EXHUMATIONS JURIDIQUES
Des exemples nombreux d’empoisonnements reconnus longtemps après la mort et après que les cadavres étaient restés au sein de la
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ESSAI PHARMACEUTIQUE DES MÉDICAMENTS
terre ont démontré l’importance et la nécessité des exhumations juridiques quand la clameur publique fait soupçonner un crime.
On ne peut procéder aux exhumations juridiques qu’en vertu d’un ordre du procureur impérial ou d’un juge d’instruction, et c’est en présence de ces magistrats ou d’un délégué que l’on vérifie avec soin le lieu de la sépulture et tous les indices qui peuvent servir à constater l’identité.
Précautions à prendre. — S'il ne s’agit que de l’exhumation d’un cadavre enterré dans une fosse particulière, il faut faire l’exhumation de grand matin en été, en raison du dégagement des gaz; se munir de linges, d’éponges, d’eau de chlorure de soude ou de chaux , que l’on répandra autour et non sur la bière; faire enlever rapidement le cercueil de la fosse par des hommes se relayant
souvent; procéder à l’autopsie aussitôt après la sortie du cercueil, puis aux expériences chimiques, s’il y a lieu.
Pour les fouilles nombreuses à exécuter dans un cimetière, il faudra employer un grand nombre d’ouvriers. Les précautions sont les mêmes.
Dans les cas d’exhumation des caves sépulcrales, outre l’observation des indications précédentes, on aura soin d’établir des courants d’air et une ventilation très-forte au moyen d’un fourneau disposé à l’ouverture de la cave. Avant de laisser descendre les ouvriers, on s’assurera qu’une bougie allumée, plongée jusqu’au fond, continue à brûler, et on leur passera une corde sous les aisselles, afin de pouvoir les faire remonter aussitôt qu’ils en manifesteront la nécessité. Pour la suite, on se conduit comme précédemment.
ESSAI PHARMACEUTIQUE
DES MÉDICAMENTS SIMPLES ET COMPOSÉS ou
Traité des Moyens propres à faire reconnaître leurs Falsifications.
Le législateur a prévu la falsification et la détérioration des médicaments, et a établi une pénalité pour la répression de ces abus (1). L'Essai des médicaments, ayant pour but de dévoiler la fraude, faisait donc naturellement partie de la Pharmacie légale.
La falsification (piperie, sophistiquerie des anciens pharmacologistes) est de tous les temps et de tous les pays, comme son complice la cupidité. Mais, comme toutes choses aussi, elle a varié avec les époques, et on peut dire qu’elle n’a pas encore atteint toute sa perfection; grossière à l’origine, elle s’est raffinée avec les sciences dont elle suit pas à pas les progrès pour les tourner à son profit.
En donnant place à l’Essai des médicaments dans YOfficine, notre but a été de mettre le
pharmacien à même de dévoiler ce honteux trafic, qui compromet à la fois la réputation de sa maison, celle du médecin, dont les soins et les espérances sont souvent trompées par l’emploi de médicaments falsifiés, lorsque, ce qui est bien plus sérieux, l’existence des malades n’est pas compromise.
Nous espérons que notre travail n’aura pas que ce seul effet, mais qu’il rendra la fraude plus rare en éveillant la crainte parmi les falsificateurs, et empêchera beaucoup d’erreurs en permettant aux pharmaciens d’essayer les substances qu’ils reçoivent.
On ne peut pas exiger que les médicaments soient chimiquement purs comme les réactifs. Ce degré de pureté serait inutile dans la plupart des cas; mais néanmoins il ne faut pas que les impuretés dépassent une certaine limite qui, assez souvent, ne peut être précisée que
(1) Loi des 10, 19 et 27 mars 1851. (V. p. 995.)
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moralement; passé ce terme, les substances doivent être rejetées comme défectueuses, et considérées comme propres à faire commettre les erreurs les plus graves, au point de vue de la santé publique.
L’impureté des substances médicinales peut provenir du défaut de soiu apporté dans leur préparation, si c’est un médicament pharmaceutique ou chimique ; dans leur choix ou leur récolte, si c’est un produit naturel ; de matières étrangères ajoutées frauduleusement. Dans les exemples de falsifications que nous allons citer, il sera presque toujours facile de savoir à laquelle de ces causes il faut les attribuer.
Nous avons cherché à faire connaître toutes les falsifications dont les médicaments sont susceptibles, et nous sommes parvenu à en fournir de nombreux exemples , non-seulement parmi les médicaments ou drogues simples, desquels les ouvrages spéciaux se sont presque uniquement occupés jusqu'il nous, mais aussi parmi les préparations officinales.
Nous reconnaissons cependant que, sous ce dernier point de vue, il y a beaucoup plus à faire qu’il n’y a de fait. Mais chaque jour apporte de nouveaux moyens d’investigation dans cette partie, et il faut espérer qu’avant peu on sera à même de. prononcer sûrement sur la valeur de beaucoup de ces médicaments vendus il vil prix, et au moyen desquels on fait une si déloyale concurrence aux pharmaci ms consciencieux.
En traitant de l’essai ou de la falsification d'une substance, nous ne donnons point les caractères physiques, les ayant déjà donnés à l’article de celte substance dans le Dispensaire : ce sera donc là qu’il faudra recourir lorsque la connaissance de ces caractères sera nécessaire pour la confrontation.
Outre la falsification, il est une autre chose, que le pharmacien doit redouter, et peut-être plus encore par les funestes conséquences qui peuvent en résulter; c’est la substitution des médicaments par suite d’erreur. En effet, parmi les substances que le pharmacien emploie, il en est un grand nombre que, pour des motifs divers, il se procure par la voie du commerce. A part les drogues simples, qu’il peut connaître à simple vue, comment pourrat-il apprécier la nature d’un produit chimique, d’un sel, par exemple? par la iorme géométrique de ses cristaux? Mais ces caractères, difficiles à être retenus par l’esprit, difficiles à reconnaître, même par lagoniometrie, n’existent le plus souvent pas, et dans le cas contraire, ils ne sont que rarement appréciables dans les produits du commerce; en admettant même qu’ils le soient, il n’en faudrait pas moins recourir à l’emploi d’autres moyens.
Notre essai des médicaments rendra dans la plupart des cas celte reconnaissance facile, car c’est en quelque sorte aussi un traité des réactifs pharmaceutiques. (V. Prolégomènes et Append., Chim. pharm.)
« A la rigueur, le pharmacien devrait essayer toutes les matières qu’il se procure dans le commerce (1); celles-ci, parce qu’en fabrique on ne peut guère s’assujettir à toutes les précautions que réclame leur obtention à l’état de pureté absolue, ou parce que les usages auxquels on les destine de préférence n’exigent pas qu’elles soient parfaitement pures; celles-là, parce que d’abord préparées par des J procédés qui les fournissent telles que le pharmacien les doit employer, elles l’ont été plus tard par des procédés moins parfaits, mais plus économiques; celles-là encore, parce que B longtemps livrées à des prix trop bas pour 1 que les fraudeurs eussent intérêt à les altérer; l1 elles ont ensuite, en augmentant de valeur, ■ excité davantage la cupidité ; toutes, enfin, J P parce qu’un défaut de soin dans leur récolte, 1 1 ( leur extraction, leur préparation ou leur con- j 1 servation, un mélange coupable ou seulement une erreur, peuvent en avoir altéré la pu- , reté. »
Le gouvernement des Etats-Unis d’Amérique J a institué un Bureau d'essai des drogues sim- L pies. En France, aucune institution officielle L de contrôle n’existe encore. En attendant, la j Pharmacie centrale de France, essayant da- : ,
vantage, à mesure qu’elle s’organise, les dro- F gués simples et augmentant ses exigences au point de vue de la pureté des produits simples et composés, remplace par le fait pour notre pays le bureau de contrôle américain.
Dans l’essai des médicaments, un point important à considérer, c’est de procéder dans les conditions voulues; autrement on s’expose ! à de graves erreurs. Or, ces conditions ne I sont pas toujours connues et observées, même j par les analystes les plus expérimentés. Citons quelques exemples : si l’on essaye du ca- 1 lomel en le projetant sur un cristal d’iodure de potassium humecté ou dans un soluté concentré de ce sel, on obtiendra sur un point la réaction des bisels de mercure, même avec le calomel le plus exempt de bichlorure (Voy.
Rev. pli., 1853-5Û). Si on essaye de la litliarge
(1) Aujourd’hui, tes pharmaciens doivent mettre d’autant plus de soin à essayer les produits qu’ils tirent du commerce, qu’il ressort de divers arrêts, que le vendeur qui, par méprisé, leur envoie une substance pour une autre, si celte substance occasionne un empoisonnement suivi de mort, n’est passible d’aucune peine, mais qu’ils sont seuls responsables; qu’en outre, ayant titre de capacité, ils ne peuvent invoquer leur ignorance des qualité» que doivent présenter les substances et produits qu’ils achètent.
ESSAI PHARMACEUTIQUE DES MÉDICAMENTS
en employant de l’acide azotique concentré, il -se produit un sous-azotate de plomb insoluble qui fait croire à tort à une sophistication du produit essayé. Si on essaye du cyanure de potassium par un acide concentré, celui-ci fait effervescence, qu’il soit ou non carbonaté. Il en est encore de même si l’on met le cyanure suspecté au fond d’une éprouvette, que l’on verse dessus, sans agiter, de l’eau et enfin de l’acide. Dans ce cas, l’acide, plus lourd que l’eau, traverse celle-ci, va attaquer le cyanure au fond du vase et détermine un dégagement de bulles de gaz comme dans le ipremier cas. On sait que l’acide cyanhydrique 'est déplacé par les acides forts tout .comme ',1’acide carbonique.
Ce n’est pas seulement en Europe que les médicaments sont adultérés, mais partout, même dans l’empire du Milieu; c’est du :moins ce qu’il nous semble ressortir de cette sentence chinoise : II faut deux yeux au pharmacien qui achète des drogues; il n'en i faut qu'un au médecin qui les emploie, et le malade qui les prend doit être aveugle (1).
ACÉTATE D'AMMONIAQUE LIQUIDE (pag.
195). Formule d'essai. — Sans action sur les papiers réactifs ; il marque 5° au pèse-sels ; densité 1,035; sans couleur ni odeur; la potasse en dégage de l’ammoniaque, et l’acide sulfurique de l’acide acétique, reconnaissables !à leur odeur. 11 n’est pas affecté par le nitrate d’argent, le chlorure de baryum ou l’acide sulfhydrique. Le résidu de son évaporation est complètement volatilisé par la chaleur.
On y a rencontré du cuivre, du plomb, de i l’acide sulfurique ou de l’acide chlorhydrique ;ou mieux du chlorhydrate d’ammoniaque. Les deux premières substances seront décelées par i l’hydrogène sulfuré, qui produira un précipité noir. Pour le premier on pourrait aciduler l’acétate et y plonger une lame de fer qui se recouvrirait de cuivre. L’acide sulfurique ,1e serait par le chlorure de baryum, et l’acide chlorhydrique par le nitrate d’argent. Dans ces deux derniers cas, il y aurait un précipité blanc. Mais pour que l’essai soit valable, il faut que l’acétate soit plutôt acide que basique. Dans ce dernier cas il faut l’aciduler pour l’essai.
Acétate de cuivre cristallisé (p. 195). — Entièrement soluble dans l’ammoniaque et dans l’acide sulfurique dilué avec l’aide de la I chaleur; soluble dans 5 p. d’eau bouillante.
. L’acide muriatique ne doit pas laisser plus de j 5 pour 100 de résidu composé de cuivre et de
(1) Tvan. Lettre sur la Pharmacie en Chine. (Bevub PB arm. 1847-48.)
matières terreuses. Il contient 9/100 d’eau et ne doit pas faire effervescence avec les acides.
On y a trouvé du sulfate de cuivre, de l’acétate de fer, des matières terreuses.
L’insolubilité dans l’ammoniaque fera reconnaître tous ces produits.
En outre, la solution aqueuse de l’acétate, traitée par l’acide sulfhydrique, puis fdlrée et mélangée avec le chlorure de baryum donnera un précipité blanc, insoluble dans l’acide azotique, s’il y a de l’acide sulfurique; avec le cyanure jaune, un précipité bleu, indice de la présence du fer.
Le sous-acétate de cuivre ou verdet s’essaye par les mêmes moyens. Il contient 29 °/0, 22 d’eau.
Acétate de morphine (p. 197). — 100 mesures d’un soluté de 5 décigr. dans 12 gr. d’eau additionnée de 3 décigr. d’acide acétique, chauffées environ à 100° et décomposées par un faible excès d’ammoniaque, donnent par agitation un précipité qui, au bout de 24 heures, occupe 15,5 mesures du liquide. (Edimb.)
L’impureté que l’on trouve le plus ordinairement dans l’acétate de morphine est la matière colorante provenant de ce que, dans sa préparation, on n’a pas poussé assez loin sa purification. On se met en garde contre cette sorte de fraude en exigeant qu’il soit blanc.
Il peut être falsifié par des poudres blanches diverses (acétate, phosphate de chaux). La formule d’essai ci-dessus les découvrira. Cet essai est fort convenable. On dissout le sel avec l’aide de quelques gouttes d’acide acétique dans une quantité d’eau déterminée ; on décompose une certaine mesure de soluté par l’ammoniaque, et l’on juge d’après le volume que forme le précipité, au bout de vingt-quatre heures, si le sel est ou non falsifié. Les substances fixes seront plus simplement reconnues par la calcination qui détruira complètement l’acétate et les laissera pour résidu ; celui-ci traité par l’acide chlorhydrique donne «ne solution qui précipitera par l’ammoniaque, s’il y a du phosphate de chaux, et par l’oxalate d’ammoniaque, s’il y a de la chaux.
Le sulfate et l’hydrochlorate de morphine qu’on aurait substitués à l’acétate seront reconnus en dissolution, le premier par l’azotate de baryte, qui donnera un précipité de sulfate de baryte, le second par l’azotate d’argent, qui fournira un précipité de chlorure d’argent.
Acétate de plomb (p. 197). — Blanc, inodore, entièrement soluble dans l’eau distillée acidulée avec l’acide acétique; 2gr,4 ainsi dissous ne sont pas entièrement précipités par un soluté de lgr,5 de phosphate de soude.
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Le soluté aqueux précipite en blanc par le carbonate de soude, en jaune par l’iodure de potassium, en noir par l’hydrogène sulfuré. L’acide sulfurique dégage des vapeurs acétiliques. Le feu le fait fondre d’abord, puis le réduit. Le résidu de la distillation en vase clos ne doit être composé que de plomb et de charbon.
Il peut contenir du cuivre par suite de l’emploi de litharges cuivreuses dans sa fabrication. Dans ce cas, le sel sera coloré en vert et l’ammoniaque en excès le colorera en bleu. De plus, la solution du sel fdtrée après avoir précipité le plomb par l’acide sulfurique, donnera avec le cyanure jaune un précipité ou une coloration brun-marron , suivant la proportion de cuivre. Si on lui a fait absorber un excès de litharge, autrement dit s’il est basique, il ne se dissout pas dans l’eau distillée. S’il a une odeur empyreumatique, c’est qu’il a été préparé avec un acide pyroligneux mal rectifié. lsr,50 de phosphate de soude et 2,38 d’acétate de plomb se décomposent mutuellement. Si donc 2,4 du dernier sel sont employés, la liqueur filtrée précipitera par une addition du réactif, pourvu que l’acétate soit sensiblement pur. Les impuretés contenues ordinairement dans l’acétate de plomb ne décomposent pas du tout ou beaucoup moins complètement le phosphate de soude; conséquemment, s’il en existe, l’addition subséquente n’a pas d’effet. Un centième d’impureté peut être ainsi démontré.
Cette appréciation atomistique de la valeur d’un sel est une ingénieuse application de l'analyse de l’argent par la voie humide, de Gay-Lussac, faite par les pharmacopées de Londres et d’Edimbourg aux produits chimico-pharmaceutiques. Nous aurons fréquemment occasion d’y revenir par la suite.
Acétate de plomb liquide (Sous-acétate) (p. 197). — Densité, 1,240 ou 34 à 35° aréométriques ; incolore. Un précipité abondant est produit graduellement quand on y insuffle de l’air, au moyen d’un tube. Autres propriétés de l’acétate de plomb cristallisé.
Il est plus sujet encore que le précédent à contenir du cuivre, provenant des bassines de ce métal, dans lesquelles on le prépare ordinairement en pharmacie. L’ammoniaque en excès, qui le bleuira, ou le cyanure jaune qui le colorera ou précipitera en brun-marron, après séparation préalable du plomb par l’acide sulfurique dilué, décèlera cette impureté. Si le produit était jaune, c’est qu’il contiendrait du fer, et dans ce cas il bleuira par le cyanure jaune.
Acétate de potasse (p. 198). — Il est entièrement soluble dans l’eau et dans l’alcool;
n’a pas d’action sur les papiers réactifs ; son soluté n’est pas affecté par le chlorure de baryum ou le nitrate d’argent, à moins que le soluté ne soit concentré, dans lequel cas le précipité formé par le nitrate est redissous ( Lond.)\ l’acide sulfhydrique n’y produit aucun précipité; le chlorure de platine y fait naître un précipité jaune. Une chaleur rouge le convertit en carbonate de potasse ; l’acide sulfurique en dégage des vapeurs d’acide acétique.
Les fabriques d’acide pyroligneux versent dans le commerce de l’acétate de potasse qui a été obtenu par décomposition de l’acétate de chaux par le sulfate de potasse, ou par le tartrate de potasse, quelquefois même par la décomposition de l’acétate de plomb au moyen des sels précités. Obtenu par ces moyens, l’acétate de potasse est rarement pur; il peut retenir du sulfate ou du tartrate de potasse, et, ce dont il faut surtout se défier, de l’acétate de plomb.
La formule d'essai sert en partie pour reconnaître la nature du sel, en partie pour en déceler les impuretés; l’insolubilité dans l’eau et dans l’alcool indiquera la présence des deux premiers sels, c’est-à-dire du sulfate et du tartrate de potasse. Le sel de plomb sera décelé par l’hydrogène sulfuré, et au besoin par les autres réactifs des sels de plomb. Le chlorure de baryum indiquerait, en outre, des sulfates; et le nitrate d’argent, des chlorures. Le cyanure jaune y ferait reconnaître du fer s’il donnait lieu à un précipité bleu. S’il contenait de l’acétate de chaux, l’oxalate d’ammoniaque précipiterait la chaux.
L’acétate de potasse préparé dans les pharmacies présente souvent l’inconvénient assez grave de contenir de la potasse caustique qui provient de ce que sur la fin de sa préparation on a chauffé trop fortement et qu’on a chassé une partie de l’acide nécessaire à la saturation de l’alcali. On reconnaît la présence de la potasse libre par le papier de tournesol, rougi par les acides, qu’elle ramène au bleu.
Ici ce n’est pas une fraude qu’il faut voir, mais un manque de soin dans la préparation.
Acétate de soude (p. 198). Soluble en entier dans l’eau, et très-faiblement dans l’alcool. Sa solution n’affecte pas les papiers réactifs, n’est pas affectée par le chloruré de baryum, le nitrate d’argent ou le chlorure de platine; l’acide sulfurique en dégage l’acide acétique; la chaleur le convertit en carbonate de soude.
Le nitrate d’argent, le chlorure de baryum donnent un précipité blanc, et le chlorure de platine un précipité jaune, s’il y a présence
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de chlorure, de sulfate ou autres sels de potasse. (Voy. ci-dessus Acétate cle potasse.)
ACIDE ACÉTIQUE (p. 200). — L’acide acétique concentré a une densité de 1,063. Cette densité augmente lorsqu’on étend l’acide d’eau jusqu’à concurrence de 20 pour 100 environ ; alors son poids spécifique est de 1,079 (10,5° aréom.), qui paraît" être le maximum. i II est incolore, entièrement volatilisable, conj gélable par le froid, n’éprouve rien de la part i de l’hydrogène sulfuré ou du nitrate rie baj ryte; 6 gr. en neutralisent au moins 12 de carbonate de soude. Ainsi neutralisé, il ne 1 1 doit pas sentir l’empyreume.
L’acide acétique est rarement falsifié, mais j il peut ne pas marquer le degré voulu ; dans ce cas, on aura recours à la saturation , et on vérifiera la densité. La vaporisation fera reconnaître s’il ne contient pas de substances fixes; et la saturation, les produits empyreuj matiques. Le défaut d’action de l’hydrogène | sulfuré et du nitrate de baryte dénote l’abl sence de trois corps qui s’y trouvent quel—
| quefois : le plomb, le cuivre et l’acide sulfui rique.
On reconnaîtra l’acide sulfureux en ajoutant l quelques gouttes de sulfate d’indigo, puis d’hypochlorite de chaux : la décoloration, au lieu J d’avoir lieu de suite, ne s’effectuera qu’après ( la destruction de l’acide sulfureux.
