OCH-L
Diamido-stilbène,
Ce composé, dont on dérive des matières colorantes azoïques intéressantes, se prépare en réduisant en liqueur alcaline le para-nitrotoluène. Il y a formation intermédiaire à'azoxystilbène :
Cil — C6H v — Azv
Il >0
CH — CGIL — Az/
LES PRODUITS INTERMÉDIAIRES
11 sera question plus loin de ces dérivés azoxiques, qui constituent eux-mêmes des matières colorantes. Cet azoxystilbène, par réduction ultérieure, se transforme en azoxystilbène :
cil — C6H4 — AzH2
GH — C°H2 — AzH2
Ces diamines peuvent être sulfonées comme les monanimes. En particulier, le diamidostilbène disulfoné se prépare à partir du para-nitroluène sulfoné. C’est le plus souvent à cet état qu’on les emploie à la préparation des couleurs tétrazoïques tirant directement sur coton, comme nous le verrons bientôt.
PHÉNOLS
Dérivés phénoliques du naphtalène. — Ces composés, dont les deux premiers termes sont l’a. naphtol et le p naphtol, sont aussi extrêmement employés dans la fabrication des couleurs azoïques.
Il existe deux naphtols ou naphtalines monohydro-
«-naphtol. p-naphtol.
Ces produits se préparent synthétiquement à partir du naphtalène. On met à profit la réaction découverte par Wurtz, Kékulé et Dusart, qui consiste à créer un groupement phénolique OU par fusion avec la potasse d’un dérivé sulfonique S03H. Il y a départ d’une molécule d’acide sulfureux:
R.S03tl + 3KOII = R.OK + 2Ii20 -f- S03K2.
Dérivé Phénol Sulfite de
sulfoné. potassé. potassium.
MATIÈRES COLORANTES ARTIFICIELLES
On commence donc par sulfoner le naphtalène. Le dérivé a sulfoné se forme surtout à basse température, ou lorsqu’on emploie un excès de naphtalène. Si la température s’élève, c’est l’isomère |3 qui prédomine.
L’acide naphtalène-a sulfonique se prépare en chauffant vers 40-50° :
100 kilogrammes de naphtalène ;
75 — d’acide sulfurique à 66° B.
On verse dans l’eau, qui dissout l’acide ; on filtre pour séparer le naphtalène inattaqué et on sature exactement l’acide sulfurique en excès au moyen d’un lait de chaux. On filtre, on n’a plus qu’une solution des acides sulfoniques du naphtalène. On sature alors par le carbonate de soude et on sépare les sels par cristallisation : le dérivé a, plus soluble que le dérivé [3, reste dans les eaux-mères. On concentre ces eaux jusqu’à cristallisation et on fond le sel obtenu, desséché, avec de la soude caustique vers 300°, dans la proportion de 1 partie de sel et 3 parties de soude. La fusion s’opère dans des chaudières en fonte sphériques, munies d'un robuste agitateur en acier. La fusion achevée, on trouve deux couches : la couche supérieure renferme du naphtol sodé; la couche inférieure est un mélange de soude, de sulfite et de sulfate de sodium. La couche supérieure est décantée et traitée par un courant d’acide carbonique. Le naphtol, insoluble dans le carbonate de sodium, se précipite. On le recueille par passage au filtre-presse, on le lave et on le rectifie dans le vide, dans des cornues en fer chauffées à feu nu.
Si l’on a spécialement en vue la préparation du (3 naphtol, on opère la sulfonation avec de l’acide sulfurique à 66° B. en employant des poids égaux et chauffant jusqu’à 200°. C’est surtout l’acide (3 sulfonique qui se forme dans ces
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conditions, avec un peu de dérivés disulfoniques. On verse dans l’eau et on ajoute du sel marin jusqu’à saturation. Le sel de sodium, insoluble dans l’eau salée, se précipite : on le passe au filtre-presse, on le lave à l’eau salée, et on sèche les tourteaux en les chauffant sur des plaques de tôle. O11 procède ensuite à la fusion avec la soude, comme dans le cas du sel a.
On a essayé, dans ces derniers temps, de remplacer la lusion à I air libre par un traitement avec des lessives concentrées employées en léger excès, en chauffant en autoclave à 270-290°.
L’a naphtol fond à 96° et bout à 278-280° sous la pression normale.
Le (3 naphtol fond à 122° et bout à 285-286°. Le naphtol a contient presque toujours de petites quantités de naphtol [3.
Dérivés sulfonés. — Les dérivés sulfonés de l’a et du [3 naphtol sont très employés dans l’industrie des azoïques ; aussi devons-nous les décrire succinctement :
A la naphtol correspondent six dérivés monosuif oniques , dont deux sont fréquemment employés :
1° L 'acide a naphtol-sul fornique de Neville et Winther , 1.4 :
OH
On le prépare soit en décomposant par ébullition avec l’eau le diazoïque de l’acide naphtionique, soit en chauffant ce même acide avec de la soude. 11 fond à 170°.
2° L’acide de Clève C, 1.5 :
OH
qui s’obtient par décomposition du diazoïque de l’anaplitylamine sulfonée correspondante ou par fusion avec la soude du dérivé disulfonique 1.5 du naplitalene.
Les dérivés disulf oniques de Foc naphtol sont :
1° L’acide pour jaune Martius, 1. 2. 4 :
OH
obtenu par sulfonation directe de l’a naphtol ; 2° L’acide S, 1, 3, 8 :
