C. INDULINES
Ces matières colorantes sont en étroites relations avec celles dont il vient d’être parlé. On peut dire que les indulines sont, parmi les matières colorantes artificielles, les plus anciennement connues. La Mauvéine de Perkin (1856) est, en effet, une Induline.
Ce nom (Y Induline fut donné à une couleur bleue, obtenue en faisant agir l’acide nitreux sur l’aniline, puis chauffant à 120° le produit obtenu (Dale et Caro, 1863).
En 1866, Martius et Griess obtinrent une Induline, le Bleu d' azodiphényle, en chauffant l’amidoazobenzène avec l’aniline. Hofmann et Geyger établirent l’analogie de ce dernier produit avec la V iolanüine extraite par MM. Girard et de Laire des résidus de fabrication de la fuchsine.
La matière colorante bleue obtenue par Coupier en 1867 en chauffant l’aniline avec du nitrobenzène, de l’acide chlorhydrique et du fer, est également une Induline.
DÉRIVES DE LA QUINONE-IMIDE.
C est M. Witt qui, en 1882, étudia la réaction de l’amido-azobenzène sur l’aniline. La première Induline soluble dans leau, le Bleu de para-phénylène, fut découvert en 1886 (Dabi et Cie) .
La question de la constitution des Indulines est intimement liée à celle de la constitution des Safranines. Nous avons cité les noms des savants qui s’en sont particulièrement occupés. C’est MM. Fiscberet Ilepp qui ont constaté le lait de la transformation des Safranines en Indulines par action des amines.
Plusieurs méthodes peuvent conduire à l’obtention des Indulines. Les unes n’ont qu’un intérêt théorique, comme celle qui consiste à faire agir les amines sur les Safranines (Fischer et Ilepp). Les modes de fabrication industrielle sont ceux qui consistent :
1° A oxyder les amines ( Mauvéine , Violaniline) ;
2° A faire agir les dérivés nitrés sur les amines (Bleu Coupier) ;
3° A faire agir les amido-azoïques sur les amines ( Indulines à V alcool , Bleu de para-phénylène ) ;
4° Enfin à faire agir les dérivés nitrosés sur les amines. Comme nous venons de le voir, cette dernière réaction donne également naissance aux Safranines. Ainsi la condensation de la nitroso-aniline avec l’aniline engendre la Salranine, en même temps qu’une Induline, la Phénomauvéine.
Dans certaines circonstances, cette formation d’Induline peut devenir prépondérante.
On est également arrivé à préparer les Indulines en faisant agir les amines sur certains dérivés de la quinone-imide.
Les Indulines sont des matières colorantes fournis-
MATIÈRES COLORANTES ARTIFICIELLES, saut une gamme allant du bleu rouge au bleu vert et au noir.
La plupart sont insolubles clans l’eau, mais sont facilement solubles dans l’alcool. Quelques-unes sont directement solubles dans l’eau. D’ailleurs les Indulines insolubles peuvent être solubilisées par la sulfonation.
Les Indulines présentant des groupements AzII2 se laissent en général diazoter.
Elles fournissent par réduction des leucodérivés qui régénèrent la couleur par oxydation.
Les Indulines insolubles dans l’eau sont employées pour la fabrication des vernis.
Les Indulines sulfonées teignent les fibres animales ; elles unissent en général assez mal sur laine. La solidité des nuances à la lumière est assez bonne.
Les Indulines directement solubles (Bleu de paraphénylène, Bleu de Bàle, etc.) sont employées exclusivement pour la teinture du coton mordancé au tanin. Elles donnent également de très bons résultats en impression.
Les teintures sont très solides aux alcalis et à la lumière.
M. Ebrmann (Soc. mat. col. Saint-Denis) a découvert des Indulines très intéressantes, les Gris directs Poivrier, qui possèdent la propriété de teindre le coton non mordancé en bain acide. Ces gris sont employés pour l’obtention des fonds dans la teinture de la cotonnade. Ils sont très résistants à l’action des alcalis et de la lumière.
DÉRIVÉS DE LA QUINONE-IMIDE.
MAUVÉINES
(Phénomauvéine, rosolane, violet Perkin, violet au chromale, indisine, aniléine, violet d’aniline.)
W.-H. Perkin.
|Drev. angl. 1£9i, I S^r>.]
résulte de l’action du bichromate de potasse sur un sel d’aniline, ou encore de l’action de la nitroso-aniline sur la diphényl-méta-pliénylènedi amine.
La Mauvéine est le produit fourni par l’oxydation d'un mélange d’aniline et de toluidine. Les produits qu’on trouve dans le commerce sont des mélanges de phénomauvéine, de mauvéine et des dérivés anilidés de ces deux bases. Ce sont des pâtes ou des poudres d’un rouge violacé, insolubles dans l’eau, solubles dans l’alcool. On les emploie pour la teinture de la soie en violet rouge. Les nuances résistent au foulon ainsi qu’au soufrage.
