‹ L'Institut Journal des academies et societes scientifiques de la France et de l'Etranger. Red. Eugene ArnaultChapitre 25 sur 312 · L II. III · texte numérisé non relu

L II. III

8 atomes carbone 50.916 50.48 51.37 51.65 2 — hydrogène 1 059 1.54 1 93 t. 49 2 — azote 14.740 4 — oxigène 33.305

Le principal contrôle qui .se présente pour vérifier l'exactitude do celte composition est la manière dont lo corps se comporte avec l'eau; si elle est exacte, il doit se transformer directememt en bi-mellitale d'ammoniaque. L'expérience a démontré que c'est en effet ce qui a lieu. Par l'action de l'eau, on voit s'unir à 1 atome de paramide les éléments de 2 atomes d'eau pour former un équivalent d'ammoniaque et deux atomes d'acide mellilique. Mais celte transformation ne s'opère bien qu'avec de l'eau chauffée à 200«. A 100° non-seulement elle est d'une excessive lenteur, mais elle n'est même que partielle, et 11 se forme en même temps de feuebroate d'ammoniaque qui à celte température n'est pas susceptible d'éprouver de changement. II était facile de prévoir que les alcalis devaient provoquer cette transformation; toutefois avec ces corps «lie no s'opère pas immédiatement, et la paramide semble d'abord, ou lorsqu'il n'y a pat excès de base, s'unir à eux sans altération.

Si on verso sur do la poudre de paramide du la potasse ou de l'ammoniaque, son aspect i-bangeaussilôl: elle devient volumineuse, : floconeuse, cl se dissout par uuu addition d'eau. De cette disso- | lulionon précipite par l'acide chlorhydi iquo qu'on y mélange, et au I milieu d'une liqueur trouble et laiteuse, mie poudre blanche non ! cristalline qui est de la parauiido qui n'a pas subi d'altération, j Mais si on laisse digérer av. c la poiasse pendant quelque temps, il j commence par su dégager du l'ammoniaque, et les acides n'y produisent plus aucun trouble. Alors on voit apparaître 1rs réactions de l'acide euchroiquc.CelUs ci disparaissent aussi promplemeut, et on ne retrouve plus dans la dissolution que do l'acide mellilique. En appliquant la chaleur, celle transformation s'opère immédiatement. Quand on emploie l'ammoniaque, il paraît que la transformation en acide mellilique u'est que partielle, el qu'il y a uou portion de l'cuchroale d'ammoniaque qui se conserve sans changement. C'est avec l'acide mellilique ainsi reproduit qu'on a préparé les sels cristallisés d'ammoniaquo et d'argent, el èn analysant celui ci qu'on en a séparé l'acide pur.

Il était possible quo la paramide contlut do IVau de composition et qu'elle fut en résumé un corps exempt d'hydrogène ot = C»N»H* + II. Pour répondre à cette question, on a agité on grand excès de paramide dans de l'ammoniaque caustique très étendu; pour éviter autant que possible la formation do l'acide eu chroique, on a filtré pour la solution, en séparer la portion non dissoute, cl on a mélangé à du nilrato d'argent. On a obtenu un précipité volumineui el pâteux, qui, après les lavages et r évaporalion. formait une masse jaunâtre. Desséché à 150* degrés, ce corn posé qui a passé au jaune pur a donné, après avoir été brûlé. 51,22 pour 100 d'argent ™ 55.01 d'oxide d'argent. Ce qui donne pour le poids atomique de la paramide — 1 187 (on a obtenu par le calcul 1201). Si un atome d'eau avait disparu, le poids atomique n'aurait été que de ip88.

0,571 do ce composé ont donné 0,476 d'ucldet carbonique et 0,042 d'eau, c'est à dire que le corps combiné à l'oxide d'argent contient 51,22 pour 100 d'acide carboulque. et 1,81 d'hydrogène.

Si on chauffe jusqu'à 200» colin combinaision avec l'urgent, elle prend uuc teinte brune, perd encore de son poids, sans dégagement d'eau , mais avec dégagement d'ammoniaque. Elle laisse alors52,74 pour 100 d'argent. Si on porte la température jusqu'au rouge, elle se décompose tranquillement, en noircissant toutefois et en dégageant de l'acide hydrocyatiiquc Ce qui démontre qu'à aucune température l'hjdrngèno ne saurait être séparé sans décompo sillon complète de la paramide.

Acide euehroîqtu. — On a dit que la masse qui resta après qu'on a soumis le mcllilatod'ammoniaquejusqu'à 150* se partageait, au moyen de l'eau, en paramide el en un sel ammoniacal sol unie. Ce sel est de l'euchroate acide d'ammooiaque. Si la décomposition n'a pas été complète, il renferme du mellitate acide de la même base, el si la température a été poussée trop loin il passe au jaune cl renferme le corps amer jauno dont il a élé question. Ce sel se dépose en écailles blanches i peine cristallines, peu solubles dans l'eau froide et ayant une forie réaction acido.

