I.uU«ance «parer. 14 IMr la etvAU «I pn«r I rirai

pt Im liai» 4V porl tant ta . u* i.uf ilr oaalr. par irrf.d.u » *•«•«. . »i t f r u* t tt. par . ni •

ff Institut,

de la

et de

Scifntfs fUatfjémettrqurs, pljngiques et liaturtllca.

17 Juin 18U.

S»ctl30« « Calcutta aeaqaaflei. o* •ni ■'tbonrvaf Mparaaarnf. La prauilrr. |.«r«jt'a<a»laajaaitlapar niaffri» roa'anaiil ilt ■• m c«loanaa; la daullrm» IStUitctt hlitoriqutl, tkrchtalonqwet tt phltutnphuiun), paraît eaaqaa rooii far n*m*r«w «la »t k «p *•<». Inaara. Chain* rrplioa 'araia par an un ramai» sulil daalatkari

rm oï L'iiuiikta. a* •.lll l'aria l)«r.l. forint.

I •Srclion. SO f. 53 f. 34» f.

«•Section.. 10 M «4 Kiurroblc. 40 4.% SO On |wal •'•bamarr, > la Ira «.

lion aralaiarai. P"«r anaaVaal ait- «aa. c.m~«fi«l la m|»tl(l a* «a ■« jaintl.

SÉANCES ACADÉMIQUES

ACADÉMIE DES SCIENCES Di

Séance du M juin 1841. — Pritidtncedt M. Se«bes.

LECTURES ET COMMUNICATIONS

N. Magendie fait, au nom d'uw commission composée de MM. Brescbol. Becquerel et loi, un rapport sur une prétendue tuérison d'un sourd muet, au moyen du magnétisme animal, annoncée il y a quelques mois à l'Académie par M. Dupotet. — Il ftoos suITlra de dire que la conclusion de co rapport est que la cure annoncée n'est point réelle, et qoe celle annonce ne roérllo en aucune manière de (lier l'attention.

Ciuiir bt MtDKciKB LÉGALE : Aritnie. — M. Regnaalt lit, ta nom d'uoo commission composée de MM. Thénard, Dumas, Boassingault et lui, un rapport sur plusieurs mémoires concertant l'emploi du procédé de Marsh dans tes recherches de métairie légal*, adressés par MM. Lassaigne, Signorel, Coulier, toppelin et Kampmann, Danger et Flandin.

Le rapporteur commence par tracer l'historique de ce qui a été leoté précédemment dans celle voio de recherches médico-légale», n précise quel était l'él it de la question au moment où les tra- «aui dont il doit être parlé dans ce rapport ont été adressés è l'Académie. Nous ne nous arrêterons point à ces préliminaires, qui s'apprendraient rien à noslecleurs, et nous passerons do suite aux expériences qui ont clé entreprises par la commission dans lu but d'éclaircir le sujet sur lequel l'attention de l'Académie a été appelée.

La commission, voulant se livrer à une élude complète- de la ptatlon, a cherché, avant de commencer set propres expériences, «apprécier par ello-méme les méthodes suivies actuellement dans la médecine légale. M. OrOla a bien voulu consacrer plusieurs •éances à mettre sous les yeux des commissaires lis princlpaui faits annotés dans ses mémoires. Les expériences ont été faites dans le laboratoire de l'Ecole de Médecine. Une première série, dont les résultais ont été très nels, oot convaincu les commissaires de l'eiaciitiide des faits nunonecs par M. Orfila sur l'absorption d« l'arsenic et de l'antimoine par les organes, et sur le passage du poison dans l'urine. Il est évident qu'il faut cependant, pour que ce a ait lieu . que l'animal soit resté pendant uncerlaio temps sous l'influence tonique du poison. Disons tout du suite ici, conformément à la remarque qui en a été falto séance tenante par M. Magendie , <|oe ces faits étaient connus depuis longtemps,' et que M. Orlila l«s a seule mr ni éclairés d'un plus grand jour par ses nomkreasrs expériences. Une deuxième série d'expériences a été bile par M. Orfila devant les commissaires, dans lo but de démontrer la présence de l'arsenic dans les os de l'homme à l'état normal. Mais le résultat vu a été constamment négatif, et les coinmittaii es, de lour côté, dans les expériences qu'ils ont faites ensuite eux-mêmes, n'ont jamais rencontré non plus In moindre ^réelle do cette substance; do sorte qu'on doit regarder comme Don avenues les assertions que de* expériences mal faites avaient

donné lieu de faire à cet égard dans un sens positif. Il serait trop long d'entrer dans 1rs détails des expériences nombreuses et variées qui ont été entrepris! s par la commission, tant pour éclaircir ce point que tous les autres qui se rattachent è la partie médico-légale de la question ; il nous suffira de dire quelles sont les conséquences que les commissaires en ont déduites, et d'indiquer la marche qu'elles les ont conduits à tracer dans les expertises juridiques. On peut les formuler ainsi :

!• Le procédé de Marsh rend facilement sensible , , , ' r»i d'acide arsénieux existant dans une liqueur; des taches o>mmcnci-nt même à paraître avec une liqueur renfermant tîiÎcîî environ.

2* Les taches ne se moulrent pas mieux avec une grande quantité qu'avec une petite quantité de liqueur employée dans l'appareil de Marsh, bien entendu que l'on suppose dans les deux cas la mémo quantité proportionnelle d'acide arsénieux; mais elles se forment pendant plus longtemps dans le premier cas que dans 1e second. Il résulte de la qu'il y a avantage a concentrer les liqueurs arséoicales et à opérer sur un petit volume de liquide; on obtient ainsi des taches beaucoup plus intenses.

3a II est de la plus grande importance, quand on cherche à produire des taches au moyen de l'appareil de Marsh, d'interposer sur Ih passage du gaz un tube de 3 décimètres de long, rempli d'amianlhc. ou. à défaut, de cotoo , pour retenir les gouttelettes do la dissolution qui sont toujours entraînées mécaniquement par le gaz; autrement on est exposé à obtenir des taches d'oxisulfuro do zinc, qui présentent souvent l'aspect des taches arsénicales.

4° Le ptocédé proposé par M. Lassaigne peut donner do bons résultais. Il consiste à faire passer le gaz hydrogène arsenical à trauno dissolution bien neutre de nitrate d'argent, à décomposer la liqueur par l'acide ehlorhydriquc, à l'évaporer pour chasser les acides, puis 4 essayer sur le résidu les réactions de l'arsenic. Il est surtout commode pour faire passer dausuuc petite quantité de liqueur une portion très minime d'arsenic qui existe dans un grand volume de liquide que l'on ne peut pas concentrer par évaporution, et permettre parennséquent. en traitant la nouvelle liqueur arsénicaie concentrée dans un très petit appareil de Marsh, d'obtenir des taches beaucoup mieux caractérisées. Il faudra seulement bien se garder de conclure à la présence do l'arsenic pareeque la dissolution do nitrate d'argent se troublera et qu'elle donnera un dépôt pendant le passage du gaz, ce dépôt pouvant avoir lieu par des gaz non arsénicaux, mélangés à l'hydrogène, et môme par l'hydrogène seul, si l'on opère sous l'influence de la lumière. Ou peut remplacer la dissolution de nitrate d'argent par une dissolution de chlore ou par celle d'un chlorure alcalin.

5° La disposition indiquée par MM. Berzélius jc1 Liebig , cl reproduite avec plusieurs modifications utiles par MM, Ktrppelln et Kampmann, de Colmar. rend sensibles des quantités d'arsenic qui no sa manifestent pas ou seulement d'uno manière douteuse par des taches. Celte disposition présente ensuite l'a va ou g- de condenser l'arsenic d'une mauièro boa ucoup plus complète; seulement H arrivera souvent que i'arsenic so trouvera mélangé de sulfure d'arsenic, ce qui pourra altérer sa couleur, surtout si la sub stauce arsénicaie existe en petite quantité.

C'est à cette dernière disposition que les commissaires donnent

a préférence pour Isoler l'arsenic ; ils pensent que l'appareil doit «■ire disposé de la manière suivante :

Un flacon a col droit, à Parge ouTorlure. est fermé par un hou- -hnn percé de deux trous. Par le premier de co» trous on fait descendre jusqu'au fond du flacon un lubo droit de I centimètre de diamètre , et dans l'aotre on engago un tube de plus petit diamètre, recourbé à angle droit. Ce tube s'engage dans un autre tube plus large, de trois décimètres environ de longueur, rempli d'amiamhe. Un vase en verre, peu fusible, de 2 a 3 millimètres de diamélro intérieur, est adapté a l'autre extrémité du tube d'amiauihe.Co tube, qui doit avoir plusieurs décimètres do longueur, est cflllé â son extrémité ; il est enveloppé d'une feuille de clinquant sur une longueur d'environ I décimètre. Le flacon est choisi do manière & pouvoir contenir toute la liqueur à essayer et à laisser encore un vide de J environ de la capacité totale. Le tube de dégagement est terminé en biseau à l'extrémité qui plonge dans un flacon, et porte une petito boule en un point quelconque de la branebe verticale. Celte disposition n'est pas indispensable , mais elle est commode parccqu'ello condense et fait retomber dans le flacon presque toute l'eau entraînée qui est en quantité assez conai lérable quand le liquide du flacon s'est échauffé par I» réactioo.