On a proposé l’iodure de potassium pour démontrer la présence du plomb dans l’acide ; acétique. Si l’on emploie ce moyen, il ne faut ! pas perdre de vue que l’iodure de plomb est un peu soluble dans l’acide acétique.
L'acide acétique du verdet (Vinaigre radical) d’une odeur particulière et pénétrante, marquant 10 à 11° Bé (densité 1,075 à 1,087), est quelquefois remplacé par du vinaigre de bois , d’une valeur commerciale infiniment moindre; on reconnaît la substitution à l'absence de l’acétone. Pour rechercher celle-ci, on opère de la manière suivante : on sature l’acide au moyen d’un carbonate alcalin, on l’introduit dans une cornue, et l’on chauffe à 75 à 80° au plus. L’acétate reste dans la cornue, tandis que l’acétone, volatile à 60°, passe dans le récipient et s'y condense. Son odeur caractéristique la fait aisément reconnaître.
Le vinaigre radical est sujet à contenir du cuivre : on reconnaîtra ce corps par l’hydrogène sulfuré, ainsi que nous l'avons dit plus haut, ou par le précipité brun marron qui se forme dans la liqueur avec le cyanure jaune, et la couleur bleue qu’elle prend par un excès d’ammoniaque.
L’acide acétique du bois peut contenir : i° des proportions variables d’acide réel et
d’eau ; 2° de l’acétate et du sulfate de soude, soit qu’ils s’y trouvent par défaut de soin dans la préparation, soit qu’on les y introduise frauduleusement pour élever le degré de l’acide ; 3° de l’acide sulfurique introduit pour le faire paraître plus fort, ou qui s’y trouverait encore par suite d’un accident de fabrication ; ainsi que : 4° de l’acide sulfureux.
Pour reconnaître la quantité d’acide réel contenu dans l’acide hydraté, on devra se
rappeler que :
Un équivalent d’ac. acét. anhydre. 637,50 décompose un équivalent de carbonate de chaux 625
ou un équivalent de carbonate de soude sec 662,50
Plus simplement, 143 p. de carbonate de soude cristallisé (à 10 équiv. d'eau) ou 100 p. de bi-carbonate de potasse aussi cristallisé (à 1 équiv. d’eau), saturent 51 p. d’acide réel ou 60 p. de vinaigre glacial.
Mais pour que l’essai soit exact, il faut que l’on ait à l’avance constaté l’absence de tout acide étranger. (V. Essais du vinaigre.)
Cette donnée est applicable aux diverses variétés d’acide acétique.
L’acétate ou le sulfate de soude qui pourraient être contenus en dissolution dans l’acide pyroligneux seront trouvés par évaporation à siccité. On reconnaîtra que le résidu est de l’acétate de soude si, bien desséché, il dégage de l’acide acétique au contact de l’acide sulfurique, et si par une haute température il se transforme en carbonate. Ce sera au contraire du sulfate, s’il ne donne pas lieu aux résultats ci-dessus, et si sa dissolution précipite de l’eau de baryte. La présence de l’acide sulfurique sera constatée par le précipité qu’v occasionnera un sel soluble de baryte (Voy. Toxicologie). Il ne faut pas perdre de vue que le précipité pourrait provenir d’un sulfate.
L’acide sulfureux sera découvert par les moyens indiqués à l’essai de l’acide chlorhydrique.
Lorsque l’acide pyroligneux a été imparfaitement purifié, on reconnaît la présence de l’huile empyreumatique à l’odeur désagréable qu’il répand lorsqu’on le sature par le carbonate de potasse ou de soude.
Pour les falsifications du vinaigre ordinaire, V. Vinaigre.
Acide arsénieux (p. 201). — Entièrement volatilisable par la chaleur, émettant des vapeurs alliacées quand on le projette sur des charbons ardents ; soluble en petite quantité dans l’eau froide, plus soluble dans l’eau bouillante : son soluté est précipité en jaune
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par l’hydrogène sulfuré, et en blanc par l’eau de chaux.
Malgré son bas prix, on a quelquefois vu de l’acide arsénieux mélangé de craie et de gypse, La sublimation fait découvrir ces substances. L’arsenic blanc peut contenir du fer.
Acide azotique (p. 203). — Incolore, marque 40° au pèse-acides, vaporisable par la chaleur; dilué, il n’est précipité ni par le nitrate d’argent ni par celui de baryte. Chauffé avec du charbon il donne des vapeurs orangées.
Il peut contenir, par suite de négligence dans sa préparation ou à titre de fraude, de l’eau en excès, des matières salines, de l’acide sulfurique, de l'acide hypoazotique, du chlore, de l’iode, de l’arsenic, du fer. On connaîtra sa richesse en acide réel par l’aréomètre, puis par la saturation ; 100 parties d’acide azotique réel exigeront, pour leur saturation, 93 de carbonate de chaux, et 98,15 de carbonate de soude desséché, ou 265 de ce même carbonate cristallisé. On saura qu’il ne contient pas de matières salines s’il ne donne pas de résidu par évaporation ; l’acide sulfurique sera dénoté, si l’acide suspecté étendu de huit fois son volume d’eau précipite en blanc par le nitrate de baryte. L’acide hypoazotique sera d’abord reconnu à la coloration orangée qu'il communique au liquide, puis par les réactifs; l’acide azotique pur ne fait que jaunir la narcotine, tandis que souillé par l’acide hypoazotique il la colore fortement en rouge ( Couevbe ). Quelques gouttes de soluté trèsétendu de bichromate de potasse ne colorent pas l’acide pur, tandis qu’il prend une teinte verte, due il la formation d’une petite quantité d’oxyde de chrome, s’il contient de l’acide hypoazotique (Ifose). (V. Essai de l'acide chlorhydrique.)
Quant au chlore, il existera dans l’acide s’il y a formation d’un précipité blanc par le nitrate d’argent, et si, à l’aide de la chaleur, une feuille d’or s’y dissout.
Pour reconnaître l’iode, il faudra saturer l’acide par un alcali, puis essayer le nitrate par l’amidon, et l’acide sulfurique, à la manière des iodures. Pour décéler l’arsenic, on sature l’acide par la potasse, l’azotate de potasse évaporé à siccité est décomposé par l’acide sulfurique pur; et l’eau de lavage du sulfate de potasse contenant l’arsenic, à l’état d’acide arsénique, est introduite dans l’appareil de Marsh fonctionnant à blanc. Le fer sera reconnu à la coloration ambrée de l’acide, puis en évaporant l’acide à siccité, reprenant le résidu par l’eau et faisant intervenir le cyanure jaune de potassium qui donnera un précipité bleu.
Acide benzoïque (p. 204). — Blanc, entièrement volatilisable par une faible chaleur; soluble avec quelque difficulté dans l’eau, très-soluble dans l’alcool. Le soluté de potasse ou de chaux le dissout entièrement, et l’acide chlorhydrique l’en précipite.
Cette formule d’essai peut faire découvrir à peu près toutes les substances qu’on pourrait employer pour adultérer l’acide benzoïque.
L’acide benzoïque, mêlé d’acide hippurique, devient rougeâtre par la chaleur, et rouge pourpre si on l’arrose d’acide azotique et de quelques gouttes d’ammoniaque. Sa solution éthérée évaporée à siccité donne un résidu blanc qui dégage de l’ammoniaque au contact de la potasse caustique.
Mêlé d’asbeste et de toute substance fixe (carbonate, sulfate de chaux), il ne serait pas entièrement volatil ni soluble dans l’alcool.
Acide borique (p. 205). — Soluble dans l’eau et l’alcool; se réduisant en un verre transparent par la chaleur.
Il peut contenir, par défaut de soin dans sa préparation, de l’acide sulfurique, du sulfate de soude, de l’acide chlorhydrique. Le nitrate de baryte décèle les deux premiers; et le nitrate d’argent, le dernier.
L'acide borique brut contient de 74 à 84 d’acide pur; le reste est constitué par : sulfate double d’ammoniaque et de magnésie , sulfate de chaux, argile, sable, soufre, eau, matière organique azotée, huile essentielle, chlorure de fer, chlorhydrate d’ammoniaque, acide chlorhydrique, etc.
Acide chlorhydrique (p. 205). — Il marque 22° â l’aréomètre; incolore, ne donnant point de résidu par évaporation, pas de précipité par l’ammoniaque ou le chlorure de baryum, lorsqu’il est dilué; sans action sur une feuille d’or ou sur le sulfate d’indigo.
L’acide chlorhydrique est rarement falsifié avec intention, attendu son extrême bon marché; mais il est sujet à contenir une foule d’impuretés provenant du défaut de soin apporté dans sa préparation; il peut contenir des proportions variables d’acide réel, des sels, du ferâ l’état de chlorure, de l’acide sulfureux, de l’acide sulfurique, du chlorure d’arsenic, du chlore. On s’assurera de sa force par l’aréomètre ou en le saturant par une base; 100 d’acide réel en exigeront 137,17 de carbonate de chaux, et 145,4 de carbonate de soude sec et pur. Les matières salines seront reconnues par l’évaporation; et en essayant le résidu, le perchlorure de fer, auquel l’acide du commerce doit en partie sa couleur ambrée, est mis en évidence par le cyanure jaune qui donne, avec cet acide neutralisé, [un précipitébleu, ou parle sulfocyanure de potassium, qui donne un pré-
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cipité rouge. — Veut-on savoir s’il contient de l’acide sulfureux dont la présence est importante à constater? Pour cela, on verse dans l’acide quelques gouttes de sulfate rouge de manganèse (sulfate de bioxyde). L’acide sulfureux se transforme en acide sulfurique aux dépens d’une partie de l’oxygène du bioxyde, et la liqueur se décolore; ou bien on y ajoute un peu de sulfate d’indigo qui lui communique une légère teinte bleue, puis goutte à goutte du chlore liquide ou un hypochlorite. La teinte bleue disparait immédiatement quand l’acide sulfureux fait défaut, et, dans le cas i contraire, persiste quelque temps. ( Gay-Lus j sac.) Ces deux procédés, comme le fait rei marquer M. Lecanu, sont d’un emploi facile,
1 mais ils ne démontrent autre chose que l’existence d’un corps non saturé d’oxygène; de sorte que les acides hypoazotique et hyposulfureux se comportent avec le chlore liquide et le sulfate rouge de manganèse abso- « lument de la môme manière que l'acide | sulfureux. Le procédé suivant, au contraire, précise la nature du corps réagissant; on ; met dans une éprouvette 16 parties d’acide j suspect, 8 ou 12 parties de perchlorure d’é- ; tain incolore, et, en dernier lieu, d0 ou 50 parî lies d’eau distillée. Si l’acide est pur, le mélange n’éprouve aucun changement, si ce n’est à la longue; s’il contient de l’acide sulfureux, t| le mélange se trouble immédiatement, et il se j produit du sulfure d’étain qui le colore en U jaune. ( Girardin .) — On reconnaîtra la présence de l’acide sulfurique si le chlorure ou le nifj traie de baryte donne un précipité blanc;
11 mais pour cet essai l’acide doit être étendu de li à 5 fois son poids d’eau, car il pourrait 1 se produire une cristallisation de chlorure de ■ baryum résultant de la soustraction, par l’a- *! eide, de l’eau dans laquelle il est dissous. — Le 1 chlore, qui tend aussi à colorer l’acide, sera «j reconnu à ce que l’acide dissoudra des feuilles ;j d’or à l’aide de la chaleur, et aussi à ce qu’il décolorera le sulfate d’indigo. — Quant àl’arsei nie, on le découvrira à l’aide de l’appareil de Marsh.
On a dit que l’acide chlorhydrique était I quelquefois coloré par du brome ou de l'iode. On reconnaîtra ces corps comme il a été dit : à l’acide azotique.
L’acide chlorhydrique contient quelquefois de l’acide azotique provenant d’azotates qui i se trouvent mélangés avec le chlorure de sodium employé à sa préparation. Pour reconnaître sa présence, il suffit de saturer l’acide par un alcali, et d’évaporer à siccité; le résidu ; repris par l’eau est additionné d’un peu de tournure de cuivre, puis de quelques gouttes d’acide sulfurique, il y a alors formation d’azotate de cuivre bleu et dégagement de va-
peurs rutilantes qui bleuissent le papier de gaïae (papier joseph recouvert au pinceau de teinture de résine de gaïae).
Acide citrique (p. 207). — Soluble; le précipité formé dans son soluté, après saturation avec le carbonate d’ammoniaque, par l’acétate de plomb ou le chlorure de baryum, est soluble dans l’acide azotique dilué. Il n’est précipité par aucun sel de potasse, si ce n’est par le tartrate ; entièrement détruit par le feu ( Lond .), surtout si on chauffe au contact de l’oxyde rouge de mercure. {Edimb.)
L’acide citrique retient souvent des traces d'acide sulfurique qu’on a fait servir à sa préparation. Il peut être en outre falsifié avec de gros cristaux d’acide oxalique, et surtout avec de l’acide tartrique. Il peut aussi contenir de la chaux. Il contiendra de l’acide sulfurique, si une dissolution d’acétate de plomb ou de chlorure de baryum donne un précipité non entièrement soluble dans l’acide nitrique. —Les acides oxalique et tartrique pourraient être reconnus à leur cristallisation si celte dernière était conservée; mais les falsificateurs ont bien soin de détruire ce caractère en roulant ses cristaux vrais et faux ensemble; on est donc forcé d’avoir recours aux réactifs. On constatera la présence de l’acide oxalique, et surtout de l’acide tartrique par une cristallisation d’oxalate ou de bitartrate de potasse qui se produira en versant une forte solution demuriate, de tartrate neutre ou d’acétate de potasse dans une autre contenant environ une partie de l’acide suspecté dans quatre d'eau. On reconnaîtra encore la présence de l’acide tartrique si, après avoir saturé un soluté de l’acide par un carbonate alcalin , ou ajoute du chlorure de calcium liquide; le citrate de chaux resteraen solution à moins qu’on ne porte le liquide à l’ébullition, température à laquelle il se précipite, tandis que le tartrate de chaux se précipitera de suite. (Gay-Lussac.) On le reconnaît aussi directement par l’eau de chaux, ajoutée goutte à goutte, ou mieux en faisant tomber 1 à 2 gouttes du soluté acide saturé dans 12 à 15 gram. d’eau de chaux. (Gaffard.) Le soluté d’acide citrique est sans action sur la lumière polarisée, contrairement à celui d’acide tartrique. ( Bouchardat .) La contusion dans un lieu obscur du mélange des deux acides donnerait lieu à la phosphorescence au moment du choc, effet dû à l’acide tartrique. L’acide citrique mêlé d’acide tartrique développe, par l’action de la chaleur, une odeur caractéristique de caramel. La chaux sera décélée par la calcination.
L’hydrogène sulfuré, ou l'iodure de potassium, feront reconnaître le plomb qui s’y trouve quelquefois.
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Acide cyanhydrique médicinal (p. 207). — Incolore, entièrement vaporisable, n'est point affecté par l’acide sulfhydrique; un gramme doit donner avec le nitrate d’argent, 5 gram. de cyanure d’argent sec, facilement soluble dans l’acide nitrique bouillant. La présence d’un autre acide est indiquée par l’iodocyanure de mercure et de potassium qui est rougi.
Cet acide, dont le degré de force, en raison de son activité, devrait être toujours le même, a justement une composition fort variable. En outre, il contient assez souvent des impuretés dues à un manque de soins dans sa préparation. Les corps étrangers que l’on y trouve le plus ordinairement sont : l’acide sulfurique ou l’acide chlorhydrique, du cyanure de mercure, qui sont passés dans le récipient selon que l'une de ces substances a servi à sa préparation. La présence de l’un et l’autre acide est démontrée par le nitrate d’argent qui occasionne un précipité blanc non entièrement soluble dans l’acide nitrique bouillant, ou, comme l’indique la formule d’essai, par un précipité rouge de biiodure de mercure par suite de la décomposition de l’iodocyanure. ( Geogherjan .) Le cyanure de mercure sera démontré par l’hydrogène sulfuré. Pour constater la présence de l’acide formique qu’on dit y exister quelquefois, il faudrait agiter l’acide avec du bioxyde de mercure en poudre fine ; s’il y a de l’acide formique, il se produira un dépôt grisâtre de mercure métal, dans le cas contraire, l’oxyde se dissout et ne donne pas de précipité. ( Lecanu .)
Le meilleur mode d’essai de l’acide cyanhydrique, si variable dans sa force, serait celui par la méthode des volumes, à l’aide d'une solution titrée d’azotate d’argent ; 1 gr. de cyanure d’argent représentant O»’1'., 20 d’acide cyanhydrique réel ; ou par le procédé de M. Buignet (p. 1002).
Acide oxalique (p. 211). — Entièrement soluble dans l’eau et dans l’alcool absolu. Complètement détruit par le feu. Son soluté donne avec tous les sels de chaux un précipité aisément soluble dans les acides azotique et chlorhydrique.
On le mélange quelquefois avec de l’oxalate de potasse, de l’alun, du bisulfate de potasse ou du sulfate de magnésie. Ces deux derniers sels sont fixes et insolubles dans l’alcool; le premier se décompose par le feu, mais laisse de la potasse. L’alun sera décelé dans la solution de l’acide par le chlorure de baryum, le chlorure de platine, l’ammoniaque. Il est quelquefois imprégné d’une certaine quantité d’acide nitrique qui lui donne une teinte jaunâtre et une couleur nitreuse manifeste.
Acide phosphorique (p. 213). — Le précipité formé par le chlorure de baryum ou le
nitrate d’argent est facilement dissous par l’acide nitrique. Sa densité est 1,45, et il doit marquer 45° Bé. 100 parties en saturent 54 de carbonate de soude, sans qu’il y ait précipitation.
L’acide phosphorique peut contenir de l’acide phosphoreux, de l’acide sulfurique, de l’acide azotique, des sulfate et phosphate de chaux. L’acide phosphoreux se reconnaît par l’odeur alliacée qu’il communique à l’acide, et par sa propriété de ramener le bichlorure de mercure à l’état de protochlorure, réaction sensible au cent-millième ( Pagels ) ; l’acide sulfurique, par le précipité blanc, insoluble dans l’acide azotique, que fournit le chlorure de baryum; l’acide azotique, par l’azotate de potasse obtenu en saturant l’acide suspect' par la potasse; les sels calcaires , par le précipité blanc qu’ils donnent avec l’oxalate d'ammoniaque.
Acide succinique (p. 214). — Soluble dans l’alcool et l’éther. Son soluté aqueux donne, par l’acétate neutre de plomb, un précipité blanc insoluble dans l’eau, soluble dans l’acide azotique; à l’état de succinate soluble, il précipite les persels neutres de fer en flocons rouge brunâtre, tandis qu’il ne précipite pas les sels de manganèse. En partie volatil, en partie décomposable par la chaleur, ne laissant pas de résidu charbonneux.
A cet acide, toujours d’un prix élevé, et que l’on tire presque exclusivement de l’Allemagne, on substitue, avec d’autant plus de facilité que les pharmaciens l’emploient imprégné d’huile empyreumatique, on substitue, dis-je, du bisulfate de potasse cristallisé sur lequel on a versé quelque peu d'huile de succin. On l’a trouvé aussi quelquefois remplacé de la sorte par de l’oxalale ou du tartrate acide de potasse, ou encore par du sulfate d’alumine et de potasse; par du chlorhydrate et du carbonate d’ammoniaque.
Ces différents sels seront reconnus à leur insolubilité dans l’alcool, et à ce qu’ils laissent un résidu fixe par la chaleur. Les sels ammoniacaux seront décelés par l’odeur ammoniacale, que le mélange dégagera par sa trituration avec de la potasse, de la soude ou de la chaux.
Quand les acides tartrique et oxalique ont servi à l’allonger, on découvre facilement leur présence par un sel de potasse, comme il a été dit à l’Essai de l’acide citrique.
Acide sulfurique (p. 215). — Il doit marquer 66° à l’aréomètre, ou avoir une densité de 1,845, celle de l’eau étant 1 ; incolore, entièrement vaporisable; dilué dans son volume d’eau, il ne doit pas précipiter, et pendant celte dilution il ne doit pas laisser échapper de vapeurs orangées ; dilué dans 12 fois son
}li
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poids d’eau, l’acide sulfliydrique y cause un nuage blanc, mais non jaune. (V. Rev. ph. , 1856-57.)