Pour eo séparer l'acide, on le dissout dans la moindre quantité possible d'eau bouillante, et on ajoute à celte solution enoore chaude do l'acide do chlorhydrique ou nitrique. Aussitôt que sa température s'est abaissée de quelques degrés, ou volt l'acide qui commence a s'eo séparer sous forme d'une poudre blaocho cristalline, et après le refroidissement il en reste fort peu dan» la solution. On le purifie en le faisant plusieurs fols dissoudre dans l'uau chaude et cristalliser ; par un refroidissement long et ménagé ou parvient enfin à l'oblenir on cristaux d'un faible volume, mais très distincts.

Cet acide cristallise en prismes i quatre pans très aplatis, qui la plupart du temps sont accouplés d'Une manière particulière. Il est très difficilement soluble, a une saveur acide très prononcée et qui rappelle celle de la crème de tartro. Exposés à la chaleur, ses cristaux abandonnent de l'eau et deviennent opaques sans offlorescence. Déjà, à des températures différentes, il paraît abandonner des fractions de l'oau qu'il renferme, et dans certaines circon-

stances qui n'ont pu être appréciées convenablement il semblerait qu'il cristallise avec un» autre quantité d'eau que celle Indiquée ici ; dans tous les cas. il abandonne toute son eau à 500°, ce qui a lieu sans qu'il y ait décomposition.

0,462 acide eoebroïqoe donneut 0,050 eau -= 10.82 p. 0(0.

U quantité d'eau donnés par le calcul, qu'il perd à 200°, s'élève à 10.54 pour 100 et constitue 2 atomes.

L'acide euchroique peut dira ebauffe jusqu'à 280° sans éprouver d'altoratiou ; si la température est poussée plus loin, il fond en bouillonnant et se décompose comme la paramide en cyanure d'ammonium et en un sublimé vert-foncé d'uno grande amertume. U n'éprouve aucun changement quand sa solution est portée a l'ébuliiiion.méme quand on y ajoute de l'acide chlorbydriquc ou nitrique; mais si on chauffe de l'acide euchroique avec une quantité d'eau encore loin d'être suffisante pour le dissoudre, et si on opère dans un tube fermé qu'on porte à 200°, il se dissout complètement sans se précipiter par la refroidissement, parcoqu'il est alors transformé en mellitatc acide d'ammoniaque.

Parmi tous Us corps organiques connus, l'acide euchroique se distinguo par son action remarquable sur le line métallique ; 11 est transformé ainsi en un corps bleu-foncé qui se précipite sur le sine daus l'acide non dissous. Si on place une lame blanche de ce métal daus une solution d'acide euchroique, sa surface prend aussitôt ouleur bleue. La couleur est tellement intense qu'elle : do reconnaître jusqu'aui plus faibles traces d'acide euchroique, lorsqu'on place une goutte de la ligueur qu'on veut essayer sur du zinc décapé. (le corps bleu n'abindonne pas le métal lorsqu'on lo fait bouillir dans la solution ; dans ce cas, la couche bleue prend une teinte si foncée qu'elle parait noire, avec un léger reflet rougeàtre, comme l'indigo. Si on plonge le line un seul instant dans de l'acide cblorbydriqu* étendu, le corps bleu se dissout; on peut alors le séparer par le filtre, le laver et le sécher; il forme alors une masse noire qui ne renferme pas de zinc. Par l'application de la plut faible chaleur, mémo celle d'un fragment de papier . ce corps passe peu a peu au blanc, puis se transforme en acido euchroique; il se comporte absolument comme l'indigo incolore de M. Berzelius, excepté que c'est l'inverse relativement aui phénomènes de coloration. Celte propriété de l'acide euchroique ressemble donc à une réduction, et le corps bleu peut être considéré soit comme un degré Inférieur d'oxidalion du radical de cet acide, toit comme le radical lui-même. Dans la dernière hypothèse. M. W. propose de lui donner le nom d'eucAroM. qui conviendrait également quand on regarderait comme plus présumabte une troisième opinion relative à sa nature intime, savoir, que c'est on nouveau composé d'hydrogène. Ledéfauidemotièresa empêché l'autour de pousser, à cet égard, ses recherches plus loin, et de s'assurer de la nature de l'euchronc qui, on le voit, sera fort importante à connaître sous lo rapport théorique.

Nous ne pouvons faire coonailre ici que la manière remarquable dont ce corps se comporte avec les alcalis. Dans l'ammoniaque et la potasse caustique, il se dissout en développant une couleur pourpre admirable, qui, en intensité et en beauté, parait surpasser celles du permanganate de potasse ou de la mureiide ; mais à peine ce corps en dissolution est-il en contact avec l'air, que la liqueur commence à se décolorer à la surface, et qu'il suffit de l'agiter ou de la transvaser pour la rendre complètement incolore.

