HCl
Étant données les quantités considérables d’acide mono-
INDIGOTINE ARTIFICIELLE.
chloracétique nécessitées par cette réaction, la Badische Anilin- und Sodafabrik fut amenée à installer les fabrications et de l’acide acétique et du chlore, par le procédé électrolytique.
Une fois en possession de l’acide phényl-glycocolleortho-carboxylique, reste à réaliser la fusion avec la potasse, à 200°, et l’oxydation de l’acide indoxylique résultant de cette fusion.
Cette réaction n’est pas d’ailleurs la partie la moins ardue du procédé ; elle a nécessité de très longues études avant de fournir des résultats satisfaisants.
Comme nous l’avons dit, l’acide indoxylique est employé en impression, sous le nom d 'Indophore. II rend les même services qu’on avait tirés précédemment du Bleu propiolique et du Sel d'indigo.
Tels sont les deux procédés actuellement pratiqués sur une échelle industrielle pour l’obtention de l’indigotine artificielle. Nous devons dire quelques mots d’une méthode découverte récemment et qui semble présenter, tout au moins pour un avenir assez proche, un vif intérêt.
Cette méthode a été découverte par M. Sandmeyer et brevetée par la maison Geigy, de Bàle.
3° Procédé Sandmeyer
On part de l’aniline et du sulfure de carbone qui, chauffés en solution alcoolique, fournissent la thio-carbaniiide :
.Aztl.C6H5
2C6H5.AzH2 + CS2 = CS< -f IPS
xAzII.CGH5
282 MATIÈRES COLORANTES ARTIFICIELLES
Cette thio-carbanilide est traitée en solution aqueuse par le cyanure de potassium et l’hydrocarbonate de plomb (blanc de céruse). On obtient ainsi un nitrile :
/CAz
GMRAz = C<
xAzH.C«H5
qui n’est autre que Y liydrocyancarbodiphénylimide décrite autrefois par M. Laubenheimer (1). En soumettant ce nitrile à l’action du sulfure d’amonium chargé de soufre, on obtient la thioumide :
(:^AzII2 AzH.C6II5
C’est cette thioamide qui est réellement la matière première de la synthèse de l’indigotine. Traitée par l’acide sulfurique concentré, à une température voisine de 90°, elle se transforme en a -anilide de Y isatine :
C6H5.Az = C<f ^Az[]2 + S04H2 = xAzH.G6H5
Thioamide.
/CO
C6H4<f \C.AzH.C6H5 + AzH* + SO2 + H20 4- S xAz ^
a-aoilide de l'isaline.
Cette réaction est quantitative. Il suffit alors de faire agir le sulfure d’amonium sur cette a anilide de l’isatine pour obtenir l’indigotine.
Les matières premières employées pour réaliser cette fabrication sont donc l’aniline, le sulfure de carbone, la céruse et le cyanure de potassium. Seul, ce dernier est
C6fRAz = G<^
(1) D. chem. G., 13, 2155.
INDIGOTINE ARTIFICIELLE.
d’un prix actuellement trop élevé pour que l’application du procédé soit rémunératrice. Elle le deviendrait le jour où le prix du cyanure de potassium serait suffisamment abaissé.
On peut aisément, par cette méthode, obtenir des homologues de l’a-anilide de l'isatine, et par suite des homologues de l’indigotine [Geigy, D. K. P. 113 978, 113 979, 113 980, 113 981, 119 831 J.
Les méthodes précédentes permettent également de préparer ces homologues de l’indigotine. On a obtenu la diméthyl-indigotine , la diéthyl-indigotine , Yorthoto/u-indigotine, la para-tolu-indigotine , la métaxylyl-indigotine , etc. Ces produits fournissent en teinture des nuances plus rouges que celles que fournit l’indigotine elle-même. On a été amené à en ajouter, en petite quantité, à l’indigotine pure, de manière à suppléer aux matières colorantes rouges de l’indigo naturel.
L’indigotine pure qu’on trouve actuellement dans le commerce titre environ 98 p. 100. Les usines la fournissent soit à l’état cristallisé, soit en poudre impalpable ( Indigo S) obtenue par dissolution du produit cristallisé et précipitation dans l’eau.
Nous avons signalé plus haut les propriétés chimiques les plus marquantes de l’indigotine. Nous y reviendrons en traitant de l’application de cette substance en teinture et en impression.
L’indigo artificiel menace-t-il sérieusement le produit naturel ? Des avis opposés ont été émis sur cette question par des personnalités également autorisées. Dans une conférence qu’il a faite devant la Société chimique de Berlin, M. Brunck, directeur de la Badische Anilin- und Sodafabrik, tranche hardiment la question dans le sens de l’af-
284 MATIÈRES COLORANTES ARTIFICIELLES
fîrmative. Tel n’est pas absolument l’avis de M. Haller. D’abord, l’apparition du produit artificiel a eu pour effet de réveiller les producteurs d’indigo de leur indolente sécurité. De toutes parts on a entrepris des travaux systématiques ayant pour objet la recherche de méthodes d’extraction plus rationnelles et plus productives (Voyez lre partie, p. 32). Ensuite le prix du produit naturel peut être progressivement abaissé devant la concurrence. M. Haller cite l’exemple d’un planteur de la Martinique qui estime que son indigo, titrant 70 p. 100 d’indigotine, ne lui revient pas à plus de 3 fr. le kilogramme.
La comparaison de la question présente avec celle de la garance ne serait pas justifiée. La garance demandait deux à trois années de culture ; la main-d’œuvre était coûteuse et les terrains avaient une grande valeur. Au contraire, l’indigofera peut donner deux à trois coupes par campagne ; sa culture se pratique dans des contrées où la valeur du terrain est infime et la main-d’œuvre à très bas prix. De plus, la matière colorante de la garance ne pouvait être extraite industriellement de la plante, tandis que l’extraction de l’indigotine se fait facilement à peu de frais.
C’est à l’avenir qu’il appartient de nous donner la solution de ce problème intéressant.