L'appareil étant ainsi disposé, ou introduit dans le flacon quelques lames de zibe , une couebe d'eau pour fermer l'ouverture du tube do sûreté, enfin on y verse un peu d'acide sulfurique. Le gaz hydrogène qui se dégage chasse l'air du flacon. On chauffe alors le tube dans la partio qui cet enveloppée d« clinquant, au moyen de charbons placés sur une grille. Un petit écran empêche le tube de s'échauffer a une dislance trop grande de la partie entourée de « harbons. Quand lo tubo est chauffé au rouge, on introduit le liquide suspect par lo tubo ouvert au moyen d'un entonnoir efOlé, do manière à lo faire descendre le long des parois du tube, afin d'éviter que de l'air ne soit entraîné dans le flacon. Si le dégagement du gaz se ralentit après l'Introduction de la liqueur, on ajoute une petite quantité d'acide sulfurique , et on fait marcher l'opération lentement et d'une manière aussi régulière que possible.

Si lo gaz renferme de l'arsenic, celui-ci vieot se déposer sous forme d'anneau en avant do la panio chauffée du tube. On peut meure le feu au gaz qui se dégage du tube, et essayer de recueillir les lâches sur une soucoupe de porcelaine. On en obtient en effet quelquefois quand ou ue chauffe pas une partie assez longue •lu tube, ou lorsque celui-ci a un trop grand diamètre. On peut également recourber le tube et faire plonger son extrémité dans une ■Hssolulion de nitrate d'argent, pour condonscr au besoin les dernières portions d'arsenic.

L'arsenic se trouvant déposé dans lo tuta sous forme d'anneau, il est facile de constater toutes les propriétés physiques cl chimiques qui caractérisent celte substance. Ainsi on constatera facilement 1* sa volalililé; 2* son changement en uno poudre blanche, l'acide arsénieux, quand on chauffera le tube pendant qu'un courant d'air le traverse ; 3° en chauffant un peu d'acide piiriquc ou d'eau régale dan* le tube, on fera passer l'arsenic a l'état d'acide arsénieux trèssoluble dans l'eau. La liqueur évaporée à sec avre précaution, dans une petite capsule de porcelaine, donnera un précipité rouge-brique, quand on versera dans la capsule quelques gouttes d'une dissolution bien neutre de nitrate d'argent ;

quand toutes ces éprouves ont été faites, on peut faire repasser de nouveau l'arsenic à l'élai de métal. Pour cela il suffit d'ajoutor une petite quantité de flux noir dans la petite capsule dans laquelle on a fait la précipitation par lo nitrate d'argent, de dessécher la matière et de l'introduiro dans un petit tube bouché a un hou), et que l'on effile à la lampe- En soumeitant la partie du lune qui renferme le mélange à la chaleur rouge . l'arsenic passe à l'cial métallique, et vient former dans la partie très étroite du tube un anneau qui présente lous lus caractères physiques do l'arsenic, même qunnd il n'existe que des quantités très petites do colle substance.

6" Il est racile de trouver dans le commerce du zinc et de l'ac ido sulfurique qui ne manifestent pas d'arsenic dans l'appareil de Marsh , même quand on dissout des quantités considérable* de lin-. L'acide suifiiri^uo employé par les commissaires était de

l'acide purifié par distiU.it ion , et le zinc élail du zinc laroiué en feuilles minces. Dans tous les cas, il est indispensable que l'expert essaie préalablement avec le plus grand soin toutes les substances qu'il doit employer dans se» recherches. Us commissaires peosent même que quelques essais préliminaires ne donnent pas une garantie suffisante, et qu'il est nécessaire que l'expert fasse en mime tempe, ou immédiatement apte* r~Mpérience sur les matières empoisonnées, une expérience toute semblable 4 blanc, en employant lous les mêmes réactifs et en mêmes quantités que dans l'opération véritable. Ainsi, s'il a carbonisé des maiières par l'acide sulfurique et par l'acide nitrique, il devra évaporer dans une capsulo de porcelaine des quantités tout-a-fait égales d'acides, reprendre par le mime volume d'eau, en un mol répéter dans l'expérience du contrôle sur les réactifs seuls toutes les opérations qu'il a faites dans l'expérience véritable.

7» Les procédés de carbonisation des matières animales par l'acide nitrique ou lo nitrate do potasse, peuvent réussir d'une manière complète. Mais il arrlvo cependant quelquefois qu'on n'est pas mallro d'empêcher uno déflagration très vive i la fin de l'expérience. Cette déflagration peut donner lieu à une perte notable d'arsenic. La carbonisation par l'acide sulfurique concontré et le traitement du charbon, résultant par l'acide nitrique ou l'eau régale, parait i la commission préférable dans un grand nombre de cas. Le procédé donné par MM. Danger et Flandin exige l'emploi d'une quantité beaucoup moindre du réactif, il est toujours facile à conduire et ne donne lieu qu'à une perle très faible d'arsenic. On peut d'ailleurs éviter cette perle entièrement en fui saut la carbonisation dans une cornue de verre munie de son récipient.

8* Il est de la plus haute importance que la carbonisation, de la matière organique ail été complète. Sans cela on obtient non seulement une liqueur qui mousse dans l'appareil de Marsh, mais cette liqueur peut donner des taches qui présentent quelquefois dans leur aspect de la ressemblance avec les taches arsenicales. Ces taches qui ont été observées d'abord par M. Orflla, et qu'il a désignées tous le nom de taches de crasse , se produisent souvent en grande abondance quand la matière organique n'a clé que partiel- 1 émeut détruite. Ces taches, qui proviennent de gaz carbonés partiellement décomposés dans la flamme, se distinguent du reste très facilement par les réactions chimiques des taches arsenicales; mais elles pourraient donner lien i des méprises très graves si l'expert se contentait des caractères physiques des taches.

9° Quant à l'arsenic que l'on avait annoncé exister dans le corps de l'bommo à l'élai normal , il n'est pas inutile de le répéter ici , toutes les expériences faites par les commissaires, tant sur la chair musculaire que sur les os, ont toujours donné des résultais négatifs.

Li commission , résumant les instructions contenues dans co rapport, pense que lo procédé de Marsh, appliqué avec toutes les précautions qui ont été indiquées, satisfait aux besoins des recherches médico-légales dans lesquelles les quantités d'arsenic qu'il s'agit démettre on évidence sont presque toujours très supérieures à ct-lles que la sensibilité de l'appareil permet de constater. Bien entendu qu'il doit toujours éiro employé comme un moyen de concentrer le mêlai pour on étudier les caractères chimiques, et qu'on . devra considérer comme nulles ou au moins comme très douteuses les indications qu'il fournirait , si le dépôt qui s'est formé dans la partie antérieure du tube chauffé no permettait pas à l'expert , à cause de sa faible épaisseur, de vérifier d'une maniéro précise les caractères chimiques de l'arsenic. Dans le plus grand nombre do cas d'ompoUonnemenls . l'expert n'aura pas besoin de procéder à la recherche do l'arsenic qui a passé daus l'économie animale ; une élude attentive des matières vomies ou de celles qui sont restées dans l'estomac suffira presque toujours pour le convaincra de la présence ou dcl'absenco do l'arsenic, et il n'aura 4 procéder à la carbonisation des organes que dans les cas a<sci rares où ces matières manqueraient entièrement.

— M. Audouin communique une observation qui a été faite par M. Eudes Deslongchamps, sur un Canard Eldor (Anas motùsima Latham), pris récemment sur les côtes de la Normandie. 11 s'agit de substances parasites dénature végétale qui se sont développées pendant la vie a la surfaco interne des poches aériennos de cet

Eider, et qui paroisseol «voir ocrasioné sa mort. Depuis que l'aiicnlioD des naturalistes a été ponce sur la question des végétations parasites par la reconnaissance de ce Tait que la moscardine du Ver i soie n'est autre chose quo le résultat de la présence d'une substance parasite végétale (Botrytit Battit) sur le corps de l'Insecte, depuis lors, disons- nous, il parait que l'on a signalé un grand nombre de cas semblables de parasitisme. L'observation de M- Eudes Dcslongchamps vient joindre on fait de plus à ceuxdéjàconnus.

— M. de Gasparln communique une lettre d'Orange, contenant les détails suivants sur une trombe qui a ravagé une partie du département de Vaucluse.