Il peut contenir, par suite de fraude et de manque de soin, de l’eau en excès, du sulfate de plomb provenant de l’action de l'acide sur les chambres de plomb dans lesquelles il est préparé, de l'acide azotique, de l’acide hypoazotique, de l’arsenic, de l’iode. L’aréomètre (V. p. 45) ou la saturation feront connaître son état de concentration. 100 p. d’acide réel ou anhydre, ou, ce qui revient au même, ■122,5 parties d’acide à un équivalent d’eau, I exigent 132,5 parties de carbonate de soude j! sec et pur. ( Lecanu .) Par une forte dilution T dans l’eau ou dans l’alcool, le sulfate de plomb | se déposera s’il existe ; l’acide hypoazotique sera en partie séparé par le même moyen, j mais sa présence sera bien plus sûrement re- , connue, ainsi que celle de l'acide azotique et du bioxyde d’azote, par le procédé suivant.
| On verse quelques gouttes d’un soluté de protosulfate de fer (ou simplement de la limaille de fer) à la surface de l'acide suspecté et con- I tenu dans un tube. A la ligne de contact on
!| aperçoit une coloration rouge très-marquée; i par l’agitation, la coloration se communique â K toute la masse. ( Desbassyns de Richemont. ) i L’effet est dû à une peroxydation du fer. Cet
1* essai est si délicat que l’acide ne doit pas être trop impur pour qu’il réussisse ; ainsi, avec i; l’acide du commerce il ne se fait pas toujours |f bien. Des composés d’azote précités, les deux t . derniers seulement réagissent sur le bichromate Il de potasse, dont ils ramènent l’acide à l’état |j d’oxyde de chrome vert. Il sera possible de savoir si le composé azotique est de l’acide azotique, de l’acide hypoazotique ou du bioxyde | d’azote. Ce sera de l’acide azotique si le liquide est coloré en rose par le protosulfate de fer, J et ne l’est pas en vert par le bichromate; de
Î l’acide hypoazotique ou du bioxyde d’azote s’il est à la fois coloré en rose ou en bleu violacé w par le sulfate, en vert par le chromate. (Le- H canu.) — - L'arsenic est découvert par l’appareil j| de Marsh ou en faisant passer à travers l’acide j concentré un courant de gaz sulfhydrique ; s’il est pur, il ne se déposera que du soufre ; s'il j contient de l’arsenic, i! se déposera en outre du sulfure d’arsenic soluble dans l’ammcniai que, et que l’on reconnaîtra à ses autres caraci tères. — L’iode sera reconnu comme dans l’acide i azotique. (Voy. Toxicologie.) L’acide sulfurique est quelquefois coloré en brun par des matières organiques qu’il a charbonnées. On reconnaît i qu’il en est ainsi en ce qu’il se décolore par ■ l’ébullition.
Acide tannique (p. 216). — Entièrement I soluble dans l’eau, dans l’alcool et dans l’éther
aqueux ; précipite en bleu-noir les persels de fer. Une solution de gélatine, d’albumine, la fibrine, la caséine, sont précipitées par l’acide tannique. Une peau animale l’enlève complètement à son soluté aqueux. Un soluté contenant 1,402 d’émétique précipite exactement 2,0 d’acide tannique. (Pedreni.)
Acide tartrique (p. 217). — Soluble dans l’eau et l’alcool; son soluté traité par un sel de potasse dépose du bitartrate de potasse en petits cristaux. Le précipité formé par l’acétate de plomb est soluble dans l'acide nitrique dilué ; le feu le détruit complètement.
L’acide tartrique peut contenir de l’acide sulfurique, des sulfates acides, que l’on reconnaîtra à l’aide de quelques gouttes d’un soluté de chlorure de baryum, qui donnera naissance à un précipité insoluble dans l’acide chlorhydrique. Il peut contenir en outre de la chaux. On reconnaîtra cette dernière à l’incinération qui donnera du carbonate de chaux et du carbonate de potasse s’il est falsifié par de la crème de tartre. Dissous dans l’alcool à 40°, il laisse pour résidu le tartrale de chaux, le sulfate de chaux, la cwme de tartre. Le bon acide tartrique du commerce ne doit pas donner plus de 1/2000 de son poids de carbonate de chaux. Enfin il peut contenir du plomb et du cuivre que l’on reconnaîtra, le premier par l’hydrogène sulfuré, et le second par l’ammoniaque.
Acide valérianique (p. 218). — Il peut être mêlé d’acide butyrique, d’eau, d’alcool, d’éther valérianique et d’huile de pommes de terre. La présence de ces produits sera reconnue par le degré de saturation. En saturant par du carbonate de soude, on obtiendra deux couches, l’inférieure formée de valérianate de soude, la supérieure formée d’eau, d’alcool, d’éther valérianique provoquant la toux, ou d’huile de pommes de terre. (Voy. Essai des valérianaies.)
ACONITINE (p. 220). — Soluble dans l’éther, moins dans l’alcool ; soluble dans 150 p. d’eau froide et 50 p. d’eau bouillante ; entièrement destructible par le feu. L’iode la précipite en rouge kermès.
AGARIC DE CHÊNE (p. 222). — L’agaric des chirurgiens ou des pharmaciens est souvent remplacé par de l’amadou ordinaire qui n’est autre chose que l’agaric, mais qui a été salpèlré. L’usage de ce dernier a quelquefois l’inconvénient de déterminer une légère inflammation autour des piqûres de sangsues où l’agaric est surtout employé. On reconnaîtra facilement la substitution à ce que l’agaric salpêtré scintille en brûlant; tandis que l’agaric des chirurgiens brûle tranquillement à la manière des substances végétales.
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ALCOOL (p. 228). — Son identité sera constatée par l’acide chromique avec lequel il donne de l’oxyde vert de chrome. Incolore, entièrement volatilisable. Sa densité varie avec sa force : l’alcool anhydre à -f- 15° a une densité de 0,795, et marque 100 degrés à l’aréomètre centésimal ; il bout à 78oc,41. L’alcool hydraté a une densité d’autant plus grande qu’il contient plus d’eau, et son degré aréométrique est d’autant moins haut par la même raison. Lorsqu’on le mêle avec un peu d’azotate d’argent en solution, et qu’on l’expose aux rayons solaires, il ne doit pas se colorer, ou à peine; il prend, au contraire, une coloration rouge lorsqu'il contient des substances organiques.
L’alcool peut contenir de l’eau en excès, des matières organiques diverses, de l’huile de grains ou de pommes de terre, du cuivre, du chlorure de calcium. La proportion d’eau qu’il contient est démontrée par la densité ou par l’aréomètre, ce qui revient au même. Dans l’alcool anhydre, un fragment de baryte caustique se conserve sans altération ; dans l’alcool hydraté, quelque minime qu’en soit la proportion, il absorbe l’eau, s’hydrate, blanchit et tombe en poussière. Ou bien encore versé dans un tube sur du sulfate de cuivre desséché, l’alcool, s’il est anhydre, ne redonnera pas la couleur bleue au sulfate, mais le contraire aura lieu s’il est hydraté. Ce dernier moyen a aussi été indiqué pour obtenir de l’alcool anhydre. (Philippo Casoria.)
Un point important, lorsqu’on se sert de l’aréomètre, est de tenir compte de la température à laquelle on opère. Nous avons dit autre part (page 232) qu’il fallait prendre le degré aréométrique aux températures auxquelles les aréomètres ont été gradués, ou à toute autre, en ayant recours aux tables destinées à faire connaître, à toutes les températures, les degrés des alcools supposés pesés à l’une quelconque de ces températures. Mais on peut éviter de recourir à ces tables, au moyen d’une double éprouvette, dont la plus grande contiendrait de l’eau à la température voulue. Ces remarques ont de l’importance lorsqu’il s’agit de quantités notables d’alcool; en effet, les variations de température entraînent nonseulement des différences de densité, mais encore, et conséquemment, des différences de volumes : 1000 litres d’alcool à -f- 2°, et marquant 44° centésimaux à cette température, portés à + 15°, marqueront 49°, et les 1000 litres seront devenus 1009 litres. On conçoit maintenant pourquoi les marchands de spiritueux ne vendant qu’au volume, préfèrent les livrer en été plutôt qu’en hiver.
Pour reconnaître que l’alcool est mêlé d’esprit de bois, il faut se rappeler que ce dernier.
distillé sur l’acide sulfurique, ne donne pas d’éther; ensuite que les dernières parties ne noircissent ni ne bouillonnent, ce qui arrive avec l’alcool ordinaire.
L’alcool mauvais goût, additionné d’essence ( de térébenthine, se distingue par son odeur ; particulière, sa saveur, et l’aspect plus ou moins laiteux qu’il prend lorsqu’on l’agite avec de l’eau. 1
On peut découvrir la présence des matières j organiques dans l’alcool, par la dégustation. L’huile volatile de grains, qui a l’inconvénient | de communiquer à l’alcool une odeur désa- j gréable, et de le rendre impropre à entrer dans une loule de préparations pharmaeeuti- ! ques, peut être reconnue en versant quelques gouttes d’alcool dans le creux de la main et | frottant les mains l’une contre l’autre. Si l’ai- \ cool contient de l’huile, on s’en apercevra à l’odeur spéciale qui se manifeste, tandis que i le bon alcool laisse sur la peau un bouquet i agréable. Quelquefois il suffit d’étendre cet I alcool de plusieurs fois son volume d’eau pour i rendre la présence de l’huile manifeste par son odeur et par le trouble qui se produit dans le liquide, ou en agitant ensemble un 1 volume égal d’acide sulfurique pur et concen- I tré, et d’alcool. Si celui-ci est exempt d’huile, il n’y aura point d’effet, tandis qu’il se colorera s’il en contient. Le nitrate d’argent indi- j qué à la formule d’essai n’affectera point un ! alcool pur, tandis qu’il occasionnera graduellement un précipité noir dans un alcool < huileux.
10 gram. d’un alcool contenant de l’huile de pomme de terre mélangés avec 3 p. d’une solution de potasse caustique, et évaporés au huitième, donnent un résidu caractérisé par l’odeur particulière qu’il dégage au contact de l’acide sulfurique dilué.
Si l’on mélange 3 p. d’alcool de betterave avec 1 p. d’acide sulfurique, il se produit une coloration rosée, persistante, qui peut permettre de reconnaître le mélange de cet alcool avec l’alcool de vin. (Calasse.)
Pour reconnaître la présence de l’acétate de | cuivre, on évaporera à siccité et on s’assurera si le résidu jouit des propriétés des sels de cuivre (p. 1021). Le chlorure de calcium est quelquefois ajouté à l’alcool dans le but de tromper l’octroi, car en effet ce sel et tous ceux qui se dissolvent dans l’alcool font tomber le degré de ce fluide; on constatera qu’il |! en est ainsi en faisant évaporer l’alcool ou bien l’étendant de 3 ou4foisson volume d’eau distillée, et faisant intervenir le nitrate d’argent, et l’oxalate d’ammoniaque. Pour y dé- j couvrir l’acide sulfurique ou évapore l’alcool au 10e de son volume, puis on l’essaye avec j
ESSAI PHARMACEUTIQUE DES MÉDICAMENTS. lOZil
le papier de tournesol et le chlorure de baryum. (V. Essai des vins.)
ALOÈS (p. 24 4). — Les falsifications ne sont pas très-communes dans la stricte acception du mot; mais les sortes inférieures sont mêlées quelquefois aux sortes supérieures. Dans ce cas, nous renvoyons aux caractères que nous avons assignés. Doit fournir 80/100 d’extrait.
On a dit que l’ocre, la colophane servaient à falsifier l’aloès; l’eau ou l’incinération feront reconnaître le premier; l’eau ou l’ignition feront reconnaître la dernière ainsi que toutes autres résines.
AMBRE GRIS (p. 247). — 11 est comme formé ■ de couches concentriques, insoluble dans beau, presque entièrement soluble dans l’alcool, insoluble dans les alcalis qui lui communiquent une odeur très-suave ; fusible à la chaleur de l’eau bouillante, cassure écailleuse; traversé par une tige rouge de feu, le bon ambre laisse exsuder par l’ouverture un liquide huileux d’une odeur très-agréable et très-pénétrante.
En raison de son prix élevé, il est sujet à être falsifié. On y ajoute de la cire, des résines odorantes, des matières diverses, plus ou moins bien appropriées à cet effet ; mais cet ambre factice n’a point les caractères que nous venons d’assigner à celui de bon aloi.
AMIDON (p. 248). — On l’a trouvé souillé par du talc, du sulfate de chaux et d’autres sels terreux; on lui fait aussi prendre de l’humidité. Les premiers sont décelés par l'incinération; la dernière par l’étuve, où l’amidon ne doit pas perdre plus de 12 0/0 de son poids. Le carbonate de chaux donnerait lieu à une effervescence par les acides.
AMMONIAQUE LIQUIDE (p. 249). — Sa densité est de 0,930, celle de l’eau étant 1. Elle marque 22° à l’aréomètre à -f- 15°; l’acide nitrique n’y doit pas faire effervescence;
I saturée par cet acide, elle ne doit pas précipiter par le nitrate d’argent ni par celui de baryte, ni par l’eau de chaux; ne dégager “ainsi saturée ni une odeur empyreumatique, ni se colorer. 100 parties d’ammoniaque en saturent 120 d’acide chlorhydrique à 22°.
Les seules falsifications importantes sont le carbonate d’ammoniaque, le chlorure d’ammonium, l’eau. Le premier sera décelé par jes acides ou par l’eau de chaux; le second le sera par le nitrate d’argent, si on a eu soin de saturej préalablement l’alcali par un acide; enfin on constatera la présence {.d’un excès d’eau par l’aréomètre. (V. p. 250.) Nous devons faire remarquer qu’une légère variation de densité entraîne une différence notable dans la proportion de gaz et d’eau; le nitrate de baryte précipitera l’acide sulfurique. Pour
découvrir les matières empyreumatiques, on saturera l’ammoniaque par l’acide sulfurique étendu et on fera évaporer; si ces matières existent, on obtiendra un sel plus ou moins coloré et d’odeur plus ou moins empyreumatique. On peut encore laisser évaporer quelques gouttes d’ammoniaque sur la main ou sur une bande de papier et sentir le résidu qui renferme toute la partie huileuse.
ANGÉLIQUE (p. 252). — Plusieurs plantes différentes sont accréditées comme angélique officinale. En Suède c’est l’Ange/, archangel. et l 'Angel, littoralis (Eries). Ces deux espèces ont peu de ressemblance avec la racine d 'angelica sativa; leur racine principale est plus longue et ne donne naissance qu’à 3-6 ramifications radicales; la racine est plus spongieuse, d’une saveur et d’une odeur moins forte, et leur coloration d’un gris jaunâtre. Cette différence proviendrait-elle de la culture?
L’iode fournit un réactif utile pour les reconnaître.
Une infusion de la racine officinale traitée par l’iode se trouble fortement et prend une coloration d’un grjs sale.
Les racines fausses produisent une coloration d’un brun rouge.
Gerhardt a trouvé dans Yangelica sativa un acide particulier que l’on trouve aussi dans les fleurs i' anthémis nobilis, et en même temps une huile volatile oxygénée.
ANGUSTURES (p. 252). Nous ajouterons aux caractères différentiels indiqués, les suivants ; l’infusé de l’écorcè vraie détruit la couleur du tournesol, celui de la fausse angusture l’affecte à peine; le sulfate de fer précipite le premier abondamment en gris blanchâtre, et communique au second une couleur vert-bouteille avec un léger trouble. L’infusé d’écorce de fausse anguslure précipite en noir verdâtre par l’azotate d’argent. L’acide nitrique, appliqué sur la face interne ou la cassure de l’angusture fausse elle-même, produit, au bout de quelques minutes, une coloration rouge; il ne produit rien de semblable sur l’angusture vraie. Le même acide, appliqué sur les lichens de la face externe de l’écorce fausse, produit une coloration vert-émeraude, tandis qu’avec l’autre il ne produit rien de remarquable.
ANTIMOINE (p. 253). Volatil; chauffé au chalumeau sur un morceau de charbon, il brûle en se changeant en oxyde et se volatilise sous forme de fumée blanche. Soluble dans l’eau régale; cette solution acide donne avec l’acide sulfhydrique un précipité orangé, soluble dans la potasse, les sulfures alcalins, et l’acide chlorhydrique bouillant. Les sub-
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stances étrangères qu’il contient le plus ordinairement sont : l’arsenic, le fer, le cuivre, le plomb. Pour rechercher le premier, on calcine dans une cornue en grès un mélange intime de bitartrate de potasse et d’antimoine; on maintient au rouge pendant deux ou trois heures; on pulvérise le culot produit, et on jette la poudre dans l'eau; celle-ci sera décomposée par le potassium de l’alliage, et il se produira du gaz hydrogène arsénié, qu’on reconnaîtra en l’entlammant, si le métal contenait de l’arsenic. (Sérullas.) Ou bien on calcine l'antimoine avec du nitre, on pulvérise le tout ; on traite la poudre par l'eau, on filtre et on soumet le liquide à l’appareil de Marsh. Pour reconnaître le fer, on traite l’antimoine par l’acide nitrique, qui s’empare du fer s’il existe, et que l’on soumet alors aux réactifs de ce métal. On reconnaîtra le plomb et le cuivre par la môme méthode. Chauffé au chalumeau, l’antimoine arsenical répand une odeur alliacée; l’antimoine plombifère donne un enduit jaunâtre.
ANTIMONIATE DE POTASSE (p. 256). — Insoluble, insipide. Soluble dans l’acide chlorhydrique concentré; l’acide sulfhydrique produit dans la solution acide un précipité rouge orange, soluble dans la potasse caustique et l’ammoniaque. On l’a trouvé falsifié par le carbonate, le phosphate ou le sulfate de chaux, la céruse. Traité par l’acide azotique, il fera effervescence, en cas de carbonates; le soluté nitrique laissera précipiter en blanc par l’oxalate d’ammoniaque la chaux du carbonate, en blanc également par l’ammoniaque la chaux du phosphate; le plomb sera précipité en noir par l’hydrogène sulfuré; en jaune, par l’iodure de potassium. Quant au sulfate de chaux, il restera indissous.
ARGENT (p. 257). — Se dissout en entier dans l’acide nitrique dilué. Ce soluté, traité par un excès de chlorure de sodium, donne un précipité blanc, insoluble dans l’acide azotique, entièrement soluble dans l’ammoniaque, et un liquide surnageant qui n’est pas affecté par l'acide sulfhydrique.
Les métaux que l’on trouve le plus communément alliés à l’argent sont le cuivre, le plomb et l’or. La formule d’essai prévoit toutes ces impuretés. L’or sera reconnu, à ce que l’argent traité par l’acide azotique dilué se dissoudra, tandis que le premier métal restera indissous sous forme de poudre brune; le plomb, en ce que le soluté nitrique étendu donne par un excès de chlorure de sodium un précipité qui n’est pas entièrement soluble dans l’ammoniaque, et qui est soluble dans l’eau bouillante. Le cuivre donne par l’hydrogène sulfuré un précipité noir dans le soluté
dont le chlorure d’argent a été séparé. On peut encore, pour constater la présence du cuivre, plonger dans le soluté une lame de fer décapée sur laquelle le cuivre vient se déposer; enfin, on peut employer tous les autres réactifs du cuivre (p. 1021).
L’essai de l’argent, tel que les essayeurs le font par la voie humide, est basé sur ce qu’un poids donné d’argent, dissous dans l’acide azotique, est précipité par une mesure donnée d’une solution titrée de chlorure de sodium. D’où il résulte que la proportion de chlorure employée sera d’autant plus faible que la quantité de cuivre sera plus grande. L’essai par la voie sèche, délaissé aujourd’hui pour le précédent, consiste à chauffer dans une petite coupelle d’os calcinés, dans le moufle du fourneau dit de coupelle, un poids donné d’argent auquel on a eu soin d’allier une certaine quantité de plomb pur. Le plomb s’oxyde à l’air, le cuivre s’oxyde de même ; les deux oxydes de ces métaux étant fusibles, pénètrent la coupelle poreuse, tandis que l’argent reste â la surface, sous forme de boulon inattaqué et ayant éprouvé une perte proportionnelle à la quantité de cuivre auquel il est allié. C’est là la coupellation.
ARROW-ROOT (p. 258). — L’arrow-root est
souvent mélangé avec de la fécule de pommes de terre, des farines ou de l’amidon. Quelquefois il est contrefait par ces mêmes substances, auxquelles pour cela on communique la teinte très-légèrement safranée du véritable arrow-root de l’Inde. On reconnaîtra ces falsifications à ce que la gelée que forme l’arrowroot, même à froid, avec l’eau est inodore et transparente, tandis que celle des farines, de l’amidon ou des fécules de pommes de terre qui ne se produit qu’à chaud a une odeur particulière fort reconnaissable et est louche. En outre, les farines de froment, de riz, de gruau, fournissent des produits ammoniacaux que ne donne pas l’arrow-root pur. En triturant dans un mortier de l’arrow-root avec un mélange à P. E. d’acide chlorhydrique et d’eau, il se formera, en cas de présence de fécule de pommes de terre, un mucilage si épais qu’on pourra soulever le mortier à l’aide du pilon engagé dans le mucilage ; il se dégagera, en outre, une odeur d’acide formique. Ce moyen permet de reconnaître 6 à 6/1Q0 de cette fraude. ( Scharling .) Le microscope offrirait un mode d’expérimentation plus certain, mais peu pratique. Selon les auteurs anglais, à l’arrow-root on substituerait souvent la fécule du canna coccinea, introduite depuis quelques années dans le commerce sous le nom de tous-les-mois, ou de Tolomane. Ici ce n’est pas à proprement parler une fraude que nous
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constatons, celle dernière fécule possédant toutes les propriétés de la véritable.
