la réaction et l’oxide d’argent ne sera pas réduit.

3* Bain sensibilisateur. — Formule par le chlorure double d’uranium et de potassium. — Réaction dans le bain d’argent. — Passage à l’ammoniaque. — Impression un peu plus longue.

Nous avons essayé le chlorure double d’uranium et de potassium. C’est un sel jaune pâle, en cristaux irréguliers, légèrement déliquescent et un peu acide. Beaucoup moins soluble que l’azotate, il ne se dissout que :

Eau distillée 1 00 grammes.

Chlorure d'uranium et de potassium. . . 20 — au plus.

Posez 5' à la surface; le papier est moins jaune qu’avec l’azotate, et l’image doit être tirée avec la même intensité.

Plongé au bain d’argent, il se forme dans la feuille du chlorure d’argent, et dans le bain de l’azotate de potasse. Le chlorure d’argent que contient le papier s’impressionnerait très-facilement à la lumière et ferait noircir la feuille. En sortant donc du bain révélateur, l’image est rougeâtre ; on la lave dans plusieurs eaux pendant dix minutes, puis on la plonge dans :

PAU LES SELS DÏ’RÀNE.