Quand on fait plonger du platine combiné galvaniqucmont au tioc dans une solution d'acide euchroique, il semble d'abord que la formation de l'euchroue n'a pas lieu ; mais elle se manifeste bientôt tout-à-coup et se reconnaît à la couleur pourpre du platine aussitôt qu'on sature l'acide par l'ammoniaque. On produit oncore l'euebrone par les sels de protoxide de fer ; en effet, si on mélange une solution de chlorure de fer avec de l'acide euchroique, libre et dissous, celui-ci n'éprouve pas de changement; mais si on ajoute un alcali, alors il se produit un précipité volumineux bleuviolet de la plus grande beauté. On peut l'obtenir sur le flltre *

sans qu'il s'altère, ot aussitôt qu'il reçoit le contact de l'air, il prend la couleur de t'hydrate de fer; il est solublc complètement dans l'acide chlorbydrtque, mais en perdant sa couleur. Le chlorure de manganèse ou celui d'étain présentent des effets semblables. On a déjà dit que la paramide, dissoute dans les alcalis . présentait dans le premier instant les réactions do l'acide euchroique; elle donne, en effet, une couleur pourpre avec eux et un bleu-violet avec lo chlorure de frr. Si on abandonne pendant quelque temps la dissolution dans la potasse, ou bioo si on chauffe, ces réactions ne peuvent plus avoir lieu. L'acide euchroique qu'a formé d'abord la paramide s'ost changé, avec formation d'ammoniaque, eu acide mclliliquc.

Il est nécessaire de dire que, dans la formation de l'euebrone par l'action du zinc sur la solution bouillante d'acide cucbrutque, il se dégage du gaz (de l'hydrogène ou de l'ammoniaque), mais eu quantité extrêmement faible. Ce dégagement est certainement un pbénomèno tout-à fail secoodaire, qui dépend probablement de cette circonstance qu'il se trouve en même temps dans la liqueur un très léger précipité de poussière blanche , qui parait être un mellitate de zinc ; au moins ce précipité renferme de l'oxide de zinc et répand, quand on le chauffe, l'odeur aromatique des mellltates.

Quoiqu'il m'ait été Impossible, ajoute M. Woehler.d'éclalrcir toutes les questions que font naitre ces curieuses réactions, j'ai néanmoins réussi, àcequejecrois, à établir nettement la composition do l'acide euchroique. Celte détermination était fort importante à connaître, parcequ'elle douuo la clé d'une explication de sa formation. J'ai déjà annoncé que cet acido so transforme, dans de l'eau portée à 200*, en acide mellitiquo et en ammoniaque. Comme la paramide éprouve une métamorphose semblable , il doit y avoir un rapport simple entre la composition de ces deux corps : ou bien ils doivent être isomères , ot parconséquent présenter les mêmes quantités d'acide mellitique ot d'ammoniaque, ou bien les quantités relatives de ces deux produits doivent être inégales. Sans ce contrôle, avec les faibles quautités dont je pouvais disposer, il m'était Impossible d'établir avec quelque vraisemblance la composition réelle de ce corps.

Pour la détermination du poids atomique de l'acide euchroique. j'ai analysé son sel d'argent ; c'est une poudre pesante , jaune de soufre pale, qui ne noircit pas à l'air et qu'on précipite d'une solution étendue de nitrate d'argent par de l'acide euchroique libre. Il est digne d'attention quo ce sel ne se dissout pas dans l'ammoniaque . mais ce dernier l'altère néanmoins , le décolore et le divise tellement que sur le filtre une partie passe à travers le papier. Peut-être y a-l-il alors présence d'un autre corps, mais, quoi qu'il en soit, il renferme encore de l'argent après cette action de l'ammoniaque.

L'uuchroate d'argent ne renferme pas d'eau. Quand on le ebauffe il se décompose lentement en déposant beaucoup de charbon et en développant un gaz qui brûle avec une flamme bleuàlac, qui a d'abord l'odeur do la benzine, puis celle do l'acide cyanique- Apres la combustion du charbon l'argent reste à l'état compactée! solide.

0,342 gram. d'euchroale d'argent, desséché à 160», ont douue 0,198 d'argent = 62,17 p. % d'oxide d'argent. Parconséquent le poids atomiqoo de l'acide euchroique 883,29.

0.758 du sol d'argent, brûlé avec de l'oxide de cuivre, ont douné

0. 558 d'acido carbonique et 0,0 13 d'eau; ce qui fournit 20,23 p.% de carbone et 0,189 p. % d'hydrogène, et démontre que, dans le sel d'argent, il doit y avoir 1 atomo d'argent, 6 alomes d'acide carbonique.

L'acide euchroique employé dans les analyses suivantes a été chauffé à 200».

r il »K%«nl.lnnnif0'4<8acidecarb-"'*8 M P- °/« «le carbone.

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