Walpers donne comme signe certain, pour reconnaître si cette fécule provient du Mu-antha arundinacea, une crevasse partant du centre du grain elliptique et aplati et se divisant en trois fentes plus petites. Cette crevasse n’existe que dans l'arrow-root desséché; celui qui est frais ne la possède pas.
Les matières minérales seront décelées par l’incinération.
ASE FÉTIDE (p. 261). — Cette drogue : simple est sujette à être falsifiée. Les sortes en masse contiennent un peu de sable provenant du mode de récolte, mais quelquefois aussi , ajouté avec intention. On l'a trouvée encore mêlée avec des résines communes. On doit rejeter les variétés molles, contenant peu de larmes, ne rougissant pas à l'air, ou dans lesquelles le sable et les pierres abondent. Doit fournir 50/103 de résine et 8/100 d’huile volatile.
AXONGE (p. 528). — On y ajoute souvent du sel commun pour lui donner du poids. On reconnaîtra cette fraude en faisant digérer l’axonge avec de l'eau; la perte de poids de l’axonge indiquera le poids du sel resté en dissolution dans l’eau. A l’aide du battage on lui fait aussi absorber de l’eau. La graisse de
Fore a été falsifiée par de l’eau introduite à aide de la gélatine animale ou végétale.
[ (As taix.) En faisant fondre l’axonge et la laissant se figer dans un vase de verre, l’eau se s laissera reconnaître au fond. Les charcutiers , ajoutent quelquefois à l’axonge une graisse | qu’ils recueillent à la surface de l’eau qui sert i à cuire leurs viandes, et nommée flambard.
I Mais cette graisse est fort reconnaissable en ce qu’elle donne à l’axonge une couleur grisâtre, une consistance molle et une saveur salée.
■éfAZOTATE D’ARGENT FONDU (p. 266). — Soluble entièrement et facilement dans l’eau distillée, à l’exception d’une très-petite quantité d’une poudre noire. 1,6 gram. dissous dans 24 gram. d’eau distillée, acidulée par l’acide azotique précipité par un soluté de 0,5 grammes de chlorure d’ammonium avec lequel on l’agite vivement pendant quelques secondes, produira un précipité blanc et un liquide qui, filtré, précipitera par une nouvelle close de réaelif.
La pierre infernale est principalement sophistiquée par les azotates de plomb , de zinc , de cuivre et de potasse ou de soude, provenant, les trois premiers, de l’emploi d’argent impur; le dernier, d’une addition frauduleuse faite au moment de couler le sel dans la lingotière. Le soluté étant traité par un excès de chlorure de
sodium, le précipité produit n’est pas entièrement soluble dans l’ammoniaque si le sel d’argent contenait du plomb, et le liquide séparé donne un précipité blanc par ''hydrogène sulfuré s’il contenait du zinc, mais noir dans le cas de la présence du cuivre. L’azotate d’argent étant précipité de son soluté par l’acide chlorhydrique, la liqueur au sein de laquelle s’est fait le précipité donnera un dépôt salin, si du nitrate de potasse ou de soude a été ajouté. On peut encore écraser avec un canif un morceau d’azotate d’argent sur un papier qu’on roule sur lui-même et qu’on tortille; en le brûlant il reste comme résidu de l’argent métallique qui a le goût piquant, alcalin, de la base de l’azotate employé à la sophistication. {Squibb.) On peut encore supposer la présence de ce sel si l’azotate d’argent est cassant et incolore; si la cassure du bâton présente, au lieu d’une cristallisation radiée, une cristallisation circulaire.
On reconnaîtra la présence de l’eau dans le nitrate d’argent à l’absence de la cristallisation radiée du centre des bâtons, en ce que la cassure fraîche mouille le papier sans colle et que les bâtons sont très-fragiles.
L’essai atomistique indiqué par la formule fait connaître qu’il y a fraude si le liquide n’est pas précipitable après le traitement par un poids donné du sel précipitant ; 103 parties d’azotate d’argent doivent fournir 84,38 parties de chlorure.
Azotate de bismuth basique (p. 266). — Entièrement soluble dans l’acide azotique sans effervescence. L’acide sulfurique dilué ni l’azotate d’argent n’occasionnent de précipité dans le soluté. Humide, il ne doit être que faiblement' acide.
On le falsifie avec du carbonate de chaux ou de plomb : on peut découvrir ces sels à l’effervescence qu’ils produisent lorsqu’on traite le sel par l’acide azotique, et à la précipitation du liquide qui en résulte, par l’acide sulfurique dilué. Si l’effervescence était faible, elle ne serait due qu’au carbonate de bismuth qui se produit toujours pendant les lavages. Le sulfate de chaux qu’on y ajoute quelquefois sera insoluble dans l’acide. L’oxychlorure de bismuth, qu’on lui substitue quelquefois entièrement comme produit plus beau â l’œil et plus facile à obtenir, sera reconnu en traitant le soluté azotique par l’azotate d’argent, qui donnera lieu à un précipité blanc, soluble dans l’ammoniaque. On admet une tolérance de 5/103 pour l’oxychlorure. Quand le nitrate de bismuth contient de l’argent, il noircit à la lumière. L’arsenic sera décelé par l’appareil de Marsh.
Quand le sous-azotate de bismuth a été lavé
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d’une manière insuffisante, il contient un peu de sel ammoniacal et donne un dégagement de gaz ammoniac par la trituration avec un peu de potasse caustique.
Au mode d’essai ordinaire, M. Glénard a proposé de substituer le suivant : On calcine dans un petit tube fermé par un bout une pincée (50 centigr.) de sous-nitrate en poudre fine, pour chasser l’acide nitrique, et l’on ajoute au résidu gros comme une tête d’épingle d’acétate de potasse ou de soude, on chauffe de nouveau modérément le tube : pour peu que le sous-nitrate soit arsenical, il laisse dégager une odeur alliacée caractéristique d 'oxyde de kakodyle ou alcarsine (liqueur fumante de Cadet). (V. Un. pli. 1865).
Azotate de potasse (p. 259). — Entièrement soluble, son soluté n’est pas affecté par le nitrate de baryte; il ne l’est que faiblement ou pas du tout par le nitrate d’argent ; il fuse par la chaleur, qui, si elle est très-forte, en dégage de l’oxygène. L’acide sulfurique en dégage des vapeurs nitreuses qui bleuissent le papier de gaïac.
Le nitrate de baryte décèlera le sulfate de potasse ; le chlorure de potassium serait précipité par le nitrate d’argent. Quant â la chaux qui souille lesnilres communs, elle sera reconnue par l’oxalate d’ammoniaque.
BAUME DU PÉROU NOIR (p. 281). — Quand il est pur, il coule au fond de l’eau, ne se sépare pas en deux couches. Lorsqu’on l’agite avec ce liquide, il y perd peu de son poids, et cède peu ou pas d’huile volatile quand on le soumet à la distillation avec lui. ( Geirjer .) Jeté sur une pelle rougie au feu, il doit répandre une odeur balsamique franche. S’il contenait des huiles fixes, il ne serait pas entièrement soluble dans l’alcool.
BAUME DE TOLU (p. 282). — 11 doit se dissoudre aisément dans l’alcool et l’éther, céder de l’acide cinnamique et de l’acide benzoïque par sublimation et répandre une odeur de girofle quand on le dissout dans une lessive alcaline. ( Gevjer .) On reconnaîtra aussi les résines étrangères en le chauffant sur une plaque de fer. S’il est pur, l’acide sulfurique donne une liqueur rouge sans dégagement d’acide sulfureux ; s’il est môlé de colophane, il donne une liqueur noirâtre et de l’acide sulfureux en abondance. ( Ulex .)
BENJOIN (p. 290). — On y introduit des substances résineuses communes dont l’odeur sera décelée par la combustion. On a trouvé aussi dans le commerce du benjoin épuisé d’acide benzoïque. Le benjoin doit fournir 80/100 de résine et 12/100 d acide. Il doit être presque entièrement soluble dans l’alcool. Foui constater la proportion d’acide benzoïque en le
chauffe à 2 ou 8 reprises avec de l’eau et de la chaux, on filtre ot on traite la liqueur par l’acide chlorhydrique dilué; on sèche et on pèse le précipité d’acide benzoïque produit.
BISMUTH (p. 297). — Entièrement soluble dans l’acide nitrique à chaud, et le soluté neutre et incolore dépose une poudre blanche par une forte dilution dans l’eau.
11 peut contenir du cuivre, du fer, de l’antimoine et de l’arsenic; quelquefois du plomb, du zinc et du soufre. Le bismuth dissous dans l’acide nitrique précipite en blanc par l’ammoniaque s’il est pur et donne un précipité jaunâtre s’il contient du fer en proportion notable, en laissant un liquide bleu s’il y a du cuivre. S’il contient de l’antimoine il y a formation d’acide anlimonieux insoluble. Le plomb est décelé par le sulfate de soude; le soufre converti en ac. suif. ,esl précipité par le chlorure de baryum ; le zinc, par le bicarbonate de soude en excès qui précipite le bismuth à l’état de carbonate et laisse en dissolution le carbonate de zinc. Pour reconnaître l’arsenic on le transforme en azotate basique, puis celuici sera soumis par la méthode ordinaire â l’appareil de Marsh.
BLANC DE BALEINE (p. 300). — On lejal-
sifie avec de la cire, de l’acide stéarique, du suif et autres graisses. L’acide margarique lui a été substitué sous le nom de Solar sperma- i ceti. Toutes ces fraudes rendent le blanc de ba- ; leine saponifiable , moins lamelleux , moins friable, moins brillant, moins soluble dans l’alcool et dans l’éther.
BOIS NÉPHRÉTIQUE (p. 302). — On lui substitue quelquefois du bois de gaïac, avec lequel il a quelques rapports, mais on l’en distinguera à ce que l'infusé aqueux du Lois néphrétique placé entre l’œil et la lumière paraît jaune, tandis que si au contraire on place entre l’œil et la lumière l’infusé de gaïac, celui-ci paraît bleu. ( Bussy et Boutron.)
BORATE DE SOUDE (p. 303). — Soluble dans l’eau , son soluté chaud et concentré traité par l’acide sulfurique ou chlorhydrique laisse déposer, par le refroidissement, d’abondantes paillettes cristallines d’acide borique ; l’alcool brûle dessus avec une flamme verte. Réaction alcaline.
On le mélange quelquefois avec de l’alun, du sulfate de soude, du chlorure de sodium ; les premiers pourraient être reconnus par la baryte, le dernier par sa saveur et à l’aide des réactifs appropriés.
BOURRACHE (p. 308). — On lui substitue quelquefois VEchium vulgare ou 1\E. violaceum. On reconnaîtra la substitution en ce que dans la bourrache les lobes de la corolle sont réguliers, que les étamines ne dépassent pas
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la corolle, etc.; tandis que dans l'échium les lobes sont irréguliers, que les étamines dépassent la corolle, etc. (Montané.)
BROME (p. 308). — Evaporé 'à une douce chaleur, il répand des vapeurs âcres ; peu soluble dans l’eau, très-soluble dans l’alcool et plus encore dans l’éther.
Beaucoup des essais de l’iode peuvent se rapporter au brome.
BROMURE DE POTASSIUM (p. 310). — Entièrement soluble, n’affectant pas les papiers réactifs et n’étant pas affecté par le chlorure de baryum. L’amidon et l’acide sulfurique ensemble le colorent en jaune et non en bleu. 11 ! ne change pas de poids par la chaleur. 40 par-
tties en décomposent 57 d’azotate d’argent, en produisant un précipité jaune pâle de bromure d’argent; faiblement attaqué par l’acide azotique, mais complètement dissous par l’ammoniaque. Les sels de plomb le précipitent en blanc.
Le sel marin qu’on y mêle principalement sera décelé en distillant le bromure suspecté sur un excès de bichromate de potasse et d’acide sulfurique, et recevant le produit dans un récipient contenant de l'eau fortement ammoniacale. Si le chlorure fait défaut, le bromure I passe seul et l’ammoniaque n’est pas colorée ; i si le sel contient du chlorure, le chromale de chlorure de chrome passe aussi et colore l’ammoniaque en jaune. (Rose.) S’il contenait de l’iodure de potassium les sels de plomb le précipiteraient en jaune; le chlorure ou l’azotate de palladium, en brun noirâtre; le bichlorure de mercure, en rouge. (V Iod. potassiq.)
BUSSEROLE (p. 311). — On lui substitue fort souvent les feuilles de l’airelle ponctuée, moins souvent les feuilles de buis. Les premières different des feuilles d’uva ur.si par leur couleur moins verte, par leurs bords veloutés, par leurs nervures très-apparentes, par leur face inferieure blanchâtre, parsemée de petites taches brunes. L’infusé de ces feuilles éprouve peu de changements par le sulfate de fer, tandis que celui des feuilles d’uva ursi donne avec ce réactif un précipité bleu noirâtre très-abondant.
Quant aux feuilles de buis, elles en diffèrent beaucoup plus et seront facilement reconnues à l’échancrure de leur sommet pour peu qu’on y fasse attention.
CACHOU (p. 312). — Le cachou de bonne qualité abandonne à l’éther sulfur. 53 0/0 de son poids, et le plus commun 28 p. 100 de tannin fortement desséché. L’alcool aqueux le dissout à 7 ou 8/100 près.
Il est très-sujet à être falsifié. On mêle les qualités inférieures avec les supérieures; on y ajoute des extraits étrangers astringents, de
l’amidon, de la glaise et autres matières terreuses, du sable, de l’alun. La saveur désagréable du cachou commun, et des extraits étrangers joints à leur couleur noire sera un indice de leur présence. La solution aqueuse cfe cachou donne un précipité vert avec le percldorure de fer liquide; un précipité bleu noir indique la présence d’un cachou brun de mauvaise qualité ; un précipité blanc grisâtre avec la teinture de noix de galle, celle d’un cachou brun artificiel. L’amidon pourra être reconnu par l’iode qui précipite en bleu le décodé, et les terres le seront par l’incinération. Mais le meilleur mode d’expérimentation consiste dans l’emploi de l’éther, qui donnera les résultats indiqués à la formule d’essai. Nous devons cependant faire observer que dans le résidu de l’évaporation il pourrait y avoir de l'acide cathécucique, que l’on peut du reste isoler et dont on prendra le poids en enlevant le tannin à l’aide de l’eau. En traitant par l’ammoniaque et le chlorure de baryum la solution aqueuse du cachou, la présence ou l’absence de précipité fera reconnaître s’il renferme ou non de l’alun.
CAFÉ (p. 313). — Le café en grain est imité par des mélanges de substances organiques et minérales auxquels on donne la forme du véritable café. La torréfaction suivie de la lixiviation et l’incinération dévoileront la fraude. Le café donne de 3 à 4 0/0 de cendres très-riches en carbonates (Léivy) ; le café Bourbon donne 4 °/0» 66 de cendres; le café Martinique 5 °/0; le café Moka 7 °/„, 84. (Ray en.) Les faux grains de café se délayent facilement dans l’eau. Le café moulu a été allongé par des céréales torréfiées, du calé épuisé et surtout du café-chicorée. La dégustation, le degré de coloration des liqueurs guideront en ces circonstances. Les céréales donnent un café en liqueur louche, et si la torréfaction n’a pas été complète on les retrouve par la réaction de l’iode. On sait que le café en liqueur éteint l’amertume du sulfate de quinine ou du séné. On pourra donc doser le café par la quantité qu’il en faut pour couvrir cette amertume.
En projetant à la surface de l’eau du café moulu mêlé de chicorée aussi moulue, celuilà, se mouillant difficilement, surnagera, tandis que la chicorée qui absorbe immédiatement l’eau se précipite au fond en la colorant en jaune brunâtre. Mais ce caractère se manifested’une manière moins sensible quand le café contient 25 à 50 °/0 de chicorée. Il paraîtrait même qu’il n’est pas toujours exact; certaines sortes de cafés se précipitent aussi vite et même 'plus vite au fond de l’eau que le caféchicorée. (Renault.) Ce caractère ne doit donc
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être invoqué qu’avec prudence et à titre auxiliaire.
La proportion de cendres insolubles laissées par un échantillon de café peut indiquer s'il est pur ou mélangé de chicorée; 100 p. de cendres de café pur abandonnent à l'eau 70 p. de matières solubles ; 100 de cendres de chicorée n’en abandonnent que 17 à ce liquide. ( Payen .) (V. J. ch. m. 1857.)
CAFÉ-CHICORÉE. — Le décodé de cafécliicorée ne doit pas bleuir par l’iode, ni précipiter en noir par les persels de fer. On sait que le café-cliicorée est constilué par la racine de chicorée sauvage torréfiée, puis réduite en poudre. Malgré son bas prix il est souvent falsifié avec des débris de matières organiques torréfiés (vieux marc de café, pain torréfié, glands de chêne, cossettes de betteraves, fèveroles, pois, lupins, haricots torréfiés, etc.) ou de substances minérales telles que l'ccre, le sable, la brique pulvérisée. Pour découvrir les substances organiques la dégustation est à faire intervenir. La coloration en bleu par l’iode indiquerait la présence de substances féculentes; la précipitation en noir par les persels de fer, celle de substances tannantes (glands, etc.). Quant aux substances minérales l’incinération les décèle facilement. Le café-cliicorée donne de 5 à 9/100 de cendres grises. (V. Chevallier, Dict. des falsifie., 3e édit.)
CAMOMILLE ROMAINE (p. 315). — Paillettes entre les fleurons, prolongement du tube du fleuron sur l’ovaire, pas d’appendice jaune à la base du 1/2 fleuron.
A la camomille romaine on substitue quelquefois des fleurs de matricaire, de maroute, de camomille des champs. On se reportera aux caractères ci-dessus.
CAMPHRE (p. 315). — Ce produit est rarement falsifié. Cependant on l’a trouvé mêlé de sel ammoniac. En triturant un pareil mélange avec de la chaux, de la potasse ou de la soude, le dégagement d’ammoniaque qui aurait lieu décèlera bien vite la fraude. Le camphre artificiel se décompose en partie par la chaleur en donnant des vapeurs chlorhydriques.
CANNELLE (p. 318) — On vend souvent de la cannelle de Chine pour celle de Ceylan. Nous en avons donné les caractères distinctifs. Les poudres des deux cannelles sont aussi mélangées, et souvent même on substitue complètement la poudre de cannelle de Chine à celle de cannelle de Ceylan. On a encore reconnu de la poudre de cannelle faite avec cette substance épuisée, à laquelle on rendait une partie de son odeur par quelques gouttes d’essence de cannelle ou de poudre de bonne qualité. On y a même rencontré des coques
d'amandes pilées. La distillation peut seule faire connaître exactement ces fraudes.
CANTHARIDES (p. 319). — Entières, elles ne peuvent guère être falsifiées avec succès ; cependant on les a trouvées mêlées avec la cétoine dorée. Mais cet insecte est facile à reconnaître, à moins qu’il ne soit concassé, à sa forme ramassée qui est bien différente. On a aussi rencontré les cantharides d’Allemagne mélangées de Lytta syriaca, insecte moins vésicant, qui se reconnaît à ce qu’il est d'un tiers plus petit et à son corselet rouge. Si les cantharides étaient humectées par un liquide quelconque, on s'en assurerait en les mettant à l’étuve; chns ce cas, elles yerdraient de leur poids.
Les cantharides du Nord (Russie, etc.) sent souvent grasses; cela lient à ce que les marchands juifs, tant pour leur dontier du pcids que pour les conserver, les immergent dans l’huile.
Quant à la poudre de cantharides, elle est au contraire facile à falsifier : on ÿ a renc< ntré de l’euphorbe. (Perdra.) Pour reconnaître cette substance, on fait bouillir la poudre avec un peu d’alcool à 22°, et on filtre chaud. Par refroidissement, l’euphorbe se dépose. (Plan. Martin.)
1 kilog. de cantharides en poudre de bonne qualité fournit 150 à 160 gr. d’extrait presque entièrement soluble. On peut par une quantité moindre d’extrait voir si lescantharides ont été mêlées de cantharides préalablement immergées dans l’alcool ou macérées dans l’essence de térébenthine et séchées à l’étuve; dans ce dernier cas, un lavage h l’éther enlève la matière résineuse qui les recouvre.
