TREIZIÈME CLASSE. — GROUPE DE L'INDIGO

Tout ce groupe

renfermerait le chromophore

Àz

l'indigo étant

c.co,

\ >C'H' HAj-

La Société Badoise possède une très riche collection d'indigos naturels et d'indigos artificiels avec tous les produits intermédiaires qui conduisent k la synthèse de la matière colorante.

Bien que d'autres fabriques aient pris des brevets pour la production de l'indigo artificiel, il semble, jusqu'à présent, que la Société Badoise seule soit arrivée à livi'er au commerce sinon de l'indigo en nature, tout au moins des matières qui permettent de le produire facilement sur la fibre, dans des conditions déterminées. Cessionnaire de la plupart des brevets qui ont été pris sur cette matière colorante, elle l'a préparée par différentes méthodes.

C'est aiDsi qu'elle montre ;

I. Une grande coupe remplie d'indigotine, en magnifiques cristaux, préparée par la belle méthode à l'acide orthonitrophénylpropiolique, de M. Bœyer.

Pour arriver à faire cette synthèse industriellement, elle a dû chercher des procédés nouveaux de synthèses des matières qui y conduisent. C'est aiosi qu'elle a breveté un procédé de préparation de l'acide cînnamique, au moyen du chlorure de beuzylidène et de l'acétate de soude.

C«H^-CHCP + {Cm'0*Na) = C*H''CH=CH.CO'H

+ Na'Cl' + C'IlW

On sai t que, pour arriver audérivé phénylpropiolique,

cette acide est ensuite nltré et que, dans le mélange

d'acides para et orlhonitrés, il n'y a que ce dernier qui

puisse servir.

L'acide orlhonitrocinnamique peut conduire à l'indigo par deux voies dififérentes :

1' Dissous dans la soude et traité par un courant de chlore, il fournit de l'acide phénylchlorolactique

qui, soumis k l'action de la potasse alcoolique, se transforme en acide orthonitrophényloxyacrylique. Quand on chaufTe cet acide lentement à 100 degrés, à

sec ou en présence d'un dissolvant tel que le phénol ou

rature ordinaire et à sec par du brome liqu vapeur jusqu'à ce qu'il n'en absorbe plus. On produit d'addition par cristallisation dans la

/CHBr.CHBr.COOH

Ce dibromure d'acide orthonitrocinnamique e chauffé ayec la quantité suffisante de potasse aJ et la solution évaporée est traitée par un ac précipite de l'acide orthonitrophénylpropioliqu

^** NAzO^H

Cet acide, chauffé en solution aqueuse avec 1 ou carbonates alcalins et des agents réducteu comme les glucoses, lactoses ou mieux le xa soude, fournit de l'indigo cristallisé.

Le dibromure de l'acide orthonitrocinnam même, chauffé avec une solution aqueuse de ( de soude, fournit, au bout de quelque temps digo.

En impression, on emploie surtout l'acide trophénylpropiolique qu'onréduit au moyen du de soude. L'application de ce produit est restn suite de son prix relativement élevé, mais il dans certains cas où l'indigo naturel ne \ employé.

La Société Badoise, prépare outre Tindigoi vée de l'acide orthonitrophénylpropiolique, composés qui servent à la préparation de < ou qui se forment d'une façon secondaire, s

chlorure de benzylidène, l'aoélate de soude, l'acide cinnamique ainsi que son éther élhylique, les acides orthonitro et paranitrocinnamiques avec les élhers élhyliques correspondants, l'acide orthonitrodibromocinnamique, l'acide orlhonitrophénylpropiolique cristallisé et en pâte tel qu'on le livre au commerce, l'acide or Iho n i tro phé nylh y droxy acrylique, et le xanthate de soude.

II. Un autre groupe de bocaux contient encore de l'indigo synthétique, et les matières premières qui ont permis à la Société de faire une seconde synthèse de cette substance.

Le procédé est encore dû à M, Bœyer, Il consiste à traiter de l'aldéhyde orthonitrobenzoïque par de l'acétone, et d'ajouter à la solution de la soude caustique. Le mélange est abandonné à, lui-même et, au bout de quelques jours, il se dépose de l'indigotine. Il se forme dans ces conditions de l'orthonitrocinnamylcétone, qui est ensuite décomposée par la soude,

Ladiflicultédeproduireindustriellement del'aldéhyde orthonitrobenzoïque a également rendu ce procédé impraticable. Aussi les échantillons exposés n'ont-ils qu'un intérêt scientillque (1).

III. Un troisième groupe comprend de la phtalimide, de l'acide anthranilique, de l'acide phénylglycocolleor-

{I) La maison Kalle et C", de Bieberich, vient cependant de rendre ce procédé industriel, car, saut le DOin de sel d'indigo, elle livre actuellement au commerce dç l'orthoallrocionamylcétone combinée avec le bisullile de îoude.

thocarbonique et de Tindigo obtenu au moyen de ce dernier acide.

Pour préparer l'indigo d'après ce procédé, on commence par faire bouillir au réfrigérant ascendant de l'acide anthranilique avec de l'acide monochloracétique. 11 se forme dans ces conditions de l'acide phénylglycocolleorthocarbonique dont on chauffe une partie à 200 degrés avec trois parties de potasse caustique et deux parties d'eau. Le produit de la fusion est ensuite oxydé soit en solution alcaline par l'air, soit en solution acide par le perchlorure de fer ou un autre oxydant. L'acide phénylglycocolleorthocarboniquea pour formule

.COOH ^ " \AzH,CH«COOH et la formation du leucodérivé peut se traduire par l'équation

Ce leucodérivé est ensuite oxydé pour donner naissance à l'indigotine. (Brevet de la Société Badoise du 30 octobre 1890.)

IV. Un quatrième groupe est composé d'échantillons d'acide acétique 100 p. 100, d'acide monochloracétique, de phénylglycocolle et de carmin d'indigo, obtenu avec le phénylglycocolle.

On sait que le phénylglycocolle s'obtient en traitant de l'acide monochloracétique par de l'aniline. Pour le

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transformer en indigo, on le fond avec de la potasse caustique à 260 degrés et au contact de l'ïûr (Heumann). Il se produit d'abord de l'indigo blanc qui, par oxydation, passe à l'état d'indigo bleu. Pour le convertir en carmin d'indigo, on le chauffe dans des conditions déterminées avec de l'acide sulfurique, et l'on neutralise par du carbonate de soude. Cette transformation a été brevetée par les Farbenfabriken, d'Blberfeld.