C6H5 — CCI
D’après cela, il est naturel de lui assigner une formule voisine de celle des dérivés du triphénylméthane :
Cl — C^-C9H6Az
^C9H8.Az.CH3
Le rouge de quinoléine donne sur soie des nuances rouge cerise présentant un magnifique dichroïsme orangé. Malheureusement elles sont d’une extrême fugacité sous l’action de la lumière, ce qui fait qu’on a dû renoncer à son emploi. Il n’est utilisé que dans la fabrication des plaques sensibles pour la photographie.
A cette classe appartient également le Bleu de quinoléine ou Cijanine , obtenu en 1860 par Greville Williams en faisant agir la soude sur le corps fourni par la réaction de l’iodure d’amyle sur un mélange de quinoléine et de lépidine. Comme le Rouge de quinoléine, la Cyanine est d’une telle fugacité à la lumière quon ne l’emploie guère que dans la fabrication des plaques ortho-chromatiques.
DÉRIVÉS DE L’ACRIDINE.
D’après MM. Milher et Plochl (1), le Vert à V aldéhyde de Cherpin. préparé par action de l’hyposulfite de soude sur le Bleu à l’aldéhyde de M. Lauth, est également un dérivé quinoléique. Employé autrefois sur soie, il a été abandonné à cause de sa fugacité.
DÉRIVÉS DE L’ACRIDINE
Tandis que la quinoléine est incolore, l’acridine est généralement colorée et ses dérivés amidés sont des matières colorantes jaunes. C’est donc un chromophore plus énergique que la quinoléine.
Il y a une grande analogie de constitution entre les couleurs de ce groupe et les Pyronines, dérivés du diphénylméthane (p. 197). On peut, en effet, considérer l’hydroacridine comme dérivant de l’ortho-diamidodiphénylméthane par perte d’ammoniac :
AzH
Orlho-diamidodiphénylméthane. Hydro-acridine.
Les dérivés amidés de l’acridine se laissent aisément diazoter. Ils possèdent donc bien un groupe AzH2 et ne peuvent avoir la forme quinonique qu’on peut admettre, avec M. Nietzki, pour les Pyronines, par exemple.
Une couleur d’acridine très anciennement connue est la Phosphine qui se trouve dans les résidus de fabrication de la fuchsine. L’oxydation des amines est donc un mode de formation de ce noyau.
(1) D. chem. G., 24, 1715.
292 MATIÈRES COLORANTES ARTIFICIELLES
On prépare encore des dérivés de l’acridine soit en chauffant sous pression les dérivés amidés de Fortho-diamidodiphénylméthane avec les acides (Benzoflavine), soit en faisant agir la chaleur sur les Auramines substituées. Nous allons voir des exemples de ces modes de formation.
Les colorants dérivés de l’acridine donnent des nuances jaunes. Ils possèdent des propriétés basiques très accentuées et s’emploient sur coton associés au tanin et à l’émétique. Spécialement, la Phosphine est employée pour la teinture du cuir.
PHOSPHINE
(Jaune cuir, jaune de Philadelphie, brun cuir, nankin, chrysaniline.)
Amidophényl-amidoacridine [Nicholson, 1862.]
C6H4.AzH2 (4)
Ce produit s’extrait des résidus de fabrication de la fuchsine (voyez p. 205). La base du marron , recueillie sur filtre, est dissoute dans l’acide chlorhydrique. A cette solution, on ajoute du nitrate de potassium. Le nitrate de la base prend naissance, et comme il est très peu soluble, il se précipite tandis que les autres matières colorantes restent en dissolution. Toutefois, le produit commercial est toujours plus ou moins impur ; il renferme encore de la fuchsine, du cerise, du grenat. C’est un mélange des deux produits en C19 et en C20.
Il constitue une poudre jaune orangée, soluble dans l’eau. Il sert surtout à la teinture du cuir, quelquefois
DÉRIVÉS DE L’ACRIDINE.
pour l’impression du coton comme couleur rongeant.
En effet, la Phosphine n’est pas décolorée par les réducteurs. On la mélange à la poudre de zinc ou au sel d’étain, et on obtient des enlevages colorés.
Ces teintures sont fugaces à la lumière, assez résistantes aux alcalis et aux acides.
JAUNE D’ACRIDINE
/\AzH2,HCl
Chlorhydrate de diamido-diméthylacridine. [Leonhardt, d. r. p. 52324, 1889.]