AO gr. de cantharides de bonne qualité doivent donner au moins 20 ccntig. de cantharidine. (Martre vx.) Pour doser cette dernière, M. Mortreux emploie un procédé qui est basé sur l’insolubilité de cette substance dans le sulfure de carbone. AO gr. de cantharides, réduits en poudre fine, sont introduits dans l’allonge de l’appareil extracteur A distillation continue, de Payen (V. p. 129 et A77), et traitées par l’éther sulfurique concentré ou par le chloroforme; on obtient une solution éthérée qu’on évapore à siccité à -f- A0ÜC au plus. Le résidu d’évaporation est délayé dans le sulfure de carbone, jeté sur un filtre, lavé au sulfure de carbone; le lavage opéré, on fait sécher les filtres et on pèse : la différence de poids entre le filtre contenant la canlharidine et celui du filtre vide, donne le poids de celte dernière contenu dons les AO gr. de poudre de cantharides. (V. Un. pharm. 1864. )
CAPILLAIRE (p. 323). — Le capillaire du Canada seul est susceptible d’être falsifié. On
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y mêle, et même on y substitue le capillaire de Montpellier ou d’Italie, mais surtout le 1 1 capillaire du Mexique ( adianthvm trapeziformr). Nous avons donné le caractère des deux premiers. Le dernier est un gros capillaire à frondes très-développées, ainsi que les lolioles qui sont trapéziformes. Aujourd'hui que le vrai Canada est fort rare, beaucoup de. maisons de commerce ne connaissent et rie délivrent que cette dernière sorte comme vraie.
CARBONATE D’AMMONIAQUE (p. 326). — Entièrement volatilisable par la chaleur, entièrement soluble dans l’eau. Le soluté, traité par l’acide nitrique en excès, n’est pas précipité par l’azotate d’argent ni par celui de baryte.
ILe chlorhydrate d’ammoniaque qu’il pourrait contenir sera précipité par le nitrate d’argent, et le sulfate de même base par le nitrate de baryte, après saturation par l’acide azotique.
Carbonate de baryte (p. 326). — Entièrement soluble dans l’acide muriatique dilué. Ce soluté est incolore et n’est pas précipité par l’ammoniaque ou l’acide sulfhydrique. 100 parties, dissoutes dans un excès d’acide azotique, ne sont pas entièrement précipitées par 134 de sulfate de magnésie.
Carbonate de fer (p. 327). — Le collège d’Edimbourg donne pour formule d’essai : couleur verdâtre, a'sément soluble dans l'acide chlorhydrique, qui occasionne une vive effervescence et dans l'eau exempte d’air et contenant de l’acide carbonique. Mais ici c’est du carbonate de protoxyde de fer sucré, dont nous avons parlé page 328, qu’il est question. Cet essai serait applicable par conséquent aux pilules de Vallet.
Carbonate de magnésie (p. 328). — Lorsqu’il est dissous dans un excès d’acide muriatique, un excès d’ammoniaque occasionnera seulement un faible précipité d’alumine, et la liqueur fdtrée n’est pas précipitée par l’oxalate d’ammoniaque. L’eau distillée, bouillie avec ce sel, n’est pas précipitée par le chlorure de baryum ou le nitrate d’argent. Il est soluble dans l’acide sulfurique dilué; 100 parties par ce moyen perdent 36,6 en poids, et le soluté après l’effervescence ne précipite pas par le bicarbonate de potasse. A l’étuve chauffée à 100° il ne doit perch e que 5/100 de son poids. S’il perdait davantage c’est qu’il contiendrait trop d’eau.
Les adultérations de ce sel sont les mêmes que celles de la magnésie calcinée, et peuvent être décelées à peu près par les mêmes moyens. L’alumine est séparée du soluté chlorhydrique par un excès d’ammoniaque. La magnésie reste en solution si l’acide est en excès, parce
que l’ammoniaque ne la précipite pas dans un soluté de chlorure de cette base. La chaux est indiquée par l’oxalate d’ammoniaque dans le soluté, après que l’alumine a été séparée par l’ammoniaque. On peut aussi précipiter la chaux par le bicarbonate de potasse qui ne précipite pas la magnésie. Le sulfate de magnésie ou le carbonate de soude sont dénotés par le précipité blanc que donne le chloruré de baryum. Le chlorure de sodium est indiqué par le nitrate d’argent.
Carbonate de plomb (p. 330). — Il doit perdre 14 °/0, 5 de son poids par la chaleur. ( Stein. ) 3e r, 4 sont entièrement dissous avec effervescence dans 10 gram. d’acide acétique étendu de 24 gram. d’eau distillée, et le soluté n’est pas entièrement précipité par un soluté aqueux de 3 gram. de phosphate de soude. Le charbon aidé de la chaleur le ramène à l’état métallique.
La céruse est soment adultérée par la craie, le gypse, le talc, le carbonate et le sulfate de baryte. Ces derniers ne sont pas solubles dans l’acide acétique ; la craie et le carbonate de baryte s’y dissolvent néanmoins; mais on pourra les reconnaître à leurs caractères chimiques, en les précipitant par l’oxalate d’ammoniaque et le sulfate de soudé après l’élimination du plomb par l’hydrogène sulfuré. L’essai par le phosphate de soude, dont le principe a été donné page 1033, permet aussi de connaître très-exactement la quantité de plomb contenue dans le sel analysé. On peut encore se servir, pour démontrer la présence des sels précipités, de l’acide nitrique, qui laisse le talc et les sulfates indissous, et si l’on précipite le soluté par de la posasse en excès, celle-ci redissout l’oxyde hydraté précipité par les premières portions, tandis qu’il laissera la chaux si de la craie a été mêlée. Le sulfate de plomb, qu’on mêle au carbonate, et qui résiste à l’action de l’acide nitrique, est soluble dans l’acide muriatique, d’où alors on pourra le précipiter par les réactifs ordinaires. La calcination peut servir, dans une certaine mesure, à reconnaître l’adultération de la céruse par le sulfate de ban te, la perte de poids qu’elle éprouvera sera d’autant moindre qu’elle contiendra une plus forte proportion de celui-ci. {Stein.)
Carbonate de potasse neutre (p. 330). — Ne perd pas plus de 1/5 de son poids par la chaleur rouge. Le soluté sursaturé par l’acide azotique donne seulement un faible nuage par l’azotate de baryte ou le carbonate de soude.
Il perd 26/1000 d’acide carbonique quand on le traite par l’acide sulfurique dilué.
Le nitrate de baryte indiquerait la présence de l’acide sulfurique. Un soluté de nitrate
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d'argent dans le rapport de 1 à ZiO, ajouté à la quantité de 6 grain, pour chaque 5 gram. de carbonate, ne laisserait pas de chlorure dans la liqueur, de sorte qu’une quantité additionnelle ajoutée après filtration ne produirait pas d’effet, à moins que le carbonate ne contint plus de 1/100 de chlorure de potassium.
Ce que nous venons de dire se rapporte au carbonate de potasse pur, et non aux potasses du commerce. Pour ces dernières, on conçoit qu’en raison de leur emploi et des impuretés nombreuses qu’elles contiennent, ce mode d’essai ne peut convenir. Cependant, vu l’importance de leur consommation dans les arts, il est nécessaire de constater leur degré d’alcalinité. Becker est le premier chimiste qui se soit occupé de cette question; après lui Dalton, puis Vauquelin ; mais on a abandonné les procédés indiqués par ces chimistes comme n'étant pas d’un emploi facile. Descroizilles a fait connaître un mode d’expérimentation (alcalimétrie) à la portée de tous les fabricants (fig. 13ft). Le voici modifié par Gay-Lussac.
On prépare une liqueur d’épreuve (ligueur alcalimétrique , acide normal) en dissolvant 10 gr. d’acide sulfurique dans un décilitre d'eau. On dissout également 5 gr. de potasse à essayer, et qu’on a (Fig. 13 A) eu soin de composer
d’échantillons pris sur différents points de la masse, avec un autre décilitre d’eau, mais en ayant soin de traiter celle-ci en deux fois avec la moitié de l’eau chaque fois : on laisse déposer à chaque traitement ; on décante et on môle la liqueur. On laisse déposer encore, et lorsque la liqueur est suffisamment reposée , on en prend avec une pipette 1/2 décilitre ou 5 centilitres que l’on introduit dans une éprouvette , en ayant soin de colorer
le soluté avec de la
teinlure de tournesol.
D'un autre côté, on met la liqueur acide dans un tube gradué (alcalimètre) jusqu’à 100. On verse celte dernière liq. par gouttes dans le soluté alcalin. Il se produit une vive effervescence par suite de laquelle le tournesol passe au rouge vineux, coloration due à l’acide carbonique qui se dégage. On remue bien et même il est nécessaire de faire bouillir la
liqueur alcaline afin de chasser immédiatement l’acide carbonique mis en liberté; le tournesol revient au bleu. On recommence le traitement acide, et ainsi de suite, jusqu’à ce qu’on s’aperçoive que le tournesol a pris une couleur rouge pelure d’oignon, qui annonce (pie l'acide sulfurique est en excès; alors on regarde sur le tube la quantité d’acide sulfurique employée, et on donne à la potasse le degré correspondant. Si, par exemple, on a employé 75 mesures ou divisions de soluté acide, la potasse est au titre de 75°; elle contiendra les 3 / lx de potasse réelle. Ce procédé est donc fondé sur la capacité de saturation de la potasse par l’acide sulfurique. Un degré alcalimétrique est la quantité de potasse qui peut être saturée par un poids donné de 1 d’acide sulfurique et de 9 d’eau.
La potasse d’Amérique, qui est la plus riche en alcali, marque de 60 à 63 degrés; celle de Dantzick, qui l’est moins, de Zi5 à §2°.
L’essai des soudes du commerce se fait de la même manière.
Nous devons dire cependant que ce procédé alcalimétrique ne remplit pas toutes les conditions désirables, en ce qu'il ne permet pas de bien distinguer ce qui est soude de ce qui est potasse dans un mélange ; aussi la Société de pharmacie de Paris a-t-elle fait de celte question un sujet de concours. M. An thon, dans un travail très-étendu sur ce sujet (J. de pharm., n° de mars 18àù), dit qu’il a cru trouver dans la propriété du bitartrate de potasse de ne se dissoudre qu’avec beaucoup de difficulté dans l’eau, le moyen le plus convenable pour fonder le procédé d’essai de la potasse sur l’emploi de ce sel ; car, dit-il, il est facile de prévoir que, si à une sorte de potasse contenant de la soude, on ajoutait la proportion d’acide tartrique précisément nécessaire pour transformer les deux alcalis en bitartrate, le bitartrate de soude devrait, en présence d’une quantité suffisante de dissolvant, rester en dissolution à cause de sa plus grande solubilité, et le bitartrate se précipiter sous forme d’une poudre cristalline, soit en majeure partie, soit en totalité, au cas où toutes les liqueurs employées auraient été préalablement saturées de* bitartrate de potasse à la température ordinaire; ce dépôt pourrait alors être facilement mesuré.
Mais on voit que ce procédé n’a pas toute la précision désirable; car, outre quelques autres inconvénients, l’acide tartrique ne précipite pas seulement la potasse du carbonate, mais encore la potasse qui se trouve à l’état de phosphate, sulfate, chlorure, dans la potasse
M. O. Henry a proposé un procédé alcalimétrique fondé, comme le précédent, sur la
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détermination de la quantité de potasse dans le mélange, mais par un autre moyen. Ce moyen repose sur un fait reconnu par Sérulîas, savoir, la propriété que possède l’acide - perchlorique de former avec la potasse un sel ! complètement insoluble dans l'alcool, tandis
Ique la soude donne un sel déliquescent et des plus solubles dans l’alcool à 37°. L’instrument à l’aide duquel il fait l’application de sa méthode est le potassimètre (1).
M. Pesier, pharmacien, a proposé un pro- 1 cédé pour l’essai des potasses, fondé sur T accroissement de densité que le sulfate de soude occasionne dans un soluté saturé de. sulfate de potasse pur, et dont le mode d’appréciation repose sur l’emploi d’un aréomètre particui lier auquel il a donné le nom de natrométrc (2). (V. Rev. pharm. 1856-57, Alcalimétrie.)
Carbonate de potasse (Bi) (p. 331). — Ce sel est sujet à contenir du sulfate, du carbonate, du chlorure de potassium, qui peuvent provenir du défaut de soin mis dans sa préparation. Le sulfate et le chlorure sont décelés par le nitrate de baryte et le nitrate d’argent, qui occasionnent un précipité blanc dans le soluté saturé par l'acide nitrique. Le carbonate l'est par le sulfate de magnésie qu'il précipite à froid, par le sublimé corrosif, lequel,
! avec un soluté de bicarbonate pur dans 40 parties d’eau, ne donne rien ou cause seulement un nuage blanc, mais produit immédiatement un précipdé rouge brique si le sel contient un centième de carbonate neutre.
Carbonate de soude (p. 332). — Efflorescent. Un soluté de isr,05 dans 2 4 d’eau distillée, précipité par 95 ccntig. de nitrate de baryte, reste précipitable par ce nouveau réactif, et le précipité est entièrement soluble dans l’acide nitrique.
L’azotate de baryte indiqué par la formule I d’essai, ajouté à un poids donné de carbonate i de soude en solution, précipite du carbonate de baryte en telle quantité, qu’il restera encore du sel en solution s’il est pur, de sorte qu’après filtration il pourra être précipité par une addition du réactif; d’où il suit que s'il contient quelque sel, cet essai et la solubilité du précipité dans l’acide azotique démontrent que ee n'est pas un sulfate, et que les au- ! très impuretés ne peuvent v être pour plus de 1/200.
Les soudes du commerce s’essaient comme les potasses. Seulement on prend 3 gr. de la soude à essayer au lieu de 5 gr., et quand on | opère sur les soudes brutes, on s’assure préalablement, au moyen d’un acide, qu’elles ne
(1) Journal de Pharmacie, mars 18*3.
(2) Journal de Pharmacie, octobre 1845.
contiennent ni sulfites, ni sulfures. Dans le cas contraire, on les calcine avec une quantité de chlorate de potasse suffisante pour changer les sulfites et les sulfures en sulfates. ( Welter et Gay-Lussac.)
Carbonate de soude (Bi-) (p. 332). — Sa solution dans 40 parties d’eau ne donne pas un précipité orange avec le sublimé corrosif, ni un précipité blanc, à froid, avec le sulfate
Cet essai peut faire connaître la présence d’un centième de carbonate neutre. Pur, le bicarbonate n’affecte pas le sublimé corrosif, à moins qu’on n’agite brusquement ou qu’on ne chauffe longtemps la liqueur.
Pour reconnaître le mélange d’un carbonate alcalin avec un bicarbonate de même classe, on peut avoir recours au moyen indiqué à l’Essai du sucre.
Carbonate de soude (Sesqui-) (p. 332). — Entièrement soluble , et le soluté n’est pas affecté par le chlorure de platine ni par le sulfate de magnésie, à moins qu’on ne fasse chauffer le mélange. Une forte chaleur le convertit en carbonate neutre.
CARMIN (p. 381). — Le. carmin étant une substance fort chère, contient souvent de l’alumine, de la fécule de pommes de terre, qu’on y ajoute au moment de sa préparation, ou du vermillon qu’on y ajoute après, afin de lui donner du poids. Il est même admis en quelque sorte dans le commerce que le carmin au-dessous du n° 40 qui doit être pur, est de qualité d’autant plus inférieure que les numéros sont plus bas. Un moyen sûr de reconnaître ces additions est de traiter le carmin par l’ammoniaque liquide, qui a la propriété de dissoudre le carmin pur, et de laisser précipiter les matières étrangères. La fécule se reconnaît par l’eau iodée ; l’alumine, par le nitrate de cobalt avec lequel elle donne une couleur bleue, par la calcination. Le vermillon est repris par l’acide nitrique, qui donne du nitrate de bioxyde de mercure précipitant en rouge vif par l’iodure de potassium.
CASTORÉUM (p. 338). — Le prix de cette substance étant très-élevé, elle est très-sujette à être falsifiée. On l’a contrefaite par des matières résineuses ou gommo-résineuses fétides (sagapénum, galbanum, gomme-ammoniaque), auxquelles on donne l’odeur de castoréum à l’aide d’une faible quantité de ce dernier, et que l’on introduit dans de petites vessies imitant plus ou moins bien celles du véritable castoréum. On ne pense plus aujourd’hui à introduire dans ces dernières elles-mêmes des substances étrangères, la supercherie est trop grossière. Le meilleur mode d’examen du castoréum consiste à s’assurer de la présence
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des cloisons membraneuses dans l'intérieur des poches, et à voir si leur disposition est naturelle. On peut encore s’assurer de la qualité du produit par l’alcool, qui doit fournir de la castorine si le produit est de bon aloi.
Le castoréum du Canada donne par l’ammoniaque diluée un précipité orange ; celui de Russie en donne un blanc. {Kohl.)
CÉRAT (p. 3à5). — Dans le but de donner plus de blancheur et de lui faire absorber une grande quantité d’eau, on introduit quelquefois de la magnésie dans le cérat. En le faisant fondre on obtiendra un dépôt de poudre blanche qu’il n’y aura plus qu’à essayer. Le cérat à la stéarine se reconnaîtra en saponifiant cette dernière par la chaux, puis traitant le stéarate par l’acide sulfurique, qui le dédouble en acide stéarique et sulfate de chaux.
Le cérat préparé avec la cire végétale donne avec le chloroforme un soluté à peu près transparent, tandis qu’avec le cérat de cire d’abeilles, il reste toujours à la surface du chloroforme une épaisse couche blanche insoluble. Le cérat préparé avec l’huile d’œillette au lieu d’huile d’amandes douces rancit beaucoup plus vite que celui à l’huile d’amandes douces. En outre, il présente bientôt dans le haut du pot qui le renferme, et autour du couvercle, une sorte de peau ou membrane trèsadhérente. ( Lepage , de Gisors.)
CHARBON ANIMAL (p. 351). — Traité par l'acide chlorhydrique, il ne doit pas faire effervescence, et cet acide, après avoir agi sur lui, ne doit pas donner de précipité par l’ammoniaque ou son carbonate. Le noir lavé à l’acide peut contenir du chlorure de calcium, même après les lavages à l’eau ; pour s’en assurer, on en prend 50 gr. qu’on fait digérer pendant quelques minutes dans 100 c. cubes d’eau distillée ne contenant pas d’acide carbonique, on ; gile, on jette sur un filtre, et le liquide filtré se trouble ou précipite par l’oxalalc d’ammoniaque, suivant la quantité de chlorure de calcium que retient le noir. Epuisé par le lavage, il perd à 'peu près 90 0/0 de son poids, et incinéré avec son poids d'oxyde rouge de mercure, il ne doit laisser qu’une très-faible quantité (2 à 3 0/0) de cendres grisâtres.
^ Le charbon animal, livré comme pur, ne l’est souvent pas. 11 peut contenir du phosphate et du carbonate de chaux provenant des os desquels il a été obtenu : l’effervescence par l’acide chlorhydrique et la précipitation du soluté chlorhydrique par l’ammoniaque ou son carbonate, dénoteront ces impuretés. L’ammoniaque précipite le phosphate de chaux en solution ; le sesqui-carbonale indique le chlorure de calcium provenant du carbonate.
On peut encore s’assurer de la présence de ces sels par l’incinération. Le charbon d’ivoire bien préparé ne doit pas en contenir plus de 1 / 200. On voit qu’il s’agit du charbon animal chimiquement pur et non du noir animal du commerce. Celui-ci doit contenir les sels de chaux naturels des os ; mais frauduleusement on y ajoute quelquefois des matières terreuses, des cendres noires ou pyriteuses de Picardie, du mâchefer, du charbon de schiste; le 1 on charbon animal ne doit pas donner plus de 85/100 de cendres. Le mâchefer et les schistes seront reconnus à la cendre jaune résultant de l’incinération et au fer contenu dans le soluté chlorhydrique; les cendres pyriteuses, par leurs cendres rougeâtres, dont le soluté chlorhydrique accuse la présence du fer par les réactifs appropriés.
M. Corenwinder a proposé de reconnaître la valeur du noir animal d’après la quantité de chaux qu’il peut absorber. Il prépare d’abord un liquide composé de 20 gr. d’acide sulfurique à 66° et d’eau distillée pour parfaire un litre; d’autre part il dispose un soluté de sucrate de chaux tel qu’un litre soit exactement saturé par le litre de liquide acide. Si on agite par exemple 50 gr. de noir à essayer avec 1 décilitre du soluté de sucrate qu’on laisse en contact une heure, que l’on filtre, et qu’on prenne 50 centilitres du liquide filtré, on reconnaît par le nombre de centilitres de liquide acide qu’il aura fallu, pour neutraliser la chaux du sucrate, la quantité de cet alcali absorbé par le charbon ; il s’ensuit donc que plus un noir aura absorbé de chaux, moins il faudra de liquide acide pour enlever la chaux du sucrate, et meilleur il sera au point dp vue industriel. En effet, la force décolorante des noirs est en rapport avec leur force absorbante.
