CHAPITRE PREMIER

SYNTHÈSE DE QUELQUES ALCOOLS TERTIAIRES ÉTHYLÉNIQUES DÉRIVÉS DE LA MÉTHYLHEPTÉNONE NATURELLE

Ces alcools qui présentent l’enchaînement fondamental que l'on rencontre chez la plupart des composés terpéniques aliphatiques ont été obtenus par action des organomagnésiens sur la méthylhepténone naturelle.

J'ai employé, dans ce but, des méthylhepténones de différentes provenances (?): produit d'hydrolyse du citral par CO* K°? à 10 °/,; composé naturel séparé directement de l'essence de lemon-grass par distillation fractionnée, sous pression réduite ; et aussi, résidus de la fabrication de la pseudo-ionone. Ces différents produits, à la vérité, ne sont pas absolument identiques; ce sont des mélanges en proportions variables des deux formes (x) et (6) :

CH

et : GET CH$— C—CH—CH?—CH°—CO—CH (5)

(1) Cette dénomination ne saurait évidemment convenir pour la nomenclature. Nous ne l’employons que par simplification et pour rappeler l'origine de ces alcools,

(2) Ces matières premières m'ont été gracieusement fournies par les Eta-

mais dans lesquels prédomine toujours fortement la forme (£).

J'indiquerai, d’ailleurs, dans un prochain chapitre, l'étude de ce mélange au moyen de l'ozone.

Les réactions ont été conduites selon la technique donnée par M. Grignard (!), et qui est devenue trop classique pour être rappelée ici. J'ai ainsi obtenu les alcools prévus avec des rendements très satisfaisants. Ce sont des liquides incolores, d'odeur agréable, mais peu accentuée. Leur caractère non saturé est mis en évidence par la coloration rouge qu'ils donnent à froid avec l'acide sulfurique concentré, la décoloration du permanganate et l'absorption du brome.

Au-dessus des alcools, on trouve fréquemment, en petite quantité, un liquide jaunâtre, bouillant à 163-164° sous 12 mm. Il a donné à l'analyse :

0,2144 substance : CO?— 0,6432 ; H20 —0,2156

Trouvé Calculé pour CH260

CERTES SERRES 07 82,09 V4 Ma RSR RCE CE 11,11 C’est vraisemblablement le produit de condensation de deux molécules de méthylhepténone avec élimination de H°0,. Il fournit lentement une combinaison bisulfitique. Sa constitution doit être, en ne tenant compte que de la forme (f) (?) :