«... Le 30 mai dernier, une trombe partie du Languedoc dévasta l'Ile de la Pibouletlo, arracha les arbres ou les tordit sur place ; traversa lo sud du territoire d'Orange, et, ayant atteint la ville de Courtrjon. renversa une partie do ses remparts {des mars de clôture ? }, qui furent soulevés et jetés au-delà de la petite rivière dont ils sont entourés, tans laisser de débris dans cette rivière, et portés on masse au-delà daos une prairie où ils furent posés debout. Un Domine fut jeté à 25 pieds de distance et brisé contre un mur. •

l.e même jour un orage avec grêle ot tonnerre avait éclaté dans le département du Gard, d'où venait la trombe. Le vent, soufflant des quatre points de l'horizon, soulevait d'énormes tourbillons de poussière: mais le vent sud ayant pris le dessus, d'immenses nuages s'amoncelèrent au sud-ouest, d'où tombèrent d'abord de grosses gouttes do ploie; puis bientôt une grêle effroyable, dont les gréions avaient jusqu'à deux fois la grosseur d'une noix, ravagea les v ignes et les fourrages dans tous les lieux où elle passa. Il paraît que c'est ce même orage qui dans sa marebe a traversé le département de Vaucluse de l'O.-N.-O. à l'E.-S -E., et qui s'y est manifesté sous la formo d'une trombe. On lit à ce sujet, dans un journal do Gard, les renseignements suivants, que rapporte la même lettre :

«... Le 30 mai, entre cinq et six heures du soir, des nuages noirâtres, sortis des montagnes du Languedoc, et d'autres venus du côté d'Orange se sont amoncelés entre Salot-Estève et Montas,., line trombe enflammée, sortie de leur sein, a suivi le cours du Khùne en faisant entendre un roulement épouvantable, et jetant autour d'elle dos grêlons de la grosseur d'un œuf. La colonne a traversé les Iles Gramont (l'Ile de la Plboulette), arrachant et renversant les arbres, enlevant la toiture des maisons La colonne

a passé trois fols le Rhône; elle a arraché un peuplier énorme, que deux hommes pouvaient à peine embrasser, et pesant plus do dix mille kilogrammes. Cn gros bateau de pèche aux aloses, amarré par une chaîne de fer, a été enlevé sans qu'on sache ce qu'il est devenu... •

— M. Cauchy lit un mémoire sur la détermination et la transformation d'un grand nombre d'intégrales déOoies nouvelles. Voici comment il en indique l'objet :

• Des formules générales que j'ai données dans les Exerticet de mathématiques, et qui s'y trouvent déduites du calcul des résidus, fournissent immédiatement les valeursd'une multitude d'intégrales définies, dont les unes étaient connues, les autres Inconnues. Parmi <es formules, l'une des plus remarquables est ccllo qui détermine les valeursdes intégralesprises entre les limites — ao ot -)-ao , et qui comprend comme cas particulier quelques résultats obtenus par Euler et par Laplace. Or, mes dernières recherches sur le calcul des résidu* permettent d'étendre considcrableluent celte même formule, ou plutôt de la remplacer que d'autres qui peuvent être appliquées à la détermination ou à la transformation d'un grand nombre d'intégrales définies nouvelles. Voici en peu de mots la marche qui a été suivie pour arriver aux nouvelles formates dont II est ici question.

• Les théorèmes généraux de calcul intégral, présentés à l'Académie dans de précédentes séances, servent à détormlncr ou à transformer une Intégrale déOnie, relative à x ou plutôt la somme des valeurs de cette Intégralo qui correspondent aux diverses valeurs de x considérée comme une fonction Implicite d'une autro variable t. Supposons maioieoantoes diverses valeursrepréseutées par autant d'intégrales dont chacune offre pour seconde limite

l'origine de l'intégrale suivante. Il est clair que, dans ce cas particulier, la somme s pourra êtro réduite à une intégralo unique que les théorèmes dont il s'agit serviront a déterminer ou à trans former. Tel est le principe très simple à l'aide duquel je déduis des formules générales précédemment établies celles qui forment l'objet spécial de ce nouvetu mémoire- »

Suit la partie analytique que M. Cauchy ne lit pas et qui ne peut trouver place ici.

= Le défaut de temps a fait remettre le dépouillement de U Correspondance cl des Mémoires présentés à la séance pru ebaine.

Séance du 4 féerler 1841.

Chimie : Affinité chimique. — Dans cette séance M. Mitsclierlich a lu sous ce litre un mémoire dont nous allons rendre un compte détaillé. Ce mémoire est divisé en deux parties.

Dans la première, M. Mitscherlich cherche à démontrer quo l'hypothèse des atomes composés qui se forment soit par la séparation de l'eau, «oit par l'union de l'hydrogène avec des substances électro-négatives, et dont il a démontré l'existence dans un précédent mémoire lu à l'Académie en 1834, sert également à éclaircir complètement les faits sur lesquels sont fondées la loi théorique des substitutions et celle des types. Dans la deuxième partie, il se propose de démontrer que dans beaucoup de composés organiques 11 existe encore, indépendamment de la force de l'affinité chimique, une autro cause qui s'oppose à leur décomposition. Nous allons reproduire Ici la deuxième partie de ce travail.

«Parmi les composés organiques, dit M. Mitscherlich, on n'on a encore observé aucun qui ne soit composé suivant la loi des proportions définies, et dont la composition ne puisse être expliquée d'après la Ihéorlo atomique. Bien pins, ces corps n'oqt pas présenté encore un seal fait bien avéré qui soit une exception aux règles relatives à l'affinité chimique qui ont été étahlies en particulier par M- Berzélius, pour les composés inorganiques , de façon que les premiers consistent également en combinaisons de substances électro-négatives et électropositives , et que lorsqu'une substance ost électro-positive ou électro-négative dans lu régue inorgauique. elle présente le même caractère dans le règne organique. Toutefois, comme les combinaisons organiques sont beaucoup plus composées que celles inorganiques, et que les éléments qui les constituent peuvent former entre eux d'autres combinaisons très variées, Il est tout naturel qu'on voie, tant des composés d'une autre espèce comme parmi ceux inorganiques, que des composés d'une certaine espèce qui n'ont été observés que rarement dans le règne inorgav nique, et qui n'ont été examinés ou souvent été expliqués que d'une manière Incorrecte. La plupart des composés organiques renferment de l'hydrogène ; il est donc présumable que lorsque 1rs combinaisons oxigénées s'unissent aux premiers il survient des phénomènes particuliers par suite de la grande affinité de l'oxigèno pour l'hydrogène. Par exemple, si on combine de l'acide clilorhydrique ou un antre acide hydrogéné avec un oxide métallique, on trouve immédiatement qu'il y a formation et séparation de l'eau, et qu'il se forme un chlorure métallique qu'on pourrait obtenir avec les mêmes propriétés et la même composition par l'union directe du chlore avec le métal. A peine est-il possible de démontrer rigoureusement l'existence d'une combinaison d'un acide h} drogéné, l'eau toutefois exceptée, avec un oxide métallique ; ce qui démontre avec quelle facilité l'eau se formo et est éliminée, quoiqu'on n'en puisse tirer aucun autre éclaircissement pour les composés organiques.

• Des composés plus intéressants sous ce rapport sont ceui qui résultent de l'action de l'ammoniaque sur un oxide ou un chlorur,mélallique; les composés d'azote qu'on obtient aiusi consistent en 2 atomes d'azote et 3 atomes de métal, et sans nul doute la rom position de l'ammoniaque dont l'hydrogène se combine avec l'oxi gène de l'oxlde métallique est la cause de ces rapports romplcics

U même chose sa présente aussi souvent cl dans des occaoioni irès variées pour les composés organiques, el les lois qu'ils observent à cet égard ont besoin d'être soumises à une étude approfondi.'.

• Dans les composes inorganiques l'acide pbospttorique, après avoir clé combiné à 1, 2 et S atomes de base, à une tempéra luro croissante, forme trois différents acides composés de la mémo ma iilèro, mais très différents dans leurs propriétés chimiques. Le petit nombre d'éléments dont cet acide se compose peuvent, quoique que leur affinité l'un pour l'autre soit très grande, se combiner de trois manières différentes ; et dans les sels qu'on prépare avocces acides, soit avec une base, soit avec une autre, ces acides restent immuables ; il n'y a seulement qu'un petit nombre de cas où à la température ordinaire un de ces acides se transforme dans l'autre. L'acide métaphosphoriqne dissous dans l'eau ne se transforme que très lentement en acides paraphospborique et phosptaorique, cl de même II faut abandonner poudant longtemps à olle-méme une solution de métaphosphate de soude pour la transformer en phosphate acide de cette base; et si on décompose du paraphosphate de plomb par du gaz sulfhydrique et qu'on sature l'acide avec du carbonate de soudo, on obtient du phosphate do soude. Quand on chauffe une dissolution violette de sel doublo de sulfate d'oxide de chrome au delà de 803, elle passa au vert inleuse ; eu refroidissant elle reste verte, et l'on no peut plus avec cette dissolution olitenir le sel double cristallisé; il no so sépare plus que du sul (atc de potasse ; quant à l'oxide de chrome, il a subi une nuire modification dans laquelle il uo forme plus de sel double : fait im • pot mut dont nous devons la dccuuverte à M. Fischer. L'oiide de chromo de l'oxalatc double, lorsqu'on chauffe sa dissolution jusqu'à l'ébulliiion, éprouve de mémo la modification qui lo fait pasv r au vert ; mais par le refroidissrment de la liqueur celle-ci reliasse au violet, de fa<;on qu'oo peut obtenir de la dissolution le sel double cristallisé qui n'a éprouve aucun changement. Dans les composés organiques de pareilles transformations par les bases et une élévation de température doivent surtout, si on a égard à leur composition compliquée et à la grande affinité des éléments qui les constituent et qui peuvent se combiner d'un nombre infini de manière, se présenter très fréquemment, et les combinaisons nouvelles qui en résulleni. lorsque les bases et la température ont cesse d'agir, doivent, les unes persislcr, et, lesautres, revenir à leur mode primitif du constitution élémentaire.