On peut préparer le Sucrate de chaux en faisant dissoudre dans l’eau 125 à 130 gr. de sucre, y ajoutant 15 à 20 gr. de chaux vive. On fait bouillir et on filtre. C’est ce liquide que l’on titre.
CHLORATE DE POTASSE (p. 356). — Soluble; le soluté n’est pas affecté par le nitrate d’argent fondu, et une forte chaleur en expulse l’oxygène en produisant du chlorure de potassium. Un peu d’acide sulfurique rend les cristaux d’abord jaunes, puis rouges, et en chasse du chlore.
Le nitrate d’argent décèle le chlorure de potassium qui est la substance que ce sel contient le plus ordinairement par suite d’accidents de fabrication. 11 peut être mêlé d’azotate de potasse que l’on reconnaît en versant quelques gouttes d’acide sulfurique sur le mélange du sel suspect, d’eau et de tournure de
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cuivre ; il y a dégagement de vapeurs rutilantes ui bleuissent le papier de gaïac, et formation 'azotate de cuivre bleu-verdâtre.
CHLORATE DE SOl'DE (p. 355). — Plus l soluble que le chlorate de potasse, s’essaie | comme ce dernier.
CHLORE (p. 350). — On l’essaye comme les > j chlorures d’oxyde. (V. Rev. j7i., 1850-57.)
CHLOROFORME (p. 357). — Les substances j étrangères cu’on a rencontrées dans le chloroforme sont: l’alcool, le chlore, l’acide chlorhydrique, l'acide hypochloreux, l’éther chlorhydrique, l'éther hydrique, des composés de ! méthyle, l’aldéhyde, l’eau, des substances fixes,
| qu’elles proviennent d’addition, d’un défaut ! de soin dans la préparation ou de l'altération spontanée.
Alcool. Il a été trouvé du chloroforme qui j contenait jusqu’à 50 pour 100 d’alcool. L’adultération alcoolique provient soit d’addition , soit d'une purification incomplète. Dans tous les cas, elle diminue la pesanteur spécifique du chloroforme. Pour la reconnaître , Soubeiran a proposé l’emploi du mélange à parties égales d’eau distillée et d’acide sulfurique à 6ǰ, mélange dont la densité est de M/iO lorsqu’il est froid. Une goutte de chloroforme pur, versée sur ce liquide, le traverse et gagne le fond, tandis que le chloroforme alcoolique flotte à la surface. Mais ce mode entraîne des chances d’erreur. Si, en faisant l’essai, on agite beaucoup le tout, l'alcool se sépare du chloroforme, qui alors tombe au fond du vase; d’un autre côté, si l’on n’agite pas, les gouttes mêmes du chloroforme pur pourront bien rester à la surface du liquide d’essai. Il y a donc un terme moyen à prendre. Le chlorofoime alcoolique est inflammable; il est attaqué à froid par le potassium, le sodium, et donne lieu à un dégagement de gaz (hydrogène, gaz des marais, oxyde de carbone), tandis que ces métaux alcalins n’attaquent pa£ le chloroforme pur. ( Eaidy .) Mais ces modes d’essai peuvent aussi bien se rapporter aux adultérations par les éthers, l’esprit de bois, l’aldéhyde, etc., qu’à celle par l’alcool. L’épreuve la plus simple pour constater cette adultération est celle
3u’a indiquée M. Mialhe, qui consiste à verser ans un tube contenant de l’eau une ou plusieurs gouttes de chlorofoime. Si ce deinier est pur, il traversera l’eau en conservant sa transparence, tandis qu’impur, il deviendra ! laiteux. M. Blanquinque a eu l’idée de faire servir ce procédé à l’essai quantitatif de l'adultération alcoolique. On verse 30 gouttes de chlorofoime dans un tube gradué de 1 à 2 centimètres de diamètre et de 20 centimètres de long, on note le niveau du liquide, on ajoute 8 grammes d’eau distillée et on agite le
mélange, on laisse déposer pendant une heure ou deux. Le chloroforme se rassemble au fond du liquide, et la quantité dont son niveau a baissé indique la proportion d’alcool qu’il a cédée à l'eau. Mais, selon nous, ce procédé est défectueux , en ce sens que le chloroforme est soluble d’une manière assez sensible dans l'eau, ainsi que nous le démontrerons bientôt plus au long. Ajoutons que, dans ce cas, l’eau étant alcoolisée par l’alcool adultérant, la solubilité du chlorofoime en serait accrue d’autant. Nous avons fait une restriction sur la valeur de l’essai par l’eau. En effet , d’après quelques indications, nous sommes porté à admettre aujourd’hui que l’opalescence indique aussi souvent un composé éthéré encore indéterminé que de l’alcool anhydre. D’un autre côté, un chimiste étranger, M. Catlel, ne considère pas l’opalescence comme un caractère concluant, attendu qu’il a trouvé des échantillons de chloroforme exempts d’alcool qui présentaient celcaractère, lorsqu’on les mettait dans un flacon cien sec. Pour reconnaître l’alcool, M. Cattel propose d’ajouter un cristal ou deux d’acide chromique, ou une petite quantité de bichromate de potasse et d’acide sulfurique à 8 ou 10 grammes de chlorofoime ; après quelques instants d’agitation, si le chloroforme est alcoolique , il se produit de l’oxyde vert de chrême reconnaissable à sa couleur. Selon M. Létheby, l’albumine offre aussi un moyen d’essai fort sensible. Le chloroforme pur ne coagule pas le blanc d’œuf, tandis que le chloroforme alcoolique le coagule. Une goutte suffit pour produire cet effet, pour peu que le chlorofoime contienne d’alcool. D’après les recherches de M. Lepage, de Gisors, le mode d'essai de M. Cattel, basé sur l’action de l’alcool sur l’acide chromique, doit être rejeté comme infidèle. La coloration verte se manifeste avec du chloroforme lavé et rectifié plusieurs fois. Suivant M. Lepage, les seuls procédés certains pour reconnaître la présence de l’alcool dans le chloroforme sont le procédé de Soubeiran par l’huile, et le procédé de M. Roussin, par le binitrosulfure de fer. (Y. p. 893.) Dans le premier cas, on agite le chloroforme dans un Iule avec de l’huile d’amandes douces; le mélange reste transparent, si si le chlorofoime est exempt d’alcool, sinon il devient plus ou moins laiteux. Mais ce procédé n’est sensible que si le chloroforme contient au moins 5 à 6 0/0 d’alcool; tandis que le procédé de M. Roussin permet de déceler un millième d’alcool ; il consiste à mettre dans un tube feimé ou un petit flacon à l’émeri, quelques grammes de chloroforme en contact avec quelques centig. de binitrosulfure de fer, on agite et on laisse déposer une ou deux minutes. Si le chloroforme est pur, il reste limpide comme
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de l’eau; s’il renferme de l’alcool, il prend une teinte brune plus ou moins foncée selon la proportion de celte substance, le nitrosulfure de fer étant complètement insoluble dans le chloroforme, tandis qu’il se dissout dans l’alcool, l’éther, l’esprit de bois. 11 faut s’assurer préalablement si le binitrosulfure est bien soluble dans l’éther ; car il est très-susceptible d’altération.
Chlore. La présence du chlore peut avoir des inconvénients encore plus graves que celle de l’alcool ; elle provient dece que ce corps, en excès dans l’hypoclilorite, a passé à la distillation en même temps que le chloroforme, et qu’un défaut complet de purification ou qu’une purification imparfaite l’y a laissé. Le premier, nous avons indiqué pour le faire découvrir, ainsi que le produit suivant , le soluté d’azotate d’argent , qui donne un précipité blanc de chlorure d’argent. Le chloroforme chloré détruit d’ailleurs les couleurs végétales.
Acide hydrochlorique. Sa présence est très-fréquente. Elle ne peut être attribuée qu’au défaut de soins dans la préparation ou h l’altération spontanée. M. Létheby a eu à examiner du chloroforme, fourni à un hôpital de Londres, qui en conlenai|, 53/109. Il peut être facilement décelé par l’azotate d’argent qui précipite du chlorure, et par du papier de tournesol qu’il rougit. — Acide hypochloreux. Même origine, mêmes réactifs que le précédent ; seulement, après avoir rougi le papier de tournesol, il le blanchit. — Ether hydrochlorique. Même origine que le précédent. Il sera décelé en traitant le cliloroforme par l'eau et distillant celle-ci au bain-marie. Les premiers produits distillés auront une odeur d’éther chlorhydrique très-reconnaissable. — Ether hydrique. On a trouvé du cliloroforme falsifié par ce produit. On reconnaîtra la fraude par la moindre densité, par l’inflammabilité du mélange et par la teinte vineuse et même rouge caramel de la dissolution d’iode dans le chloroforme adultéré, au lieu de la belle couleur violette qu’elle possède lorsque le chloroforme est pur. ( Rabour din.) — Aldéhyde. Elle sera reconnue à son action réductîve sur l’oxyde d’argent hydraté, et à la coloration brune que ce liquide* prend en le chauffant lorsqu’il est additionné d’un peu de liqueur de potasse. — Composés du méthyle. Ils ont été signalés par M. Létheby, ui malheureusement n’indique d’autres moyens e les découvrir que les accidents qu’ils peuvent déterminer sur l’économie : la céphalagie, et une prostration générale et rapide. — Eau. On la constatera par le sulfate de cuivre anhydre. (V. p. 1040.) Comme l’éther hydrique, le chloroforme dissout un peu d’eau , qu’on peut lui enlever par le chlorure calcique anhydre. — Huiles hydrocarbonées et matières orga-
niques. L’acide sulfurique concentré n’a pas d’action sur le chloroforme pur, et noircit | celui qui contient des produits hydrocarbonés et organiques. — Substances fixes. Les subs- i tances fixes qui y ont été et peuvent y être ■ trouvées, sont celles que le chloroforme peut j dissoudre. En chauffant au bain-marie, le I chloroforme sera volatilisé, et les substances 1 fixes resteront comme résidu. (V. Rev. ph., 1856-57.)
CHLORURE D'AMMONIUM (p. 359). — Entièrement vaporisable par la chaleur, entière- I ment soluble, donne de l’ammoniaque par la I potasse ou la chaux, n’est pas précipité par le j chlorure de baryum. I
Le sel ammoniac contient souvent du sulfate d’ammoniaque, du chlorure de sodium et du sulfate de chaux ; l’eau de baryte décéléra le premier, et la sublimation fera découvrir les I deux autres sels qui resteront en résidu.
Chlorure de baryum (p. 360). — Cent parties de ce sel dissous dans l’eau distillée ne I sont pas entièrement précipitées par cent parties de sulfate de magnésie. Son soluté n’est | pas précipité par l’ammoniaque ni par l’hydro- I gène sulfuré.
Chlorure de calcium (p. 360). — S’il contient un sel alcalin, on connaîtra sa proportion par l’oxalale d’ammoniaque ; 4 grammes de chlorure calcique dissous dans 24 grammes d’eau distillée, précipités par 2/5 d’oxalate d’ammoniaque, resteront précipitables par de ! nouveau réactif après filtration. Dans le cas j contraire, il existerait un sel alcalin dont on déterminerait la nature.
Le chlorure de calcium fondu est quelquefois souillé par du fer, que l’on reconnaîtra au moyen du cyanure jaune qui occasionne un précipité bleu. La magnésie sera décelée par l’ammoniaque liquide qui la précipitera en blanc.
Chlorures de chaux, de soude et de potasse ou chlorures d’oxydes , hypochlorites (p. 381). — Plusieurs moyens d’essai ont été proposés pour s’assurer de la force des chlorures d’oxvdes ; l’importance que ces préparations ont dans les arts comme matières décolorantes explique les nombreuses recherches qu’on a faites dans ce but. Dalton a proposé d’essayer leur pouvoir peroxydant sur le sulfate de fer proloxydé; Ure, leur puissance de saturation sur l’ammoniaque, ou la quantité de chlore dégagée par un acide fort. Le collège d’Edirn- •bourg, pour le chlorure de chaux en particulier, a indiqué l’essai suivant : 2 gr, 5 sont presque entièrement solubles dans 48 grammes d’eau; 100 mesures de ce soluté traitées par un excès d’acide oxalique donnent beaucoup
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de chlore, et si alors on fait bouillir le mélange, puis qu’on l’abandonne au repos pendent vingtquatre heures, il donne un précipité qui occupera 19 mesures. Gay-Lussac est l’auteur de deux méthodes d’essai , ou de chloromctrie, basées sur la puissance décolorante du chlore. La première, qui a été en usage pendant longtemps, consistait à se servir d’une dissolution d’indigo dans l’acide sulfurique ; on ajoutait à cette dissolution le chlorure de soude, celui de potasse ou le soluté aqueux de chlorure de
J chaux, et l’on accordait au chlorure mis en
expérience une richesse d’autant plus grande, qu’il décolorait plus de sulfate d’indigo. Mais e procédé ayant quelques inconvénients, son uteur lui a substitué le suivant, qui est auourd’hui le seul en usage. Il est basé : 1° sur la propriété que possède l’acide arsénieux, sous l’influence de l’eau, de transfermer en acide
gouttes de sulfate d’indigo très-étendu. Cette coloration a pour but de faire connaître le moment où la réaction est complète. En effet, aussitôt que l’acide arsénieux est entièrement détruit, la couleur bleue s’évanouit par le plus léger excès de chlorure, et le liquide devient incolore.
Au moyen d’une pipette graduée on mesure 10 centimètres cubes de liqueur d’épreuve que Ton verse dans un vase à précipité ; d’un autre côté, on introduit dans une burette partagée en un nombre indéterminé de divisions, dont 100 seront égales à 10 centimètres cubes, soit le chlorure de soude, soit celui de potasse, soit la solution de chlorure de chaux. Cette burette, qui est cylindrique, est munie d’un bec qui sort du fond et remonte le long du corps de la burette à la manière de celui du récipient florentin. (V. p. Ilù3, fig. l/t8.)
(Fi j. 133.)
chlorhydrique, le chlore libre ou combiné aux oxydes alcalins, en même temps qu’il devient lui-même acide arsénique; 2° sur la persistance de la teinte bleue du sulfate d’indigo au sein d’un mélange d’eau, de gaz chlorhydrique , d’acide arsénieux et de chlorure d’oxyde, tant que la proportion d’acide arsénieux reste suffisante pour transformer complètement le clwore en acide chlorhydrique.
Gay-Lussac a pris pour unité de force l’action d’un volume de chlore sec, à la température de -f- 15° et sous la pression de 0 m. 76, I dissous dans un égal volume d'eau; cette unité I est divisée en 100 parties ou degrés. Un degré chlorométrique représente donc un cen- • tième de volume de chlore. Voici la manière de procéder ( fig . 135) :
On fait dissoudre à une douce chaleur, dans 30 gi*. d’acide chlorhydrique pur, k gr, U d’acide arsénieux pur et sec, puis on ajoute la quantité d’eau suffisante pour compléter un litre de solution, et, pour la colorer, quelques
Alors, d’une main onimprime au vase à précipiter un mouvement giratoire et continu, tandis que de l’autre on ajoute peu à peu le liquide de la burette, en cessant l’addition aussitôt que la teinte bleue disparaît.
Le soluté arsénieux a-t-il pu détruire 100 divisions de chlorure liquide, le chlorure est à 100° chlorométriques; n’a-t-il détruit que 10 divisions de chlorure, ce dernier qui, sous un volume dix fois moindre, aura produit autant d’effet que le précédent, contiendra par conséquent dix fois autant de chlore, sera titré à 1000° chlorométriques. Au contraire, si un môme volume de soluté arsénieux a suffi à l’annihilation du pouvoir décolorant de 1000 divisions de chlorure, ce dernier n’ayant produit que le même effet sous un volume dix fois plus" grand que le premier et cent fois plus grand que le second, sera titré à 10° chlorométriques. 11 suit donc de là que le degré d’un chlorure est en rapport inverse du nombre des volumes qu’il en faut employer
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pour détruire complètement la nature de la liqueur d’épreuve; en d’autres termes, s’il a fallu cinquante parties de chlorure, le titre sera 100 X 100/50 = 2001; s’il en a fallu 200, le titre sera 100 X 100/200 = 50, etc.
On trouvera dans les Annales de chimie et de physique, tome 60, et dans le Traité de pharmacie de Soubeiran, la table dressée par Gay-Lussac pour faire connaître sans calcul le degré chl orométrique d’un chlorure d’oxyde dont il a fallu employer un nombre déterminé de divisions pour détruire une pleine pipette de soluté d’épreuve.
Les chlorures liquides de soude et de chaux des officines doivent être, selon le Codex, au titre de 200° cblorométriques ; et celui de chaux solide, au litre de 90'. Pour l’essai de ce dernier, on prélève un échantillon de 10 gr. sur la masse; on le broie dans un mortier de porcelaine ou de verre, avec de l’eau distillée, jusqu’à épuisement complet, et de manière à former un litre de soluté; on procède alors comme ci-dessus. En se rappelant ce que nous avons dit plus haut, qu’un degré chlorométrique équivaut à un centième de litre de chlore, on trouve que 90’ pour 10 gr. de chlorure de chaux sec représentent O lit. 90.
L’eau de javelle est ordinairement colorée en rose dans les arts; cette coloration d’abord due accidentellement à un peu de chlorure de manganèse, lui est donnée aujourd’hui volontairement, pour lui donner le cachet commercial, avec un peu de permanganate de potasse en solution ; pour les essais, on la décolore facilement en la passant, à plusieurs reprises, à travers un filtre de papier, dont la matière organique agit sur le permanganate et détruit la coloration.
Lassaigne, reconnaissant quelques inconvénients au procédé chlorométrique de Gay- Lussac, a fait connaître une nouvelle méthode d’analyse des chlorures d’oxydes. Celte méthode repose sur la propriété que possède le chlore de transformer l'iodure de potassium en chlorure de potassium Cl K, et en perchlorure d’iode Cl5 I; réaction qui demande six équivalents de chlore pour un équivalent d’iodure potassique, c’est-à-dire pour 2 gr, 482 d’iodure de potassium ; 1 litre de chlore gazeux sec à 0° et à 0m,76 de pression, pesant 3 gr 208.
Quand celte action s’opère en présence d’une solution d’amidon, elle donne lieu à des colorations successives en bleu, violet, vert, rouge et jaune, puis à l’instant précis de la saturation, la décoloration devient complète, la liqueur reprend la transparence de l’eau pure ; en sorte que si l’on dissout dans un litre d’eau distillée 2 gr, 482 d’iodure de potassium, chaque quantité de cette liqueur
d’épreuve exigera son propre volume de chlore pour sa décomposition totale ; et si l’on a ajouté à la liqueur une dissolution filtrée d’amidon, dès qu’on aura versé une quantité de solution chlorée correspondante à ce volume de chlore, l’iodure d’amidon formé dès le début disparaîtra, parce qu’il n’existera plus trace d’iode libre. (V. Rev.ph. 1855-56.)
Dans la chlorométrie, on peut substituer à l’acide arsénieux un grand nombre de sels au minimum qui, sous l’influence du chlore, passent au maximum , tels que le cyanure jaune, l'azotate de protoxyde de mercure, le sulfate de protoxyde de fer, le protochlorure de manganèse, le prolochlorure de fer, le protochlorure d'étain, etc., etc.
Le chlorure de potasse ou Eau de Javelle. est quelquefois remplacé par le chlorure de soude; dans ce dernier cas, étant concentré, il nedonnera pas de précipité jaune-serin avec le chlorure de platine.
Chlorure de fer ammoniacal (p. 333). —
Entièrement soluble dans l’eau et dans l’alcool faible. La potasse précipite le sesquioxyde de fer du soluté, et s’il y est ajouté en excès, elle en dégage de l’ammoniaque.
Chlorure de mercure (proto-) (p. 364). — Entièrement volatilisable par la chaleur; l’éther sulfurique agité avec lui, puis filtré, ne laisse pas de résidu cristallin par évaporation, ni ne forme soit un amalgame blanc par frottement sur une lame de cuivre, soit une tache noire par l’évaporation du liquide éthéré sur une lame de fer bien polie. ( Bonnetoyn .) Le résidu qu’il peut laisser ne doit pas être coloré en jaune par l’eau de chaux ou de potasse. Il noircit par cette dernière, et le précipité chauffe donne du mercure métallique. Le nitrate d’argent, l’eau de chaux, l’acide sulfhydrique ne causent pas de précipité dans l’eau distillée avec laquelle il a été agité ou bouilli.