Ce colorant est préparé en traitant la métacrésylènediamine par l’aldéhyde formique en présence d’acide sulfurique. Il se dépose instantanément un produit de condensation cristallisé. On filtre celui-ci et on le. chauffe pendant quelques heures avec de l’acide chlorhydrique et de l’eau, à 150°. Enfin on oxyde à froid la solution du leucodérivé obtenu, au moyen dû chlorure ferrique.
On obtient ainsi une poudre jaune qui donne sur soie et sur coton mordancé au tanin des jaunes verdâtres. Les teintures sur soie sont fluorescentes, fugaces à la lumière, résistantes au lavage.
MATIÈRES COLORANTES ARTIFICIELLES
ORANGÉ D’ACRIDINE
Az
Pour le préparer on chauffe comme ci-dessus, avec de l’acide chlorhydrique et de l’eau à 150°, le tétraméthyl-tétramido-diphényl-méthane obtenu par condensation de la méta-amido-diméthylaniline avec l’aldéhyde formique. Le leucodérivé obtenu est oxydé par le chlorure ferrique, puis le colorant transformé en chlorozincate par action du chlorure de zinc.
Les teintures sur soie et sur coton mordancé au tanin sont jaune-orangé.
En remplaçant l’aldéhyde formique par l’aldéhyde benzoïque, la même fabrique a obtenu (D. R. P. 68908) l’homologue phénylé du colorant précédent, l 'Orange d'acridine extra , qui donne sur coton mordancé au tanin des nuances plus rouges que le précédent.
BENZOFLAVINE
|AzH2, HCl Chlorhydrate de phényl-diamido-
diméthyl-acridine . [K. OEhler, 'CH3 d. r. p. 43720, 1887.]
cw
On condense avec l’aldéhyde benzoïque la métacrésylène-diamine ; il se forme un dérivé de condensation :
CW — CH = Az — C«H3<
xAzH2
DÉRIVÉS DE I/ACRIDINE.
qui, traité par le sulfate de méta-crésylène-diamine,
fournit le tétramido-dicrésylphénylméthane.
C6H5.CH
Ce dernier est traité en vase clos par l'acide chlorhydrique. La leucobase obtenue est ensuite oxydée par le chlorure ferrique.
La Benzoflavine est une poudre jaune brunâtre, soluble dans l’eau, qui teint le coton mordancé au tanin en un jaune analogue à celui que fournit l’Auramine. lï est assez résistant aux acides, mais fugace a la lumièie.
La Rhéonine (Badische Anilin- und Sodafabrik, D. R. P. 82989, 1894) est le chlorhydrate de la tétraméthyltriamido-phény lacridine . Elle résulte du chauffage a 200° du chlorhydrate de méta-amido-phénylauramine. C’est une poudre brune qui possède des propriétés tinctoriales semblables à celles de la Phosphine.
La Méthylphosphine (Meister Lucius et Bruning, 1). R. P. 65 385, 1892) est obtenue en chauffant à 200° un mélange de para-toluidine, de chlorhydrate de paratoluidine et de méta-nitraniline, en présence de chlorure ferrique. Le produit commercial est le nitrate de la base.
La Société l’Industrie chimique, de Bâle, a préparé les Phosphines brevetées G , R-, M (D. R. P. "9 / 03, 1894). Ce sont des dérivés méthylés, obtenus par 1 action de l’alcool méthylique et de l’acide chlorhydrique sur le Jaune d’acridine et la Benzoflavine.
296 MATIÈRES COLORANTES ARTIFICIELLES
Ces colorants donnent, sur coton mordancé au tanin, des nuances plus belles que la Phosphine, et aussi plus orangées.
DOUZIÈME FAMILLE. — COLORANTS THIAZOLIQUES OU THIOBENZÉNYLIQUES
Les colorants thiazoliques renferment le groupement d’atomes caractéristique :
-C-Az^
Les premiers termes de cette série ont été découverts en 1879 par Hofmann (1). Ce savant les prépara en chauffant les anilides avec du soufre.
Plus récemment, M. Jacobsen (2) découvrit un autre mode de préparation, consistant à oxyder les thio-anilides par le ferricyanure de potassium. C’est de la sorte que MM. Gattermann et Pfitzinger (3) ont préparé le benzényl-tolumercaptan :