• De même qu'un atome d'acide sulfurique s'unit à un atome de hase pour former un sel, et que 1rs deux atomes so combinent l'un a l'autre, de même un atome d'acide sulfurique S30 se combine avec un atome de beniiuo 12C I2H; si on analyse lo produit obtenu,on trouve qu'il consiste enS20 1011 12C ;de même un atome d'aciJe nitrique 2N 50 s'uuil à un alome debenzino 12C 12H pour fornu-r 2N 40 10H 120. Cette composition ue permet qu'une seule explication qui est aussi l'expression de la précédente, savoir, qu'un atome d'acide sulfurique ou un alonio d'acide nitrique so combine à un atome de benzine, et que la où un atome d'oiigèue de l'acide et deux atomes d'hydrogène de la benzine sont en contact, ils s'unissent l'un à l'autre puur former du l'eau qui m sépare, tandis que 1rs autres alomes conservent leur position respective et primitive; de façon que l'autre atome d'oxigène de l'acide sulfurique ou celui de l'acido nitrique rencontre un obstacle pour se combiner do même avec l'hydrogène de la benzine. L'acide uitrique se combine dans deux rapports avec la naphtaline ; la première combinaison consiste en 2\ 40 14H 20 C quand un atome d'acide sulfurique 2 M 50 s'applique i un atome de oapuialinc 20C 1611, et qu'il se sépare 1 atome d'eau ; elle so forme de la même manière que le niiro-beiwide 2\ 40 1011 12C. La deuxième combinaison 4.N 80 I2H 20C provient de l'union de deux atomes d'acide nitrique avec un atome de naphtaline, e séparation de deux atomes d'eau, de façon que le deuxième alomo d'acide nitrique s'applique d'un autre coté sur les atomes de naphtaline. Le nitrobenzide ne saurait être considéré comme un composé d'un hydrogène carburé et d'un acido qui consisterait en 2N 40, car il n'existe ni un pareil hydrogène carburé, ni uu semblable acide libres, et on ne i encontre un pareil groupe que daus ce composé et autres analogues ; il u'esl pas même permis de

supposer qu'il existe une base consistant en 10H 12C 10, car il faudrait en même tomps supposer que dans le sulfo beiulde il y a un acide qui consiste en un atome de soufra uni à un alome d'oxigéne , el dans lequel l'oii'gène serait i celui do la base dans le rapport de I à i ; or un pareil acide n'existe pas.

• Dans la formation de l'oxamide 2C 20 4H 2N, un atome d'acide oxalique 9C 30 s'unil avec un atome d'ammoniaque 6U 2N, cl il so sépare également uo atome d'eau. On peut se représenter l'oxamide comme de l'acide oxalique et do l'ammoniaque, et le décomposer en effet par la potasse, en acide oxalique et en ammoniaque. L'urée 1C 10 4li SX qui se décompose par la fermentation , l'acide sulfurique et la potasse eu acide carbonique cl en ammoniaque, présente probablement une combinaison analogue à celle do l'oxamide. et consiste par conséquent en un alome d'acide carbonique el un alome d'ommoniaque moins un atome d'eau. Dans l'oxamide, le groupe des atomes 2C 20, et dans l'urée celui 1C 10, ne pcuveul être considérés comme un acide particulier, attendu qu'on ue connaît aucun acide de ce geure. ni libre ni combiné ; encore moins peut on y voir uo oxlde, ainsi qu'on a cherché à le faire avec les combinaisons amides, qui consisterait eu 2N 411 10. puisque dans l'urée un atome d'acido carbonique y serait uni comme corps électro-négatif. Bien moins encore peuton supposer que l'umido puisse consister en un corps électro-négalif 411 2N qui so comporterait comme lu chlore, et un corps électro-positif qui jouerait le rôle d'un métal, cl qui dans l'oxamide el l'urée serait de l'oxldo de carbone. Dans toutes les épreuves il est Impossible de démontrer la présence d'un oxide de carbone, cl certainement 2N 411 ne saurait être comparé au chlore, car alors l'ammoniaque serait un acide hydrogéné. Avec les sulfamides, les succinamides et autres amides, il esl encore bien plus difficile d'admettre celle hypothèse, car alors on est obligé de supposer pour chacun de cea amldos en particulier un radical propre, qui, quoique so comportant comme un corps positif vis-à-vis 4£ 2N, appartient au contraire, lorsqu'il est combiné avec l'oxigène, aux acides les plus puissants.

• Avec les hydrocarbures qui se combinent avec les acides , et qui parconséquent se comportent comme corps électro-positifs, on voit aussi se combiner le chlore el le brome. On a plus rarement et moins étudié les combinaisons de ces corps avec l'iode et lo soufre. Uo atome de benzine 12C I2H s'unit à 12 atomes de chlore dans la eblorobeuzine ; par l'application de la chaleur ou l'intervention d'une base, la moitié du chlore et de l'hydrogène se combinent l'un à l'autre, et il se forme du eblorobenzide qui, au lieu de 6 atomes d'hydrogène qui se sont séparés, contient 6 atomes do chlore. 1 atome de oaphthalloo se combine avec 4 atomes de chlore pour former 1 chlorure do naphlhaline.el, arec 1 excès de chlore, 8 i« tomes de chlore pour former du naphlalocblorido. Du premier composé on sépare, quand on le distille avec do la pousse, 2 atomes de chlore cl 2 atonies d hydrogène, et du deuxième 4 atomes do chlore et 4 atomes d'hydrogène sous forme d'aeide chiorbydrique- On retrouve les mêmes phénomènes dans les combinaisons de l'acide nitrique avec la naphtaline. Dans le premier produit 2 atomes doubles de chlore remplacent 1 atome de naphtaline. Par la distillation avec la potasse l alomo doublo dechlorequi était appliqué à I atome doubled'hydrogène se sépare avec celui-ci sous forme d'acide cblorhydiique, el c'est l'autre atome double de chlore qui prend la place de l'hydrogène. Dans le second produit les 2 atomes de chlore qui interviennent s'appliquent sur un autre point de l'alomo de naphtaline, et par la distillation avec la potasse on reproduit le même phéoomeno qui so passe avec la première combinaison.

> Dons la composition des acides acétique, formique, baldrianique, œthaliqoe, et de plusieurs acides gras, dans celle de l'alcool, do l'esprit de bois, de l'huile de pomme de (erre et de l'œthal. corps de l'oxidaiion desquels résultent les premiers acides, il esl très probable qu'il y a combinaison de 1 atome d'bydrogèoa carburé avec 1 atome d'oxigèoe. L'acido acétique se forme également lorsquo 1 alomo d'œtheriue 4C 8H s'unil à 4 atomes d'oxigène. Quand les acides sont unis aux bases ils renferment toujours 1 atome d'eau de moins, qui se sépare aussi dans l'union de l'acide

sulfurique arec la benilno pour former dn sulfo benzide , et celte séparation dans Iw sels est d'autant plus-nette et plus prompte que l'action do la base sur l'acide, ainsi qu'on l'observe pour les phosphates, est plus puissante. Quand on sépare les acides des bases ils reprennent 1 aiome d'eau ; cet atome peut ou entrer de nouveau dans la combinaison, do façon que dans l'acide II y ait encore 1 atome d'hydrogène carburé contre 4 atomes d'oiigéne, ou bien se comporter comme une base, de façon que dans le groupement dus atomes qui se forme par l'intervention d'un atome d'eau, celui-ci joue le même râle qu'une autro base, de la même manière que l'acide cblorhydrique forme avec un oiide métallique <le l'eau cl un chlorure métallique qui s'unit avec plusieurs atomes d'eau. Cette manière simple d'euvisager la composition do ces corps s'applique à beaucoup d'autres acides; par exemple, l'acide margarique cristallisé se forme très vraisemblablement par l'union d'an atome d'hydrogène carburé 33C G4H avec 4 atonies d'oxigène, et a parconséquent une composition tout à-fait analogue à celle de l'acide acétique. Il u'est pas invraisemblable que suivant que les 4 atomes d'oxigène s'appliquent à l'un ou à l'autre point de l'alome de l'hydrogène carburé, il en résulte divers acides isomériques, comme les acides œlhalique, margarique et beaucoup d'autres. La transformation de l'acide milique en acides fumarique et équiséiiquo, de l'acide citrique en acides acoplliquuct lai trique, lorsqu'on chauffe leurs combinaisons avec de l'oxide d'antimoine ou de la potasse jusqu'à cequ'il ne se dégage plus d'eau, fait voir que par une élévation de température et par l'action des bases on peut encore éliminer plusieurs atomes d'eau.

• Un acide hydrogéné vient-Il à s'unir avec un acide inorganique, il se sépare également un atome d'eau; un atome d'acide ciùnamlque ou un atomo d'acide bcnxoïque se combine avec un atomo d'acide nitrique , et au point de contact un atome double d'hydrogène do l'acide organique s'unit à un atome d'oxigene de l'acide nitriquo pour former de l'eau.