L’essai de ce produit est très-important, car il contient quelquefois, par suite d’une mauvaise préparation, une forte proportion de bichlorure de mercure. L’éther, qui dissout celui-ci facilement et ne dissout pas au contraire le protochlorure, décèlera facilement sa présence. En outre, le nitrate d'argent, l’eau de chaux, l’eau de potasse, l’acide sulfhydrique, donneront, s’il y a du sublimé corrosif, le premier, un précipité blanc de chlorure d’argent; les deux suivants, un précipité jaune d’hydrate de bioxyde de mercure ; le dernier, un précipité noir de sulfure de mercure. Christison dit que le calomel bouilli dans l’eau peut donner naissance à une certaine quantité de sublimé.
Si on essaye le calomel par l’iodure de po-
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tassium qui donne un précipité vert, si celuilà est pur ; et rouge s’il contient du sublimé,
1 il ne faut pas que le réactif soit concentré. (V. Rev. ph. 1853-5A, p. à 7.)
Les substances fixes seront décelées par la ; sublimation; par le résidu que laissera la cali cination, sur une lame de platine, d’une petite quantité de calomel suspect.
Chlorure de mercure (Proto-) précipité (p. 365). — Entièrement volatilisable par la i chaleur sans donner de vapeurs nitreuses.
L’acide acétique qu’on fait digérer sur ce , corps n’est pas précipité en jaune ou en bleu ■ par l’iodure de potassium. L’eau de chaux ne |j le noircit pas; l’acide chlorhydrique le dissout , sans effervescence. Il devient jaune quand il , est chauffé avec un soluté de potasse.
La formule d’essai démontre la présence du carbonate de plomb, de l’amidon, du calomel, de la craie. Le premier donnerait un précipité jaune, et le second un bleu par l'iodure de potassium; le calomel serait noirci par l’eau de chaux; la craie ferait effervescence I par un acide.
Chlorure de mercure (Bi) (p. 366). — Entièrement volatilisable par la chaleur, et sa poudre est facilement soluble dans l’éther ; ce soluté donne, par la potasse ou l’eau de chaux, un précipité rouge, lequel devient jaune si fi l’essai est fait à saturation. Le précipité chauffé
I donne de l’oxygène, puis des globules de mer- ! cure.
Le calomel et le sel ammoniac y seront déi! couverts en agitant le sel avec l’éther, 5 ou 6 [j parties de ce liquide dissoudront tout le sel j * s’il est pur. La sublimation fera connaître les Il substances fixes.
Chlorure de mercure et d’ammonium
(p. 367). — Entièrement volatilisable par la chaleur, l’acide acétique digéré sur lui ne précipite ni en jaune ni en bleu par l’iodure de
fjotassium; l’eau de chaux ne le noircit pas, ’acide chlorhydrique le dissout sans efferves- | cence; donne de l’ammoniaque et devient jaune | s’il est chauffé avec un soluté de potasse.
Celte formule d’essai fera découvrir les carbonates de plomb et de chaux, l’amidon et le calomel qu’on mêle quelquefois au sel qui nous occupe.
Chlorhydrate de morphine (p. 367). — i Très-blanc, son soluté est incolore; chauffé I à 100°, il ne doit pas perdre plus de 13/100 de son poids. 100 mesures d’un soluté de 1 gram. dans 2 h gram. d’eau, chauffé à environ 100°, et décomposé par agitation au moyen d’un faible excès de potasse, donnent un pré- I cipité qui, après 2à heures, occupe 12,5 mesures du liquide. Le précipité occasionné par l’azotate d’argent n’est pas entièrement so-
luble dans l’acide hydrochlorique ou nitrique, mais seulement dans l’ammoniaque en excès.
La blancheur du sel garantira contre la matière colorante qui accompagne le sel mal préparé ; la chaleur assurera contre un excès d’humidité ; la narcotine, qui s’y trouve souvent mêlée frauduleusement, ne serait pas redissoute par un excès d’ammoniaque ou de potasse. La codéine, qui existe presque toujours quand le sel a été obtenu par double décomposition, est en si petite proportion qu’elle n’est pas sensible aux réactifs.
Chlorure d’or (p. 367). — Par la calcination 100 p. de chlorure d’or simple doivent donner 65,18 p. d’or métallique ; et le chlorure d'or et de sodium A8,75 p. de ce dernier, plus là, 08 p. de chlorure de sodium.
Chlorure de sodium (p. 368). — Presque aussi soluble à froid qu’à chaud ; sans action sur les papiers réactifs. Le carbonate de soude et l’azotate de baryte le précipitent peu ou poinL Le chlorure de sodium pur n’est pas précipité par l’addition du carbonate d’ammoniaque, suivie de celle du phosphate de soude. Un soluté de Zi5 centigr. dans l’eau distillée n’est pas entièrement précipité par 1,3 d’azotate d’argent, d’après le principe (p. 1033).
Le chlorure de sodium provenant des eaux de la mer contient quelquefois de l’iodure de sodium, des chlorures de potassium, de magnésium et de calcium, des sulfates de magnésie, du carbonate de chaux, du sable : on y introduit frauduleusement du plâtre.
L’iode sera décelé en plaçant du sel suspecté sur une assiette blanche, l’imprégnant d’un décocté d’amidon légèrement acidulé par l’acide sulfurique, puis versant goutte à goutte sur le mélange du chlore liquide. Si le sel est mélangé d’iodure, il prend immédiatement une teinte bleue.
L’azotate de baryte décèlera les sulfates, les carbonates alcalins, les sels de magnésie et de chaux; et le chlorure de platine, ceux de potasse. L’eau laissera le sulfate de chaux indissous. Si le sel contenait des nitrates, on les reconnaîtrait aux vapeurs rutilantes dégagées par l’action de l’acide sulfurique sur le sel et à la formation d’azotate de cuivre bleu, en présence d’un peu de tournure ou de limaille de cuivre, ou à la coloration bleue que les vapeurs nitreuses feraient prendre à un papier imprégné de teinture de gaïac récemment préparée.
CHOCOLAT (p. 370). — Les recherches qui ont été faites sur le chocolat ont fait connaître, dit M. le professeur Chevallier ( Dict . des falsif. , 3e édit.), dans un excellent article sur la matière, que cette préparation a été altérée de diverses manières : 1° par le cacao plus ou
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moins avarié ; 2° en le préparant avec du cacao dont on extrait le beurre que l’on remplace par des graisses communes; 3° par l’emploi du sucre commun ; !x° par l’introduction des coques du cacao ; 5° par l’introduction de fécules ou farines diverses; 6° par l’addition de substances inertes ou nuisibles, minérales ou organiques, etc.
Pour constater la fécule, fraude la plus habituelle, on se sert d’une liqueur préparée récemment avec : iode pur, 5 décig., alcool à 36°, 15 gram. ; dissoudre et ajouter à un litre d’eau distillée, agitant dix minutes et filtrant.
On prend un gramme du chocolat suspecté, on le râpe, on l’introduit dans un ballon avec un décilitre d’eau et on porte à l’ébullition que l’on prolonge quatre minutes. On filtre et on laisse refroidir la liqueur ; on en met dans un bol de porcelaine, puis on y verse du soluté iodique jusqu’à teinte bleue. Si le chocolat est pur, on obtient une coloration verdâtre, et une couleur bleue si le chocolat est féculent. En dosant la quantité du liquide employé, on peut doser la fraude.
Le cacao naturel ne contient pas de fécule, ou du moins une quantité très-faible, dont les grains, parfaitement sphériques, sont d’un diamètre vingt fois plus petit que ceux de la fécule de pommes de terre; on la découvre au moyen du microscope et de la teinture éthérée d’iode qui a l’avantage de dissoudre la matière grasse du cacao, insoluble dans l’eau ou l’alcool. ( Girardin et Bidard.)
Le chocolat mêlé de dextrine ou de xanthine, bouilli dix minutes avec de l’eau et essayé comme ci-dessus, donne une teinte lie de vin ou marron. Ces expériences doivent être faites comparativement avec du chocolat pur.
Pour reconnaître un chocolat privé de tout ou partie de beurre de cacao, on le réduit en poudre et on l’épuise par l’éther. On fait évaporer complètement celui-ci et on pèse le corps gras obtenu. Les cacaos contiennent un peu plus de 50/100 de leur poids de beurre. Pour s’assurer qu’il n’a pas été remplacé par des graisses étrangères, il faut se rappeler qu’il est fusible de 2k° à 25° ; mélangé de graisses animales, il ne l’est que de 26° à 28° au plus.
Les chocolats mêles de substances inertes insolubles, traités par l’eau à chaud donnent un précipité sensible par le repos. Si ces substances sont minérales, l’incinération les fera facilement reconnaître. Le bon chocolat ne donne pas au delà de 2 à 3/100 de cendres.
Les substances nuisibles y seront constatées à l’aide des diverses méthodes et réactifs employés pour reconnaître les toxiques.
CHROMATE DE FLOMB (p. 372). — On l’a mélangé avec de la craie, de la céruse, du plâtre, du sulfate de baryte. L'effervescence que le chromate fera avec les acides indiquera la présence des carbonates. Pour découvrir les sulfates de chaux et de baryte, on calcine le chromate en contact avec du charbon dans un creuset couvert; on traite le produit par l’acide chlorhydrique faible, qui dans le cas de présence de ces sels dégagera du gaz suifhydrique; on filtre le liquide de couleur verte, on précipite par l’ammoniaque, on filtre de nouveau, et dans la liqueur on verse de l’oxalate d'ammoniaque qui" produit un abondant précipité d’oxalate de chaux ; de l’acide sulfurique ou un sulfate soluble qui donne un précipité de sulfate de baryte, insoluble dans l’acide azotique.
L’amidon qu’on ajouterait au chromate de plomb rendrait le produit d'un broyage à l’huile difficile, et donnerait par calcination une odeur de matière organique brûlée; il ferait bleuir, au contact de l’eau iodée, le liquide provenant du traitement par l’eau bouillante, d’une certaine quantité de chromate réduit en poudre.
Chromate jaune de potasse (p. 372). — Des falsificateurs ont mis à profit la propriété qu’a ce sel de s’unir facilement avec le sulfate de potasse, pour lui en associer jusqu’à 5C/100. Pour découvrir cette fraude, on décompose le soluté de chromate de potasse par le nitrate de baryte : il se précipite du chromate de baryte, et du sulfate de cette base; s’il existait du sulfate de potasse, en traitant le précipité par de l’acide azotique, le chromate de baryte se dissout et laisse le sulfate intact. On peut encore calciner le chromate avec du charbon, s’il y a du sulfate de potasse, il est converti en sulfure qui dégage de l’hydrogène sulfuré, au contact d’un acide.
CIGUË (p. 37Zi). — La ciguë n’est jamais falsifiée avec intention ; mais, par suite d’un défaut de soin ou par ignorance, elle peut être mélangée et même entièrement remplacée par une des substances nombreuses qui ont quelque rapport avec la véritable ciguë. Les caractères botaniques devront être consultés. Un point sur lequel nous devons encore appeler l’attention, est l’état de vétusté dans lequel se trouvent quelquefois la ciguë et quelques-unes de ses préparations, notamment sa poudre et ses extraits, dans les officines ; dans cet état, elle peut être considérée comme tout à fait inerte. Le collège d’Edimbourg indique, pour s’assurer de sa nature et de sa bonne conservation, de la triturer, elle ou ses préparations, avec un soluté de potasse qui doit, si l’état est ce qu’il doit être, développer une forte odeur
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de ciguë. Ce même moyen peut être employé à faire distinguer la ciguë des autres plantes qui lui ressemblent à l’état frais.
CIRE (p. 376). — On a trouvé dans la cire i jaune des résines, du galipot, du suif, de l’amidon ; dans la blanche, ces deux dernières sub- ’ stances. En faisant bouillir la cire avec de ! l’eau et essayant le décodé par l’iode, il bleuira s’il contient de l’amidon. On découvrira encore cette substance en faisant dissoudre à I chaud la cire dans l’essence de térébenthine, qui la dissoudra en entier si elle est pure, et au contraire laissera un dépôt si elle est mélangée. {Delpech.) Pour s’assurer que le résidu est bien de l’amidon, on peut enlever l’essence qui l’imprègne par de l’éther, et alors faire i intervenir l’iode. En traitant à chaud de la i cire mêlée avec de l’amidon par de l’acide sulfurique dilué, l’amidon serait transformé en dextrine et resterait en dissolution ; en pesant ensuite la cire, on connaîtrait l’importance de la falsification. Les résines seront décelées par l’alcool froid qui ne dissout qu’elles. Les sub- I stances terreuses (ocre jaune, soufre) et autres I infusibles seront reconnues par fusion et filtration à chaud à travers une étoffe : l’amidon pourrait encore être reconnu par ce moyen. Une cire qui contiendrait du curcuma (emi ployé" pour donner à de la cire commune une i belle couleur jaune) se colorerait en brunrouge au contact des alcalis. Les matières grasses offrent assez de difficulté. Cependant elles seront reconnues par la différence du j point de fusion avec celui de la cire pure qui a lieu à + 70°; la cire jaune du commerce I fond entre 61 et 62°. {Payen.) On pourrait encore, mais en expérimentant sur une masse assez considérable, distiller la cire qui, dans le cas de falsification par le suif, donnerait de l’acide sébacique précipitant en blanc l’acétate de plomb, et de l 'acroléine, reconnaissable à l’action de sa vapeur sur les yeux et sur les organes de la respiration (Voyez à ce sujet les expériences de M. Lepage). (Chevallier, Dict. des fai si f., 3e édit.)
Le meilleur mode d’essai connu repose sur la densité. La cire pèse 962 et le suif 881. Entre ces deux nombres il existe une différence i de 81, qui donne une échelle assez éten- I due pour pouvoir apprécier l’importance du mélange. De l’alcool à 29°, à + 15° , tient la | cire suspendue au milieu; de l’alcool à ô6°
! tiendra de même le suif en suspension. Le j mélange de ces deux liquides {Liqueur céro- I métrique) indique par conséquent un mélange de cire et de suif à P. E. On peut encore i plonger la cire à essayer dans un alcool, de manière à ce qu’elle flotte au milieu, l’enlever
et s’assurer du degré de cette liqueur par l’alcoomètre. S’il marque :
29, il représentera :
: cire 100,
suif 0
il, 7 —
Il est bien entendu que les masses essayées seront compactes, sans pores qui pourraient changer la densité, et que l’alcoomètre sera exact. {Legrip.)
Pour reconnaître la présence de l’acide stéarique dans la cire, on prend un ballon dont le col porte un bouchon de liège, surmonté d’un tube effilé à la partie supérieure; on met dans la panse de l’eau de chaux et la cire à essayer convenablement divisée; on chauffe rapidement: Si la cire est pure, l’eau de chaux reste transparente; dans le cas contraire, elle perd bientôt sa limpidité et la propriété de ramener au bleu le tournesol rougi; il se forme un dép ôt de stéarate de chaux. Un moyen également facile de reconnaître l’acide stéarique jusqu’à 1/20 consiste à faire fondre 1 p. de cire dans 2 p. d’huile d’amandes; à battre ce mélange avec son poids d’eau et à y ajouter quelques gouttes d’acétate de plomb liquide ; aussitôt la masse devient consistante. {Lehel.) L’alcool chaud dissout l’acide stéarique et le laisse cristalliser par refroidissement. Ce soluté réagit acide.
Le chloroforme dissout les 25/100 de la cire. Tout ce que ce fluide enlèvera en plus indiquera la mesure d’une adultération par des corps gras ou résineux. {Vogel.) Cet essai ne nous a pas réussi.
Il ne faut pas perdre de vue que les ciriers ajoutent une petite quantité de suif à la cire blanche afin de lui donner du liant, ce qu’il ne faut pas considérer comme une fraude.
On ajoute aussi de la cire végétale à la cire d’abeilles, dans une proportion qui peut aller de 25 à àO 0/0. On peut s’en assurer par la quantité de résidu insoluble dans l’étlier, que fournit la cire à essayer, en défalquant toutefois les matières indissoutes provenant du traitement à chaud de ce résidu par l’essence de térébenthine. {Robineau.)
On a falsifié la cire avec la paraffine, qui en abaisse le point de fusion, et le fait descendre à ô8.° environ. Le meilleur moyen de séparation consiste à saponifier par la potasse la cire suspecte, puis à traiter par l’éther qui extrait la paraffine, fusible de 42 à ô9° cent., et non saponifiable. {Payen.) Ou bien on chauffe la cire suspecte avec de l’acide sulfurique fumant qui détermine une effervescence d'autant plus forte qu’il y a plus de cire; lorsqu’elle a cessé, on chauffe un peu, on
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laisse refroidir, la paraffine se réunit à la surface du liquide. ( Landolt .) L’élher peut aussi servir à découvrir le mélange. L’éther dissolvant environ 50 0/0 de cire, une plus forte proportion dissoute, indiquerait la présence de la paraffine. ( Bullo .)
La cire dans laquelle on a incorporé de l’eau perd de son poids lorsqu’on la chauffe au bain-marie.
Il existe dans le commerce de la cire blanche qui donne au cérat une consistance extraordinaire. Serait-elle falsifiée avec de la stéarine, comme on le dit? il nous semble que cette substance ne suffirait pas pour lui communiquer cette propriété à un si haut point.
CITRATE DE MAGNÉSIE (p. 378). — A l’état amorphe, on peut lui substituer frauduleusement du tartrate de magnésie, de la crème de tartre soluble, etc. Le citrate de bon aloi doit se dissoudre momentanément dans 2 ou 3 fois son poids d’eau froide, ne pas perdre de son poids à l’étuve; être presque sans saveur; son soluté convenablement étendu ne pas précipiter par un soluté concentré d’acétate ou de nitrate de potasse; calciné dans un creuset, il doit laisser un résidu de magnésie entièrement soluble dans l’acide sulfurique. La limonade au citrate de magnésie que l’on supposerait préparée avec un tartrate sera essayée par les réactifs de l’acide tartrique surtout.
CIVETTE (p. 380). — En raison de son prix élevé, de sa couleur foncée et de son odeur forte, cette substance est très-sujette à être falsifiée. Ainsi à Marseille elle est faite de toutes pièces avec du musc, du styrax,' de l’asefétide, de la graisse et du beurre rance. Les auteurs n'indiquent d’autre moyen de reconnaître cette fraude que l’examen de ses propriétés physiques.
COCHENILLE (p. 380). — On donne quelquefois à des cochenilles inférieures l’apparence de la cochenille grise, en les humectant, puis leur faisant prendre une légère couche de talc en les promenant dans un long sac de peau qui contient de cette substance. On reconnaît cette cochenille talquée en ce que, macérée dans l’eau froide, elle laisse déposer le talc.
On a aussi cherché à contrefaire la cochenille par des compositions diverses et colorées de manière à imiter plus ou moins bien celte substance. Ces substitutions grossières se reconnaissent à ce que le produit macéré dans l’eau se désagrège, tandis que la véritable cochenille se gonfle et laisse apercevoir distinc-
ement les anneaux de l’insecte.
On s’assurera de la qualité d’une cochenille en faisant bouillir séparément une cochenille
déjà éprouvée et celle dont on veut connaître £ la qualité, dans une égale quantité d’eau, puis . on met une mesure égale de ces teintures I dans des éprouvettes graduées, et on y ajoute I peu à peu du chlore liquide jusqu'à ce que la I liqueur soit devenue jaune. La différence de 1 quantité de chlore exigée pour la décoloration 1 de chacune d’elles fera connaître leur diffé- 1 rence de qualité. ( Robiquet .) L’hydrate d'alumine qui précipite la carminé d’une décoction de cochenille donne aussi la richesse de celleci en raison de la pp. employée. ( Anthon .)
CODÉINE (p. 382). — On lui a substitué quelquefois des sels de morphine dont l’action est beaucoup plus forte et par cela même plus dangereuse. On reconnaîtra cette substitution aux réactions de la morphine. Les sels minéraux seront décelés par l’incinération; le sucre candi par son insolubilité dans l’éther ou le chloroforme; le sucre reste sous forme d’une matière déliquescente qui, portée à l’ébullition avec une ou deux gouttes d’acide ciilorhydri- i que pur et quelques grammes d’eau distillée, puis additionnée d’un fragment de potasse caustique, pour la rendre alcaline, précipite en rouge, par l’ébullition, la liqueur de Barreswil ou celle de Fehling. On reconnaît ainsi moins de 10 0/0 de sucre dans la codéine. (Lepat/e, de Gisors.) Ajoutons que la codéine mélangée de sucre se colore en brun ou en noir par l’acide sulfurique.
COLOMBO (p. 389). — Ses hydrolés sont précipités par l’infusé de noix de galle, bleuis par l'iode et insensibles au perchlorure de fer.
