DÉRIVÉS DE LA QUIN0NE-IM1DE
4° AZINES.
Dans ce groupe des Azines nous ferons entrer, avec MM. Seyewetz et Sisley (1), un certain nombre de matières colorantes envisagées autrefois comme possédant des constitutions différentes. Tout en faisant ressortir les analogies qu’elles présentent entre elles, nous les rangerons néanmoins, pour la clarté de l’exposition, en un certain nombre de sous-groupes.
A. EURHODINES ET EURHODOLS.
Les eurhodines ont été découvertes par M. Witt. Nous ne nous y arrêterons pas longuement, bien qu’elles présentent beaucoup d’intérêt au point de vue théorique. Elles prennent naissance dans un certain nombre de réactions. Celle qui permet pratiquement de les préparer est 1 action de la nitroso-diméthylaniline sur les métadiamines ayant une position libre en para par rapport à un groupe Azli2.
Ainsi M. Witt, en faisant agir la nitroso-diméthylani- Ime sur la méta-phénylène-diamine, a obtenu le Violet neutre :
H2Azl JazH2
Chlorhydrate de nitroso-dimélhyl- Méta-phénylène-< aniline VI). J
aniline (ü).
(2) Éciit sous sa forme tuntomérique, au lieu de
(!) Chimie des matières colorantes artificielles.
MATIÈRES COLORANTES ARTIFICIELLES
Az
Violet neutre.
On peut envisager les eurhodines et les eurhodols comme des dérivés de substitution, amidés ou hydroxylés, d’un noyau simple, Vasophénylène ou phënazine :
Az
Az
Pliénazine.
C’est cette formule que nous venons d’adopter poulie Violet neutre . M. Kehrmann propose dés formules qui font des eurhodines et des eurhodols des dérivés de la para-quinone-imide ou de la para-quinone-diimide :
Az
AzH
Eurhodine.
AzH
Eiirhodol.
Cette hypothèse a l’avantage de rapprocher ces composés' des thiazines, des oxazines, et des indulines dont il sera question plus loin.
Le Violet neutre , dont la préparation vient d’être indiquée, est une poudre noir verdâtre qui se dissout en rouge violacé dans l’eau. On l’emploie en impression sur coton associé au tanin. Il est peu résistant au chlorage et aux acides forts.
DÉRIVÉS DE LA QUINONE-IMIDE. 253
Le Rouge neutre ou Rouge de toluylènc résulte de 1 action du chlorhydrate de nitroso-diméthylaniline sur la méta-toluylènediamine. Il jouit de propriétés tincton aies analogues au précédent. Les nuances obtenues sui coton mordancé au tanin sont plus rouges que les précédentes, plus solides aux acides.
Ce sont les deux seuls colorants de cette famille qui aient îeçu des applications : le groupe des eurhodols ■n’a pas de représentant employé en teinture.
B. SAFRANINES
Bien avant de penser à élucider leur constitution, on connaissait des matières colorantes du groupe des Safranines. Telle fut la Phœnicine , obtenue en 1801 par M. Willm en oxydant la Mauvéine en solution acétique par le bioxyde de baryum.
C’est en 1869 que M. Perkin mit dans le commerce la Safranine, dont le procédé de fabrication fut tenu secret. Depuis, on a découvert un certain nombre de colorants intéressants appartenant à cette famille. De très intéressants travaux théoriques ont été entrepris par de nombreux savants, et des formules différentes ont été proposées pour représenter ces composés.
Celle qui est adoptée aujourd’hui est la formule symétrique de M. Bernthsen, appuyée par les recherches de MM. Fischer et Hepp et JauberC La Safranine la plus simple, d’après ces savants, est représentée par le : cliéma :
Dupont, — Mat. col.
MATIÈRES COLORANTES ARTIFICIELLES
Pliénosafranine.
Toutes les autres Safranines connues dérivent de celle-ci. par différentes substitutions. Des travaux très intéressants et très développés ont été publiés sur ces questions. Leur intérêt est surtout théorique, et nous ne pouvons songer même à les résumer ici.
Les Safranines se forment quand on oxyde une paradiamine en présence d’une monamine. La para-diamine ? doit posséder un groupe amidogène AzII2 non substitué, et de plus une place libre en ortbo par rapport à cetj amidogène. L’autre amidogène peut être étbérifié. Les: deux molécules de monamine peuvent être identiques,! mais l’une doit être primaire et avoir une place libre en ortbo par rapport à l’amidogène : l’autre peut être primaire, secondaire ou tertiaire, mais doit posséder unel place libre en para par rapport à 1 amidogène.
On admet que, dans une première phase, il y a formation d’une Indcimine , laquelle se soude avec la seconde molécule d’amine.
Pratiquement, on obtient le mélange des amines en soumettant à la réduction les amidoazoïques.
On arrive encore aux Safranines par une méthode qui rentre, au fond, dans la précédente.
On oxyde les amidodiphénylamines, qui peuvent être
DÉKIVÉS DE LA QUINONE-IMIDE.
considérées comme les leucobases des Indamines, en présence d’une amine :
AzH
Diamidodiphény lamine.
+ CGIF — AzH2-f O2
Az
‘Ah5
Phénosafranine.
On peut encore faire agir les dérivés para-nitrosés des amines sur les amines, les azoïques sur les amines, ou condenser les quinones avec les ortho-diamines alcoylées.
Les Safranines sont des matières colorantes rouges ou violettes, à caractère basique, donnant des sels qui sont facilement décomposés par les alcalis. Ce sont d’excellents colorants pour le coton, qu elles teignent après mordançage au tanin. Elles teignent également la laine et la soie; mais elles ne sont guère employées à cet usage, les nuances obtenues étant très peu stables.
Sur coton, au contraire, elles résistent bien aux alcalis et au lavage.
Leur grand emploi est en impression : elles servent comme couleurs rongeant sur fond azoïque. On les utilise enfin en impression sur coton, pour le remontage des couleurs diamincs et pour la coloration de la pâte à papier.
Soumises à la diazotation elles fournissent, comme nous allons le voir, des couleurs bleues employées pour la teinture du coton mordancé au tanin ( Bleu indoïne ).
MATIÈRES COLORANTES ARTIFICIELLES
SAFRANINE
(Safranine T, safranine G extra, safranine cristallisée, sal'rauine GG, safranine S.)
Chlorhydrate de tolusafranine.
[Willtn, Duprey, Perkin].