• L'acide nitrique el le chlore se décomposant de la même manière avec la benxine et la naphtaline, ou prévoit que le chlore doit »e comporter vis-à-vis des acides organiques de la même manière que l'acide nitrique ris à-vis Je l'acide benzoïque. L'exemple le plus net do «lté réaction est fourni par l'acide chloracéilque qui se forme lorsqu'un atome d'acide acétique s'unit à douze atomes de chlore, et lorsque de cette combinaison il so sépare six atomes d'hydrogène et six atomes de chlore sou» forme d'acide chlorhydriquc. N'est- Il pas prcsumahle que la position de l'alome de rarbone cl d'oxigène dans l'acide chlorucétique est la mémo que dans l'acide acétique? De même dans l'acide nilrobenxique après l'élimination des deux atomes d'hydrogène , l'atomo qui reste dans l'acide benzique doit y occuper la même position que dans l'acide bonzlque, et il est présiimablo que les quatre atomes d'oxigène so disposent d'un cote des atomes do l'hydrogène carburé de l'acide acétique cl les douze atomes de chlore de l'autre côté.

• Dans beaucoup d'espèces d'éthers composés II n'y n que le corps élecîro- positif qu'ils renferment qui s'unisse avre le chlore , n dans le rapport de un atome de ce corps avec huit atomes de chlore ; do cette combinaison il se sépare quatre atomes de chlore et quatre atomes d'Iiydrogène sous forme d'acblo chlorhydrique,

Ail

de façou que l'acide combiné au corps codmsIc eu 4C .1. 10;

ce corps se comporte avec l'acide relativement à la position de ses parties constituantes de la même manière que l'acide nitrobooztque ou l'acide chlnracéiique le font dans leurs sels vis-à-vis delà base. C'est I'éther cblorhydrique, i'éther méthyliquo ot l'étherqui fournirent à cet égard les combinaisons les plus nombreuses. M est «rai qu'on n'a pu jusqu'à prés.-nt obtenir ces substances sans quelles fussent combinées au chlore comme la benzine et la oaphulino , mais il y a toujours action de deux atomes doubles du chlore ; l'un de ces atomes doubles combiné avec un atome double d'hydrogène se sépare , el à sa place intervient l'autre atome double. Dans ces substances , l'hydrogène d'uncôte est combine moins énergiquoment que dans la benzine, et de l'autro l'action du chlore provoque un grand développement do chaleur, enfin la réaction ne «'opère qu'à une température et dans des circonstances propres à

favoriser l'élimination de l'acide cblorhydrique. Toutes ces combinaisons se forment par l'affinité du eblore pour ces substances avec lesquelles il se combino il se comporte comme un corps électro-négatif; or il est évident, lorsque pour chaque atome d'hy drogène qui se sépare on voit entrer dans la combinaison un atome de chlore, que le phénomène repose sur le groupement des atomes. Si le chlore occupe le même espace que l'hydrogène, les combinaisons, qu'elles renferment de l'hydrogène ou du eblore, peuvent avoir la même forme cristalline, mais malheureusement il n'y en a que bien peu d'onlreelles qu'on puisse obtenir cristallisées, et jusqu'à présent il n'y a que l'elhrroxamlde et le chloretheroxaml'lo dont les formes aient été déterminés. L'angle des bases est te même dans ces deux combinaisons , mais non pas celui des pans, quoiqu'ils conduisent l'un à l'autre. Mais comme dans les corps isomorphes il faut une rigoureuse identité, on n'a point -encore déterminé si ces corps sont en réalité isomorphes ; si la forme est différente l'identité do l'angle des bases conduirait à déterminer en quel point du cristal le chlore so trouve, de façon que l'étudo de la forme cristalline des combinaisons de cette classe peut être de la plus haute importance pour de semblables déterminations.

• M. Dumas , par sa théorie dp$ types chimiques, ainsi que par celle des substitutions, a conduit les chimistes principalement à l'élude de la manière dont le chlore se comporte avec tes composés hydrogénés, ce qui donne lieu à la découverte d'un grand nombre dé combinaisons qui, par leur composition et la manière dont elles su forment , ont conduit à des résultats généraux et importants, ainsi que le démontrent suffisamment li s recherches de M. Dumas lui-même, et celles de MM. Reguault, Laurent, Malaguti , Perso* et autres. Par type chimique M. Dumas entend un certain nombre d'éléments combioés ensemble, oùjchacun d'eux, quelle que soit sa nature, peut être remplacé par un autre, et même successivement l'un après l'autre . de façon qu'il n'existe plus trace de la combinaison primitive, l-e groupement relatives élémeuts vis-à-vis les uns les autres reste toujours le même , el c'est là le caractère du type. Ainsi, dans I'éther, dans I'éther chlorhydrique et dans I'éther chlorométhyliquc , un atome double d'hydrogène peut , par une action prolongée du chlore , être remplacé par un atome double de ce dernier corps. Suivant M. Dumas, si l'on enlève à un composé un atome sans le remplacer par un autre, l'atome qui reste ne peut demeurer dans la position primitive , et il doit en résulter un nouveau type. Un type par exemple consiste en quatre atomes

^ dont l'un 9 est du carbone ot les trois autres de l'hydrogène.

Cet hydrogène peut être remplacé par un atome de chlore, de brôme, d'iode, etc., et la position relative des parties constituantes restera la même. Mais si on enlève un atome d'hydrogène et qu'on n'y substitue rien, alors II y a une lacune que les atomes, par leur force mutuelle d'attraction, tendent à faire disparaître. Il se formn

donc un nouveau typo ^dans lequel , do mémo que dans le pie -

mier, un atome d'hydrogène peut être remplacé par un atome de chlore, de brème, etc. Le chlore et l'hydrogène se remplacent atome par atome, c'est un fait établi ; et il est très vraisemblable que la position relative de l'atome d'une combinaison a une Influence considérable sur les décompositions que celle ci peut éprouver et sur la nature des composés qu'elle peut ainsi former. Dans les combinaisons orgaulques que nous n'obtenons pas directement par l'union do leurs éléments, mais par des déplacements, des décompositions el des recompositions d'éléments déjà combinés entre eux, celle influence doit être bien plus remarquable encore que dans les combina isons inorganiques . quoique dans collcs-ciracidephosphoriqitp nous en offre par ses trois modifications un exemple très net. Si tous les atomes d'un composé étaient remplacés par d'autres de nature chimique quelconque. cola serait complètement en contradiction à ce qu'on peut considérer comme une loi fondamentale do l'affinité chimique dans les composés inorga niques; mais aucun fafl particulier ne le démontre encore, et jusqu'à présent le carbone n'a pu encore être remplacé par le chlore ou autres corps de même espèce. Autrement on aurait pu obtenir

Digitizèd by Go<

à la fin pour chaque (ype une combinaison qoi n'aurait consisté | qu'en atomes de même espèce, des types, par eiemple, d'atomes Je chlore. qui, par leur position, se fussent trouvés en équilibre et combinés ensemble.

. Dans le règne organique aussi bien que dans celui inorganique on peut remplacer le chlore pur. lu brôrao, l'iode, le cyanogène, etc. Bien plus, il y a des sels simples ou doubles qu'oo peut considérer comme des types. Le cuivre, dans le sulfate d'oxido de cuivre peut être remplacé par le sine, lofer, etc.; le soufre pur.par le sélénium , le chrome et le manganèse. Dans rarseniate de soude

No» A* on peut, au moyen du gaz «ulfbydrique . remplacer autant d'atomes qu'on veut d'oxlgène par autant d'atomes de soufre, en produisant le sulfosel connu 3NaS + JuS». Mais la manière dont le chlore remplace l'hydrogène ressort de l'eiamen des séries de composés que nous avons rapproches précédemment. U bcoiine est un corps clectrc-posiilf qui s'unit avec 1rs acides aio*i qu'avec le chlore et le br6me. U naphtaline se comporte d'une manière identique. Si dans la transformation de la chloro-napbtalino en chloro-naphlaUde il s'échappe un atome double d'hydrogène et un atome double de chlore, et qu'un atome double de chlore prenne la place du premier, il est possible, si l'atome de chlore et celui d'hydrogène ont le même volume, que le cbloro naphtalido ait la mémo forme que la naphtalino; néanmoins le chlore y est éleciro-négaiif et combiné aux autres atomes qui forment un groupe électro-positif . Dans le nitro-naphlalide on trouve , à la place de l'atome double ■l'hydrogène qui a disparu , 2N 40 qui certainement occupe un plus grand volume que celui de l'atome d'hydrogène ; néanmoins , parleur position respective, les autres atomes peuvent encore être maintenus dans leur groupement primitif.