V Induline SU à l'alcool est obtenue par le procédé de Date et Caro, chauffage à 125-130° de l’amidoazobenzène avec un mélange d’aniline et de chlorhydrate d’aniline. C’est; l’anilide du produit précédent.
On commence par préparer l’amido-azobenzène comme il a été dit précédemment. Il n’est pas nécessaire de l’isoler. La solution de ce composé dans l’aniline est additionnée de chlorhydrate d’aniline et chauffée dans
La Pseudo-mauvéine :
Az
Az
MATIÈRES COLORANTES ARTIFICIELLES
une chaudière en fonte émaillée, munie d’un agitateur et d’un couvercle, jusqu’à ce qu’une prise d'essai, arrosée d’alcool, donne une nuance comparable à celle d’un type qu’on essaie en même temps. Pendant la cuite, il se dégage de grandes quantités d’ammoniaque et l'excès d’aniline distille en grande partie. Ces échappées d’aniline rentrent en fabrication. L’aniline est décantée ; quant aux eaux condensées chargées d’aniline, on les utilise pour une nouvelle préparation d’amidoazobenzène.
Suivant la température employée, les proportions des corps en présence, on peut obtenir toute une série d’Indulines. Au début de la chauffe, il se forme des Indulines simples, violettes. La chauffe continuant, il se soude de nouvelles molécules d’aniline, et la nuance vire de plus en plus au bleu.
L’Induline ainsi préparée est insoluble dans l’eau. Sous les noms de Bleu [ d'acétine et de Bleu indogène , on désigne un produit dérivé de l’Induline 3B, produit qui donne en impression sur coton, avec le concours du tanin, des bleus indigo très solides à la lumière, aux acides et au foulon.
Les couleurs désignées sous les noms de Bleu solide 3 R, Induline B soluble , Induline R extra (Kalle) sont des produits de sulfonation, à constitution mal définie, des colorants précédents. On les emploie pour l’obtention des nuances mode en teinture sur laine et sur soie. Elles fournissent des gris bleu violacés résistant à la lumière, aux acides et aux alcalis.
DÉRIVÉS DE LA QUINONE-IMIDE.
BLEU COUPIER
Az
C6H5.Hi
Goupier.
AzH.C6H5 fB- F- ^"854, 1867.]
CBH5.Az=ÿî\v/\ /'
Àz
C«HB
Le procédé de Coupier consiste à chauffer l'aniline pure avec du nitro-benzène, de l’acide chlorhydrique et du fer. Nous avons vu que si on remplaçait l’aniline pure par un mélange d’aniline et de toluidine (huile pour rouge), c'était la Fuchsine qui prenait naissance.
La cuite s’effectue dans une chaudière en fonte chauffée à feu nu. On charge par exemple 100 kilogr. d’aniline, 50 kilogr. de nitrobenzène et 00 kilogr. d’acide chlorhydrique avec 5 kilogr. de tournure de fer. Il distille d’abord de l’eau chargée d’aniline. Lorsque la totalité de l’eau a été éliminée, il se manifeste une violente réaction, accompagnée d’une distillation très abondante d’aniline et de nitrobenzène. On chauffe ensuite vers 180°, jusqu’à ce qu’une prise d’essai se solidifie par le refroidissement en une masse mordorée cassante.
Le produit ainsi préparé est insoluble dans l’eau. C’est la Nigrosine W ou Noir N qu’on emploie dans la fabrication des vernis.
Le produit sulfoné porte les noms de Bleu noir solide 2B , Induline 6B , Bleu solide 6G, Nigrosine à l'eau. Pour le préparer, on introduit la masse résultant de la cuite, concassée, dans cinq fois son poids d’acide sulfurique à G6°B. Il se dégage une grande quantité d’acide chlorhydrique. Lorsque ce dégagement a cessé,
MATIÈRES COLORANTES ARTIFICIELLES
on chauffe jusqu’à ce qu’une prise d’essai se dissolve dans l’ammoniaque. On recueille un précipité qu’on lave et qu’on traite par le carbonate de soude pour obtenir le sel sodique de l’Induline sulfonée, soluble dans l'eau.
L’Induline Goupier sulfonée teint la soie et la laine. Elle unit mal sur cette dernière libre. On l’utilise en impression pour obtenir des nuances d’une solidité égale à celle de l’indigo, résistant même à l’acide nitrique. On additionne la couleur d’un dissolvant tel que l’acide éthyltartrique ou l’acétine, résultant du chauffage de la glycérine avec l’acide acétique cristallisable, et de tanin, on imprime et on vaporise,
Les Indulines suivantes sont solubles dans l’eau :