. L'acide sulfurique, lacido nitrique peuvent n'avoir pour les autres acides, tels que lesacidc.s bentique et cinnamique, qu'une faible affinité, ainsi que cela doit se rencontrer en général en des corps électro-négatif». D'un autro coté, on peut considérer la chaleurqui développe dans une combinaison chimique, en Uni au moins que c'est cette dernière qui la fait naître, comme la mesure de l'affinité chimique. L'acide nitrique s'unit avec l'acide cinnamique, avec un faible développement de chaleur, au point que lorsqu'on verse sur une partie d'acide cinnamique huit parties d'acide nitrique, la température de la masse, quoique l'acide nilrocinnamique se séparo sous forme solide, co qui doit rendre libre beaucoup de chaleur ne monte qu'à 40»; et lorsque do l'acide sulfurique aubydre se combine avec de l'acide benxique, la chaleur qui devient libre At bien moindre que lorsque la mémo quautité d'acide sulfurique s'unit avec l'eau pour former sou premier hydrate. Ainsi donc, quoique dans l'acide sulfobemique les deux acides n'aient qu uue faible affinité l'un pour l'autre, on peut les faire bouillir avec une dissolution potassique, ou de toute autre bafC puissante, sans parvenir à les désunir. Les acides cinnamique et uiirobenxlquu présentent le même phénomène. De même quand on ajoute de la benzine & de l'acide sulfurique anhydre, le développement do chaleur qui a lieu par leur combinaison et leur transformation en acide sulfobenziquo est loin d'être comparable à celui qui a lieu lorsque le premier hydrate d'acide sulfurique vient à se former, et cependant l'acide sulfobenziquo, dans lequel il n'y a que la moitié de l acido sulfurique libre qui puisse saturer la base, taudis que l'autre est est corabioée à la benzino pour former un corps indifférent, n'est pas décomposé par les bases les plus énergique», lorsqu'un fait bouillir avec elle» la solution de ses sels. Lorsque ces acides ou leurs sels sout mis à l'étal do dissoluliou, en contact avec les bases puissantes, on remplit toutes les conditions d'après lesquelles, dans les composés inorganiques, les sels par exemple, il doit survenir une décomposition lorsqu'à un composé on ajoute une substance qui a une grande aflinlié pour une de ses parties constituantes. La cause pour laquelle cette décomposition n'a pas lieu, est très probablement l'intervantion d'un atome d'eau au point de contactât» lequel lea deux groupes d'atomes auraient dû se rapprocher encore plus près. Cetalomo d'eau doit donc pouvoir pénétrer de nouveau entre les deux groupes, quoique son introduction doive éprouver des obstacles par le rapprochement des autres ato

mes dans les deux composés. Si on vient à chauffer de l'acido sulfobenzique avec de la potasse assez forte pour qu'il y ait décomposition, on n'obtiendra pas du benzoate et du sulfate de pousse, mais des produits de leur décomposition, entre autres du sulfite potassique. De même on peut démontrer qu'il existe des rapports identiques dans les phénomènes inorganiques; on peut mettre en fusion le chlorate de potasse sans le décomposer ; mais si on le mélange avec do l'oxide de cuivre ou un autre corps de même espèce (1), et qu'oo chauffe jusqu'à un certain point, alors on voit commencer une énergique décomposition, qui porte le mélange au rouge, quoiqu'il y ait dégagement d'oxigène. Celle chaleur rouge se prolonge jusqu'à ce que le chlorate de polassc se soit décomposé complètement en oxlgène et en chlorure de potassium. L'oxide de cuivre n'éprouve dans ce cas aucun changement, et il no se forme pas de perchlorate potassique. Dans le chlorate do potasse, les atomes élémentaires qui forment l'atome composé sont en contact bien plus intime quo ceux des sels d'acide sulfobeozique et ceux de potasse, lorsque ces deux substances sont dissoutes dans l'eau, et, ce qu'il y a de plus remarquable ici, c'est que l'afiinité dominante du chlore pour le potassium ne snit active que dans certaines circonstances. D est nécessaire, il est vrai, qu'elle soit plus grande que la somme des autres affinités, de celle de l'oxigène pour le chjoro, par exemple, oo de l'oxigène pour le potassium, et de l'acide chlorique pour la potasse, puisque la combinaison du chlore avec le potassium, lorsqu'elle est une fois commencée, continue sans qu'on ait besoin de l'entretenir par l'application d'une chaleur extérieure, de façon que le procédé chimique n'est pas influencé par la chaleur qn'on applique, laquelle accroît tellement la force avec laquelle l'oxigène prend la formo gazeuse, que la sorte d'affinité chimique avec laquelle II est lié ne peut être surmontée. La décomposition du chlorate de potasse dans certaines circonstances parait reposer sur le groupement des atomes. Lis atomes d'oxigène ne peuvent séparer le chlore du potassium, au peint que le composé ne peut avoir lieu que lorsque, par une substance de contact, la position de ceux-ci se trouve changée. Les combinaisons pyrophorlques, combustibles détonantes, par exemplo la gadollnite, l'acide fulminique, les niiropicrinates. se comportent de la même manière que les cinnamaies cl niirobeuzoates, et. quoique dans ci-s composés les éléments compris dans un seul et même atome soient parcouséquent très voisins les uns des autres, ils ne réussissent pas néanmoins à la température ordinaire, pour former les composés qu'i's doivent constituer, lorsqu'il n'y a seulement en jeu que l'affinité chimique. Les obstacles qui s'y opposent et la cause pour laquelle la combinaison s'opère avec tant de vivacité par une élévation de température reposent très vraisemblablement sur la position respective des atomes entre eux.

• Les différentes espèces d'élbers acides cl neutres présentent les mêmes phénomènes que les acides sulfobenzique et nilrocinnamique ol autres composés de celle classe. Dans la formation de l'acide sulféthylique il n'y a qu'un faible dégagement de chaleur. Si oo ajoute à deux parties d'alcool une partie d'acide sulfurique et une partie d'eau, la température du mélange s'élève à 70°, tandis que si on ajoute à une partie d'acide sulfurique une partie d'eau, puis deux parties d'alcool, la température du mélange ne s'élève plus qu'à 68°. Dans la première épreuve, la moitié à peu prés de l'acide sulfurique s'est unie à l'alcool pour former de l'acide sulféthylique . tandis que dans la seconde il ne s'est rien formé. Ainsi dans la formation de ce dernier acide il n'y a qu'une quantité insignifiante de chaleur qui devient libre, elle qui surpasse é peine celle

qui se manifeste par l'union de l'hydrate d'acide sulfurique il S, avec l'eau. Parcouséquent la chaleur qui devient libre lorsque le premier hydrate d'acide sulfurique se transforme en acide sulféthylique et lorsquo celui-ci s'unit avec l'eau, est à peine supérieure à celle qui a lieu lorsque l'acide sulfurique contracte une deuxième combinaison avec une base aussi faible que l'eau. L'a-

il) M. Doebrxeiiter a observe pour II pirmiCrr fois ce pbéno»coe wr un mélange de chlorate de potasw et de perotide de HMogint». M.

cide sulfélhylique, étcodu do beaucoup d'eau, se décompose peu à peu en acide sulfurique et en alcool, et très promptement quand od fait bouillir la liqueur. Plusieurs sulféthylates , par exemple les «ulfélhyïates de baryte , strontiane et chaux, se décomposent lorsqu'ils sont évaporés jusqu'à siccilé, de façon qu'il reste de l'acide sulfuriquo libre et un sulfate. Diverses espèces d'élaor», par exemple l'éther oxalique, se décomposent peu à peu avec l'eau. Que faut-il conclure de ces réactions? c'est que dans les éthers l'acide n'est retenu que par une faible affinité. Le sulfétbylate de potasse, ou le composé qui résulte de l'union de l'acide sulfélhylique avec le sulfate de potasse, peut être mélangé à un excès dépotasse ainsi qu'aux bases les plus puissantes,' mémo à la température de l'ébullition, sans décompo>er la moindre portion d'élher. La plus grande partie des étbers peuvent être dissous dans l'ammoniaque liquide alcoolisé et même portés à l'ébullition sans être décomposés; au moyen de l'eau on les en sépare sans altération. Tels sont l'éiher bernique, l'éiher nitrobenziquo, etc. On voit dans toutrs ces réactions que les substances agissant les unes sur les autres à l'état liquide remplissent les conditions d'après lesquelles a lieu la décomposition des sels ordinaires. Ici, comme pour l'acide sulfbbeozique, il doit y avoir obstacle, relativement à la position respective des parties constituantes, par suite duquel la décomposition n'a pas lieu, et, afin de se représenter cette action, on peut supposer que dans le groupe de l'alcool, là où il y a un atome d'eau ou deui atomes d'hydrogène et un d'oxigéne, on voit pénétrer les acides qui se trouvent entourés en partie par les autres atomes de l'alcool, tandis que daus les compositions simples des sels ordinaires, les acides et les bases sont l'un à côté de l'autre.

• Do môme que les étbers ne se décomposent que sous certaines conditions, de même ils ne se forment aussi que sous d'autres conditions particulières. Si on met en contact uno hase à l'état liquide avec un acide, la combinaison a lieu aussitôt; et si l'un et l'autre sont en proportions suffisantes, ils se combinent complètement. Dans la formation des éihers il reste constamment à côté d'un excès d'alcool une partie de l'acide de l'éther ou un autre acide libre dans la liqueur, et quelle que soit la quautilé d'alcool qu'on ajouto à de l'acide sulfurique, jamais on ne parvient i transformer complètement le premier en acide sulféthyliquc. Il est rare eo outre que les éthers se forment à la température ordinaire comme l'éther sulfurique, la plupart du temps une élévation do température et uno longue réaciiou do l'acide sur l'alcool sout nécessaires, par exemple avec l'éther oxalique. D'autres éthers, Uls que l'éther acétique, ne se forment qu'avec leuleur et eo petite quantité* en quelque proportion et quelles que soient les circonstances suivant lesquelles oo fasse réagir l'acide sur l'alcool ; aucootraire la réaction est 1res rapide et la formation d'élher très abondante lorsqu'il y a présence d'un autre acide. D'autres éthers quels que soient le temps et les circonstances suivant lesquels on laisse les éléments en contact entre eux, ne so forment jamais , comme l'éther bernique, l'éiher nltrobenzique, les éthers des acides gras, tandis qu'il y a formation rapide quand un autre acide est présent. A 100 parties d'un pareil acide on n'a besoin quod'ajonii-r 10 parties d'.icido sulfurique; mais si on en ajoute moins, Il formation do l'éther marche avec plus de lenteur ; si on distille de l'acide acétique et do l'aride sulféthyliquc , il so dégage facilement do l'éther acétique, en portant la liqueur à l'ébullition, et l'acide sulfurique reste dans la cornue. Il est possible que dans la formation de l'éther acétique par l'acide sulfurique , l'alcool et l'acide acétique, le premier do ces acides forme d'abord do l'acide sulfélhylique avec l'alcooT , et que celui-ci, en abandonnant son oxide d'éthyle à l'acide acétique, se transforme do nouveau en acide sulfurique qui réagit sur une nouvelle portion d'alcool , laquelle livre une nouvelle quantité d'oxido d'clhylo à l'acide acétique. Copendanl celte formation préalable d'acide sulfélhylique oe parait pas rigoureusement indispensable dans ce procédé ; en effet si on mélange une partie d'acide sulfurique avec dix parties d'acide acétique , et qu'on ajoute dix parties d'alcool , la liqueur ne renferme pas de traces d'acidu sulféthyliquc; et bieu plus quand on distilla la partie d'étber acétique qui s'est formée, il est impos

sible de découvrir dans la liqueur restante les moiodrei traces d'acide sulfélhylique.

• Mais, dira-t-oo, on pourrait peut-être supposer qu'au moment où l'acide sulfélhylique se forme il est décomposé immédiatement ; en faisant usage d'autres acides on détruit complètement cet argument. Avec l'acide cblorhydrique il se forme de l'éther acétique plus facilement qu'il n'y a formation d'élher eblorique , et en outre l'éther eblorique, lorsqu'on lo distille avec de l'acide acétique, daus lequel il se dissout aussitôt, bien loin do se décomposer , so forme au contraire , suivant M. Duflos , par la réaction de l'acide cblorhydrique sur le sel éthéré d'élher acétique, quoiqu'on faible portion. Uno dissolution do chlorure de xinc qui bout à 140°, et qui décomposé par l'alcool ne fournit pas d'élher, ou du moins en très faible quantité, donne lieu tout aussi bien que l'acide sulfurique à la formation de l'éther acétique. L'acide oxalique, l'alcool, et l'acide acétique donnent de l'ctber acétique ; l'éther oxalique distillé plusieurs fois avec de l'acide acétique dans lequel H se dissout aisément, ne fournit pas au contraire d'acide acétique. On obtient des résultats tout-à-fait identiques avec plusieurs autres acides. Quand on distille plusieurs fois de suite de l'éther eblorique par do l'acide benxiquo, il no se formo pas de traces d'élher bernique. C'est donc bien certainement la présence de l'un des acides indiqués qui est indispensable pour la formation des éthers composés, et c'est par eux que l'alcool qui se trouve alors en contact avec ces corps est amené dans les '.circonstances propres à pouvoir former des étbers avec le» acides acétique, bernique, etc.

■ Si on fait réagir une base hydratée, par exemple de la potasse, sur un éiber, l'acide se combioe avec la base, et en même temps qu'il y a emprunt d'un atome d'eau il se forme de l'alcool. Si on chauffe une base anhydre, de la ebaux par exemple, avec du sulfélhylate de potasse , un obtient du l'alcool et de l'huile pesante de vin. mais pas d'étber. On pout faire réagir de la chaux.de la potasse anhydre, du chlorure de calcium fondu sur l'alcool, et on ne voit pas cet alcool se décomposer malgré la grande afGuité de ces corps pour l'eau, en étber et en eau. D'après . ces motifs, et surtout par le premier, Il n'est pas permis de supposer que les éthers soient des sels dans lesquels l'éther serait la base, qui se comporterait alors de la même manière que les bases ordinaires. Si l'éther était une base, on devrait pouvoir former facilement les variétés d'élher par la dissolution dos acides dans l'éther, ce qui u'est pas le cas ; avec la majeure partie des acides oo n'oblieot pas de combinaisons, et même lorsqu'on absorbe do l'éther sulfurique, et qu'on laisse la liqueur attirer lentement l'eau, afin d'éviter toute élévation de température, on ne forme pas d'acide sulfélhylique; ce n'est que quand oo chauffe lu mélange à environ 140*, et qu'on le maintient pendant longtemps à cetto température qu'il se formo de l'acide suiréthylique. Il est donc très vraisemblable que la substance qui est combinée avec l'acide dans les éthers composés est différente suivant le mode d'union des parlies consliluantes, el parconséqueut que le groupo atomiquo de i'oxide d'éthyle 4 C tOH 1 0 qui est combiné avec l'acide dans les éihers composés ou avec l'eau dans l'alcool , tandis que l'acide ou l'eau se sépare, so transforme en éther, soit par uno recomposition

ou par un remaniement des éléments, soit par une union plus intime entiu eux. Il y a tant dis faits qui dans les combinaisons chimiques viennent à l'appui do ces recompositions que H. Dumas, lorsqu'une partie constituante est empruntée à un type sans être remplacée par une outre, en a fait une lui de sa théorie des types. On explique ainsi pourquoi l'éther dissous dans l'eau n'exige plus d'eau pour se transformer eo alcool. Pour le corps qui est contenu daus les divers éthers, lo mot d'oxide d'éthyle est très convenable en conservant lo nom d'élher à l'éther lui-même.

■ La formation des éihers repose donc surcefail, savoir: que l'a cide est éliminé d'un élhor composé, ou l'eau de l'alcool, sons qu'uu autre corps prenne sa pince. On peut donc considérer l'alcool comme un éllier composé, qui, au lieu d'un acide, renferme de l'eau, et dans lequel cette eau n'est retenue quo par uno faible affinité, mais où, comme dans les divors étbers, la séparation par des causes mécaniques ne peut avoir lieu que sousccrtaiorcondiîion.

Celle condition est, dans le» divers éthers et dans l'alcool, remplio par diverse substances de contact, qui sont de nature éleclro-négaiive. Ainsi la séparation peut e'opéror par le fluobore. par divers chlorures métalliques, surtout le chlorure de line, différents acides, lo sulfurique, le phospboriquo et beaucoup d'autres.

« Lorsqu'on conduit du gaz fluoborique dans de l'alcool il se forme de l'élhor, puisque, 1 atome d'eau est soustrait à l'alcool, et que les acides qui ne pouvaient avant celte transformation contracter de combinaison déterminent la transformation de l'oiide d'éthyleen éther. Si on fait dissoudre du chlorure de zinc dans l'alcool et qu'on expose la dissolution à la distillation, il passe d'abord de l'alcool ; à une température de 300° on voit commencer la formation de l'étber, qui devient la plusabondanteenlre2l0et 230". Au-delà de cette température on n'obiienl que de l'étber aqueux, puis de l'eau avec les espèces d'hydrocarbures découverts par M. Masson, auquel nous devons ce mode de préparaiion de l'alcool. Il est évident qu'il s'est formé ici uoe combinaison entre lo chlorure do zinc et l'alcool, ainsi que cela a lieu, comme on le sait, avec les autres chlorures métalliques, et celte combinaison se décompose enire 210 et 220° en eau qui resto avec lo chlorure de zinc, tandis que co chloruro agit pour transformer l'oxide d'éibyio en éther.

« On peut aisément maintenant réfuter l'opinion qui veut que par la réaction de l'acide sulfurique sur l'alcool, à uno température où la formation de l'étber ne commence pas encore, il se forme uu acide sulféthylique. qui, à une température élevée, se décompose en acide sulfurique, lequel s'unit à l'eau, et en éther. En effet, lorsqu'on fait passer de la vapeur d'alcool à 100» dans de l'acido sulfurique, auquel on ajoute la quantité d'eau nécessaire pour bouillir a 1 4a<>, et que l'opération a duré quelque temps , il distille continuellement de l'eau, de l'alcool et de l'éiber; environ un cinquième de l'alcool non décomposé passe ainsi pareeqoe la rapidité avec laquelle les vapeurs traversent la liqueur ne leur permet pas d'arriver au contact avec celle-ci ; les quatre autres cinquièmes se décomposent en éther et en eau, et la liqueur reste incolore. Comme l'alcool passe en vapeur dans la liqueur, les portions de ce corps qui sont absorbées, et qui viennent ainsi au contact avec elle, lui empruntent sa chaleur lalenlo de façon qu'en en point la température doit être supérieure a 145°; mais il faut avoir soin, pendant l'opération, de ne chaufferqu'à la température nécessaire pour maiutenir l'appareil à environ 130e, car, d'un côté, il y a de la chaleur qui devlont libre pareeque la chaleur latente rie l'eau et de la vapeur d'élher qui passe est moiodre que celle delà vapeur d'alcoul qu'on injecte, et, de l'antre, Il y en a do produite par la décomposition de l'alcool en éther et en eau. La liqueur renferme constamment de l'acido sulféthylique, mais comme il n'est pas présumable qu'à la même température à laquelle il se forme, on le voie se décomposer, il doit être un produit secondaire et non pas nécessaire pour la formation de l'éiher. Au reste, comme M. Rose l'a démontré le premier, l'éiher passe déjà lorsqu'on a à peine chauffé le mélange éi hé ré à la température du 100*. L'éiher est contenu dans co mélange, surtout l'orsqu'on l'a chauffé à 1 40e, sans toutefois le faire bouillir, en si grande abondance quelquefois qu'il s'en dégage avec effervescence pir uno addition d'eau. Il est donc très présumable que, lorsque l'acide sulféthylique se décompose au contact de l'acide sulfurique, l'oiide d'élhyle qu'il renferme se transforme aussitôt en éther; mais quelle que soit la méthode employée pour préparer l'éther, il «ut certain que la présence d'un corps électro-négatif comme substance de cootact est la principale condition pour sa formation, et que ce corps ne peut se former que par catalyste ; opinion qui se trouve d'ailleurs conOrmée par la transformation de l'alcool en étbérino gazeui et en hydrogène.

a Si l'on fait passer dans de l'acide sulfurique qu'on a étendu d'une certaine quantité d'eau pour qu'il bouille à 160* de la vapeur d'alcool contenant 20 pour 100 d'eau, et qu'on maintienne la liqueur acide à une température de 160 à 165°. il se développe, aprèsd'ahord qu'une partie d'eau a été chassée par l'alcool et dans toutes les portions de la liqueur, des bulles d'éthérioe gazeux. Avec Lt téthérine gazeux il passe fort peu d'élher cl presque pas de corps

acide; la liqueur aussi, même quand elles déjà produit 1 pied cube d'éthérioe, demeure incolore, et il n'y a pas dépôt de charbon. De façon que les substances qu'on obtient par la préparation de l'éthérino gazeux sont des produits secondaires qui sont sans importance, et qui commencent à se former quand ou n'emploie de l'alcool de 80 pour 100 qu'à une température de 170°. •

— L'Académie a encore entendu dans cette séance une communication de M. de Bucb. ayant pour objet de fairo connaître les résuliatsoblennsparM. Valencienoes, relativomcincni àl'anatoraie du Nautilus pompiliu$. Nous les avons indiqués ailleurs.

CHRONIQUE

Dan* le courant du mois de mai dernier, d'après les observation» faites S l'Observatoire de Paris, le baromètre el le thcrnw outre ont marqué :

lUrattra. Ttefm«*cut.

9 h. I maximum.... 76a— ,37. le 10. . -f J7-.6. C. le î«-

d.i ' minimum.... 74«, 1 », le 20. ... + 1 M le 14.

mal. | moyenne 754, Uî. + 17.9.

r maximum.... 783,04,1c la. ... + 30, J le 28.

midi, minimum.... 748,00, le 21. . . . -f 13.8 le 14.

(moyenne..... 754,58 + 20,2.

3 h. ttuaiimuit 783,38, le 10. . . . -f 31,1 le 26.

du {minimum.... 744.49, le 19. . . . •+ 11,8 le 13.

soir. ( moyenne 758,95 + 20,8.

» b. /maximum.... 783,34, le 9 ... . + 23,7, le 25.

du 1 minimum.... 742,73, le 19. .. . -f- 9,9, le 8.

soir. I moyenne 753,44. •*• to,t.

Maximum thennornétrique du moi». ... + S3,«, le 26.

Minimum + 7,1, le 14.

Moyenne des maiima + 22,8.

Moyenne *•* minima + 12.1.

Moyenne générale du mois +17,3.

Les vents ont marqué 4 midi N. 2 fois; N.-R. 1 fois s E. 3 fols; S.-E. 4 fois: S.-S.-E. 2 .fols; S. 4 fois; S.S.-0. 4 foi»; S.-0. 4 fos; O.-S.-O. 4 Ibis.] 0.-N.-0. 2 fois; N.-O. 2 foi*. La quantité de pluie tombée a été :

Dan» la cour de l'Observatoire 4' ",60« Sur la terrasse — 4, 048

SOMMAIRE du S' 3»».

SÉANCES. Actatsm t.* kuwcss oa Ptars. Analyse nouvelle de lair ,lmospherique. Dumas et Bousslngault. — Id. Thompson. — Zoosperme» de la Raie. Lalremand.— Papiers lmprf«i»io[inal»le*.Talt>ol. — Modification» aux procédés du daguerréotype. Claudrt-Gaodin. — ■ Substitutions, A Laurent.

— Lait. Bonite, — Ciment hydraulique. BcaujoL — =SocirT* rntLOMAViqca ni Pams. Arc-en-ckH. Brait du tonnerre. Trombes. Ouragans. Tesaan.

— Intégrations (Tune classe particulière de fonctions différentielle*. Blnel. — Sur on tas particulier de la surface dont l'aire e»l un minimun. Catalan, ■i Acsatsus lausatisaptDvsLia. Gravier calcaire de» environs de Dublin.

— Sur la clialcur qui se dételoppedans les combinaisons des ncicles et de» bases. Andrew». =a Bcums »iai.ioca»r«ig«i. Sur le volume des atonies l'i omorpfilMne el le poids spécifique. Kopp.

SOMMAIRE du X- 390.

SEANCES. AcadAjhk us setascra as Psnts. Marche 4 suiiredans les expertises juridiques relatives 4 des empoisonnements par l'arsenic. Appareil dj Mjr-h modifié. Non-exlslerice de larscoic 4 l'état normal dans le coq» de l'homme. Rappoil d'une commission. RegqaulL — Substances végétale» parasites trouvées dans l'intérieur des viscères d'un Canard. F.idcr. Eurlrs Desloneliamp*. — Trombe observée dans le département de Vauelosc. — Intégrales définie*. Formules nouvelles. Caucby. a Actnéau tus sciescat ai lltiu.ni. Sur l'aflinilé cbimiqor. Preuves qu'indepenuammenl de cette force il existe une autre cause qui s'oppose 4 la décomposition des composes organiques. Milschi'rlich. — Observations météorologiques du mois de mai a Paris.

[,r Directeur. Rédacteur en chef. KI'GKNK AH NOl 1. 1 PAULS. —lu»aia>a»i« i>'A. HEXP. ar Cour., »a« on Saut, 3».

A l'imprimerie do Journal, Hue de Seine, SI.

Dhrtetbn tt Hédattio*, fine de» Brm - Art*, it.

nn vu oeuicnoii*. ' in S««uo».

IS33-IS40, S vol. . ISOf.

Traie wo4e téffie. 15

US«-U«oT» wl. • »° TwItliB" «parée, <S p«r I* <Mf*rt «I pwff t'Mt

û?«lr: » tt M«(r. p*r tôt <• la ir*!M«MM.«ttrr.M«tr. fuiot.

Mit tt Swm.

Journal général des Sociétés et Travaux scientifiques

Brimer» lÙatijématiqurs, 3%siqttr» tt HahirtUe*.

SÉANCES ACADÉMIQUES

ACADLtlIE DES SCIEHCES DE PARIS.

Stoiuvdtt 21 juin 1841. — Président* de M. Skrbeb.

IfCri'BES ET COMnUMCATIO!».

M. Bfot commence la lecture d'un mémoire intitulé : Sur fis» /2urne« dt l'Hat lamellaire dam U$ phénomènes A» polarisation tt dédouble ri fraction produits par divers corps cristallisés. Cette lecture devant être continuée dans U prochaine séanco , nous attendrai» qu'elle «oit complétée pour en rendre compte.

M Alei. Broogolarl fait on rapport très favorable, en ion

nom et au nom de M. Elle de Besumont , *ur un mémoire présenté par M. Alei. Leyroerie , et intitulé : Mémoire sur It ttrrain créiati du département de l'Aube, contenant des considération* général tt sur U ttrrain neocomien. — Conformément aui conclusions da rapport, l'Académie décide quo co mémoiro sera iméré dans le Recuil desSavants étrangers. L'abondance dos matières nous force . à au remettra l'analyse à une autre fois.

— M. Arago communiqua un rapport fait au Bureau des Longitudes, dans la féance du 16 juin duruler, par MM. Mathieu, Daussy elLargrteau.rapportour.sur la déierminalion de l'arc du méridien compris entre les parallèles de Dunkerquc et de Formcniera. Nui s dirocts une.autre fois comment l'erreur de 70 mètres signalée par M. Puissant a été recounue comme étant réelle, mais comment néanmoins cette erreur ne doit point affecter la mesure adoptée pour le métré.

M. Cauchy dépose sur le bureau, sans en donner lecture a l'Académie : 1° un mémoire sur la nature et les propriétés des racines d'une équation qui renferme un paramètre variable; 2° des recherches sur lo déierminalion et la réduction d'une multitude d'intégrales définies nouvelles.