Plusieurs racines lui sont substituées, et d’abord la bryone, qu’on a teintée légèrement en jaune, de manière à lui faire imiter le Colombo; mais on la reconnaîtra à ses zones plus prononcées, et à sa saveur amère et âcre Le Colombo d’Amérique, qu’on lui substitue le plus souvent et le plus aisément, sera reconnu à ce que son infusé devient noir verdâtre par le sulfite ou le perchlorure d,e fer, et n’est pas changé par la teinture de galle, tandis que l’infusé du véritable Colombo n’est pas affecté par le sel de fer, et l’est au contraire par la noix de galle, avec laquelle il donne un précipité abondant.
COPAIîU (p. 392). — Doit être transparent, être entièrement soluble dans 2 parties d’alcool absolu; former à la température de 15 à 20° un mélange transparent avec les deux cinquièmes de son poids d'ammoniaque à 22\ se solidifier avec un seizième de son poids de magnésie calcinée, produire une résine sèche et cassante par une ébullition suffisamment prolongée dans l'eau.
On trouve plus souvent le copahu falsifié
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[ue naturel. On le mélange avec de l'essence le térébenthine, de la térébenthine elle-même, les huiles fixes, telles que celles d’œillette et le ricin. Une goutte de copahu pur qu’on aisse tomber dans l’eau conserve sa forme phérique ou nage entre deux eaux. Mêlée d’huile de ricin, la goutte s’aplatit et surnage l’eau. La térébenthine ou son essence, même | pn petite quantité, seront décelées par l’odorat, surtout à l’aide de la chaleur. Les huiles jixes seront découvertes par l’alcool absolu, [ui donnera un soluté trouble au lieu d’un souté limpide. Il en serait de même par l’éther dcoolisé. Cependant nous devons faire observer que ce moyen ne décèlerait pas nettement es falsifications par l'huile de ricin. On a entore proposé pour reconnaître les huiles fixes : L° de verser une goutte de baume suspecté ;ur une feuille de pipier, puis de chauffer ivec précaution. Le baume pur y hisse une ache homogène et translucide, le baume adu!éré laisse une tache entourée d’une auréole îuileuse. ( Berzélius .) 2‘ De chauffer le baume ivec de l’eau; s’il est pur, il laisse une masse ;èche et cassante; s’il ne l’est pas, une masse aïolle et visqueuse. ( Henry et Ddondr e.) Trituré avec de l’acide sulfurique, le copahu pur rougit, ce qu’il ne fait pas s’il est mêlé avec quelque huile fixe. Neuf parties de copahu étant agitées avec un soluté d’une partie de potasse dans deux d’eau ou d’alcool, on remarque, si le copahu contient un sixième M’huile fixe, que le composé alcalin n’est jajmais clair, et en outre, une certaine quantité 'd'une matière blanche et mollasse est précipitée en peu d’heures. ( Slohe .) On peut remplacer le soluté de potasse par l’ammoniaque liquide (Planche, Sehweitzer) : mais il faut lopérer à une température comprise entre 4- 10 5 et -}- 15°: car le baume pur reste opaque audessous de 10°, et d’un autre côté, le baume falsifié par une petite quantité d’huile redevient peu à peu transparent au-dessus de + 15°. Enfin la meilleure épreuve est par le carbonate de magnésie : une partie de ce sel triturée avec quatre de copahu donne, au bout de quelques heures, une masse assez consis- I tante, ayant l’aspect et la translucidité de la i gomme. Le copahu impur ne fournirait qu’une niasse molle et opaque. (Blondeau.) L’expé- I rience doit se faire à la température de + 15°.
CRÉ0SÛT2 (p. 397). — Sa densité est 1,063, elle marque au pèse-acide 8 à 9° à + 15'; incolore, résiste à l’action de la lumière, soluble dans son propre poids d’acide acétique.
La créosote est sujette à de nombreuses falsifications ; ainsi on y trouve souvent de l’eu-
pione, de la picamare, du capnomor, et une matière colorante brune provenant du peu de soin apporté à sa préparation, puis des huiles fixes ou volatiles; toutes ces substances, sauf la picamare et la matière brune, diminuent la densité de la créosote : toutes sont précipitées par l’acide acétique concentre et flottent à la surface du soluté acétique de créosote. L’huile fixe peut être reconnue par la tache qu’une goutte de la créosote, qui en contiendrait, laisserait sur le papier après que celui-ci aurait été chauffé. On peut reconnaître ainsi 5/100 de substances étrangères. La matière brune et la picamare, au contraire, donnent de la densité. La première est découverte par l’exposition aux rayons solaires, qui amène promptement une coloration. La picamare se précipite du soluté acétique.
La créosote est fréquemment allongée avec de l’alcool, en telle quantité que le liquide ne marque plus au pèse-acide, mais au pèse-alcool. On a reconnu que la créosote marquant 6 au pèse-alcool, contient 71/100 d’alcool, et que celle qui fait descendre l’aréomètre à zéro en contient 3+100. Pour en retirer l’alcool, on distille, et ce liquide passe le premier. En fractionnant les produits on arrive à avoir un produit pur; c’est celui qui reste dans la cornue.
CYANURE D’AR SENT (p. Ô01). La chaleur en dégage du cyanogène et le réduit en argent métallique.
Cyanure double de fer (p. +1). — D’un beau bleu. Il doit prendre une teinte cuivrée sous l’ongle, brûler difficilement en répandant une odeur désagréable, et son résidu ne doit être composé que d’oxyde de fer; il doit se dissoudre dans un soluté d’acide oxalique et de tartrate d’ammoniaque.
Les matières qu’on y mélange le plus ordinairement sont l'alumine, la craie, le gypse. L’incinération permettra de reconnaître ces fraudes.
Cyanure de fer et de potassium (p. 602). — Entièrement soluble; il perd 12,6 pour 100 de son poids par une chaleur modérée, une forte chaleur le décompose; le résidu est soluble dans l’acide chlorhydrique, et l’ammoniaque précipite cette solution. 100 parties ainsi traitées laissent 18,7 de sesquioxyde de fer. Il donne un précipité bleu avec les persels de fer, et un précipité blanc avec les sels de zinc. S’il contient accidentellement du sulfate de potasse, sa solution donne avec le chlor. de baryum un précipité blanc, insoluble dans l’ac. azotiq. concentré et bouillant. Quelquefois, au lieu d’être jaune citron, il présente une teinte jaune grisâtre due à la présence d’un peu de sulfure de fer, que l’on reconnaît
par la dissolution dans l’eau : ce sulfure reste indissous et dégage de l’hydrogène sulfuré au contact de l’acide sulfurique étendu.
Cyanure de mercure (p. 403). — Entièrement soluble; l’acide chlorhydrique en dégage de l’acide cyanhydrique, que l’on reconnaît à son odeur; il donne avec l’azotate d’argent un précipité soluble dans l’acide nitrique concentré bouillant. La chaleur expulse du cyanogène de ce sel et le réduit en globules de mercure.
Cyanure de potassium (p. 404). — Blanc, soluble dans l’eau et l’alcool dilué, insoluble dans l’alcool anhydre, dégageant une odeur prussique par les acides et faisant effervescence avec eux lorsqu’ils sont concentrés et non lorsqu’ils sont dilués ; ne précipite pas en noirs les sels de plomb.
Le cyanure potassique se carbonatise facilement sous l’influence de l’acide carbonique de l’air, dans ce cas les acides dilués feront effervescence avec lui. S’il contient du sulfure de potassium provenant de la décomposition du sulfate du cyanoferrure employé, il précipitera en noir les sels de plomb.
Le cyanure de potassium destiné aux arts (Galvanoplastie) est souvent chargé frauduleusement de carbonate et de sulfate de potasse ; MM. Fordos et Gélis ont indiqué un bon procédé d’essai qui leur a permis de constater que les cyanures du commerce ne renferment, en moyenne, que 50 à 60 0/0 de cyanure réel.
On pèse 50 centigr. de cyanure que l’on fait dissoudre dans 50 gram. d’eau ; on y ajoute 1 décilitre d’eau gazeuse et assez d’eau pour compléter un litre.
D’autre part on fait dissoudre 97 centigr. d’iode dans 24 gram. d’alcool à 33° Bé ; et l’on ajoute la solution indiquée au cyanure par petites quantités à la fois, tant que la coloration jaune produite par l’iode ne reste pas persistante. Si on a employé toute la solution d’iode, le cyanure était pur : l’équivalent de cyanure a pris 2 équivalents d’iode. Si la coloration jaune a persisté avant que tout l’iode n’ait été usé, ce qui reste indique la proportion d’impureté. En effet 1/10 de liqueur restante indiquera 1/10 de cyanure en moins, etc. En un mot, la richesse du cyanure est directement proportionnelle à la quantité de teinture d’iode employée.
DAUCUS DE CRÈTE (p. 406). — On lui substitue souvent les séminoïdes du Daucus carota : mais ces derniers s’en distinguent en ce qu’ils n’ont guère que. 2 millim. de longueur, sontplans d’un côté, convexes de l’autre, striés longitudinalement, hérissés de poils longs bien diffé-
rents du duvet cotonneux qui recouvre lt daucus de Crète.
DIGITALE (p. 408). — Elle est quelquefoi mêlée ou totalement remplacée, par erreur oi fraude, par des feuilles de consoude ou <L bouillon-blanc. Ces feuilles en seront distin guées par leur pubescence sur les deux côtés 1 ensuite en ce que les premières ont une saveu seulement mucilagineuse, et les dernières un . saveur faiblement amère. Les feuilles de digi . taie sont aussi remplacées par celles de conys y (conyza squarrosa ) qui sont aussi pubescente <1 sur les deux faces, obovales, spatulées, obtu t ses, molles, vertes ; les nervilles sont arquée? h convergentes au sommet; elles sont inertes c f‘ inoffensives. ( Timbal-Lagrave . )
On reconnaîtra si la digitale possède les prc {I priétés requises, en en extrayant la digitalinr il ou l’essayant par le réactif indiqué à son ai « ticle.
DIGITALINE (p. 409). — Amertume s’éten 1 tendant à 200000 p. d’eau, soluble dans l’alcool et dans l’acide acétique, presque insoln K ble dans l’eau et dans l’éther. L’acide chlor hydrique concentré lui communique un couleur vert-émeraude.
L’acide sulfurique concentré la colore ei I brun terre de Sienne, que l’addition d’eau fai virer immédiatement au vert sale. Humecté d’acide sulfurique, la digitaline exposée au vapeurs de brôme se colore immédiatement eM violet ( Grandeau .) (V. le Dispens. pharmac.'À p. 409.)
Par suite d’une purification incomplète ell contient quelquefois du tannin; il suffit pou en constater la présence, du contact d’un so luté de persel de fer. En la traitant par 1; litharge comme dans le procédé d’extraction on enlève le tannin en excès. ( Lepatjc .)
EAUX POTABLES. — On reconnaît 1; bonne qualité de ces eaux et notammen la quantité de sels de chaux et de ma gnésie qu’elles contiennent, à l’aide d’uni méthode d’essai que MM. Boutron et Boude ont désignée sous le nom d 'hydrolimétrie (üSap eau; tiiat), valeur; pirpov, mesure). Elle repos» sur la propriété que possède le savon de rend» l’eau pure mousseuse et de ne produire et phénomène avec les eaux qui contiennent de sels de chaux et de magnésie que lorsque ce. sels sont décomposés par un léger excès d» savon. Une dissolution de savon (savon d» Marseille, 100; alcool à 90° cent.; 1600; eai distillée, 1000) titrée avec une dissolution d> chlorure de calcium fondu (0 gr. 25 de se par litre d’eau distillée) constitue la liqucui d’épreuve qui permet de reconnaître la bonneoi mauvaise qualité des eaux, au moins sous le rapport des sels terreux. Au moyen d’une burett» f
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graduée ou hydrotimêtre ( fig . 136), dont chaque degré représente approximativement 1 décigr. de savon, on verse goutte à goutte la liqueur d’épreuve dans !i0 c. cubes de l’eau à essayer; le nombre de divisions de la burette employées pour former la mousse, donne le degré hydro-
( Fig . 136.)
l métrique de l'eau, c’est-à-dire la quantité de savon qu’elle neutralise par litre, et le poids en centigr. de sels terreux contenus dans un litre : 15 degrés correspondent à 15 centigr. de sels terreux. (V. Rev. ph. 1855-56 p. 65 et Appexd. pharm. Analyse des eaux minérales.)
Pour déceler et doser approximativement les matières organiques des eaux, M. Em. Monnier emploie une liqueur titrée de permanganate de potasse (1 gr. pour 1 litre d'eau distillée), et la verse, jusqu’à coloration persistante, dans 1/2 litre de l’eau à essayer, portée préalablement à la température de 70° et additionnée de 1 cent, cube d’acide sulfurique pur. (V. TJn. pharm. 1860.)
EAU DISTILLÉE (p. 423). — Doit être incolore, inodore, insipide ; ne doit pas précipiter par l’azotate d’argent, l’eau de chaux, le chlorure de baryum ou l’azotate de baryte, l’oxalate d’ammoniaque, le sulfhydrate d’ammoniaque, le cyanure jaune, la teinture de noix de galle; elle ne doit pas non plus réagir sur le chlorure d’or, sur la couleur du tournesol, ni laisser un résidu par l’évaporation,
L’eau distillée très-pure précipite souvent par l’acétate ou le sous-acétate de plomb ; cela lient sans doute à l’acide carbonique que l’eau distillée aura dissous dans son contact avec l’air.
On reconnaîtra que l’eau distillée contient du carbonate d’ammoniaque, si le chlorure de platine y produit un précipité jaune-serin , et surtout si le sublimé, beaucoup plus sensible, y produit un précipité blanc de chlorure ammoniaco-mercuriel. Le chlorure d’or, en devenant pourpre indiquera, des matières organiques.
Il sera facile de s’assurer par les réactifs que nous venons d’indiquer , si dans une préparation l’on a substitué l’eau commune à l’eau distillée, et même jusqu’à un certain point aux eaux distillées de plantes.
EAUX DISTILLÉES (p. 422). — Les eaux distillées sontquelquefoispréparées artificiellement en agitant des huiles volatiles avec de l’eau distillée simple seule, ou associée à du sucre, de la craie ou du carbonate de magnésie, corps qui facilitent la mixtion. Les eaux distillées, contenant presque toutes les matières organiques entraînées par la distillation, donneront lieu à un précipité cailleboté muqueux si on les traite par un alcali après les avoir traitées par un acide, elles ne donneront rien de semblable dans le premier cas. Si le sucre ou le carbonate de magnésie ont été employés, on évaporera l’hydrolat et on essayera le résidu par les réactifs de ces corps.
Pour enlever aux eaux distillées les sels métalliques qu’elles contiennent, on y ajoute du noir animal lavé ou , à son défaut , de la braise de boulanger pulvérisée, lavée et séchée : il suffit de 2 gr. de noir ou 10 gr. de braise, par 25 litres d’eau distillée.
Les eaux distill. odorantes absorb., si on les mélange avec de l’huile volatile, une proportion d’iode qui correspond à la quantité d’huile essentielle qu’elles contiennent , de sorte que l’amidon ne réagit plus sur l’iode. Pour faire cet essai, on peut se servir de la teinture d’iode ( Grimer ) (1), ou d’une solution aqueuse et titrée d’iode qui, se combinant avec l’huile essentielle, en indique la proportion et permet de reconnaître si une eau distillée est officinale ou préparée extemporanément, la première renfermant constamment plus d’huile essentielle que la seconde. (Ans. Duregazzi.)
Eau distillée de fleurs d'oranger (p. 425). — On substitue quelquefois à cet hydrolat un produit obtenu par les feuilles d’oranger. On fait aussi des eaux de fleurs d’oranger avec le néroli. L’acide azotique, qui colore manifestement en rose l’hydrolat de fleurs d’oranger de bonaloi, et ne colore nullement, ou d’une teinte feuilles mortes, celui qui est préparé avec les feuilles, les fruits verts de l’oranger (Ader), ou le néroli, déoèlera la fraude. D’autres acides produisent aussi ce phénomène, mais il arrive quelquefois que ces derniers ne colorent pas des hydrolats bien préparés (2). On peut employer, pour ces essais, une liqueur composée de 10 p. acide sulfurique , 20 p.
acide azotique et 30 p. eau. On reconnaîtra en
(1) JûURN. DES CONN. MÉD. ET DE PHARM., 1846.
(2) V. nos remarques, Journal des Conn. méd. et de p, HARM., 1845.
outre qu’une eau de fleurs d’oranger a été préparée avec le néroli, en ce que cette eau, traitée par un alcali après l’avoir élc par un acide, ne laissera pas précipiter une matière muqueuse abondante comme le lait l’eau préparée avec les fleurs, ainsi que nous en avons fait la remarque.
La matière oui dans l’bydrolat de fleurs d’oranger se colore en rose sous l’influence des acides étant cette matière muqueuse dont l’élimination a lieu peu à peu avec le temps, il s'ensuit que l’eau de fleurs d’oranger vieille peut ne plus donner lieu à la réaction ; de même que cette dernière est plus ou moins prononcée, selon le mode de distillation suivi.
L’eau de fleurs d’oranger contient piesque toujours de l’acide acétique; il s’ensuit que celle qui nous vient de Malte ou de la Provence, renfeunée dans des eslagnons de cuivre, contient presque toujours aussi de l’acétate de cuivre, ce qui peut avoir des effets fâcheux sur la santé. On reconnaîtra la présence d'un sel cuivreux dans cette eau par l’hydrcgène sulfuré, qui y occasionnera un précipité noir; par l'ammoniaque, qui développera une belle couleur bleue ; par le cyanure jaune, qui donnera une coloration rosée ou un précipité brun marron, suivant la proportion de cuivre. La présence du plomb a été encore bien plus souvent constatée que celle du cuivre. On l’y décèle par les réactifs ordinaires de ce métal, et en particulier par l’acide sulfhydrique, ou le sulthydrate de soude qui déterminent une précipitation en noir. (V. ci-dessus Généralités.)
Eau distillée de laurier-cerise (p. /i25). — Selon M. Christison la proportion d’acide cyanhydrique contenue dans l’eau distillée de laurier-cerise diminue avec l’àge, et même disparait complètement, quoique l’odeur persiste. Mais il résulte d’une remarque de Huraut- Moutillard que cela n’est pas, ou du moins en tant que les flacons ont été tenus bien pleins et bien bouchés. L’acide cyanhydrique peut être découvert dans l'hydrolat par les réactifs ordinaires, et plus spécialement en ajoutant d’abord un soluté de potasse, puis du sulfate ferreso-ferriq. qui détermine un précipité bleu. Mêlé de 1/5 d’ammon., il devient d’un blanc de lait par suite de la formation d’hvdrobenzamide. L’ac. cyanhyd. sera dosé par la méthode de M. Buignet, à l’aide d’une solution titrée de sulfate de cuivre, versée goutte à goutte dans un poids déterminé de f’hydrolat, préalablem. additionné d’un grand excès d’ammoniaque. (Y. J. ph., 1859).
On lui substitue Yhydrolat d'amandes amères : traitée par l’ammoniaque, elle louchit au bout d’un temps très-long, tandis que celui-ci devient bientôt lactescent ( Wetteman .) L’eau de laurier-cerise bien préparée doit, au bout
de 10 h 15 minutes, devenir blanc de lai*. I L’épreuve doit se faire dans un flacon bouché avec 3 p. d’hydrolat et 1 p. d’ammoniaque. |
( Lepage .} Nous devons dire que nous n’avons 1 pas trouvé ce caractère constant. Quelques I gouttes de sulfotartrate de quinine dans l lij- 1 diclat concentré de laurier-cerise le font blan- I chir immédiatement, et il finit par se produire! un précipité blanc; avec l’hydrolat d’amandes 1 amères il y a précipitation de globules blancs, i et le liquide recouvre aussitôt sa limpidité I première. {Rùjhini.) 30 gouttes d’hydrolat de I laurier-cerise forment avec 5 cenlig. de sulfate 1 de quinine, une masse solide, et non avec I celui d'amandes amères. Mêmes phénomènes I avec les huiles volatiles de laurier-cerise et 1 d’amandeq amères. ( Aschoff '.) Enfin le chlorure I d'or colore légèrement en jaune les deux ! hydrolats ; mais au bout de 7 à 8 heures celui ; d’amandes amères perd celte coloration. (Le- J paye, V. Ile v. pharm., 18Ù8-56-57.)
Eau distillée de roses (p. A26). — On lui j substitue quelquefois de l’eau additionnée I d’essence de roses à l’aide du carbonate de 1 magnésie, et celle du Midi, expédiée en esta- 4 gnons, peut contenir, comme l’hydrolat de j fleurs d’oranger, du cuivre et du plomb. (V. Généi alités.)
EMPLATRE DE CIGUË (p. A57). — Chauffé avec de la potasse, il devra donner les réactions de la ciguë. S’il est coloré par un sel de cuivre, il brûlera avec une flamme verte, et , ses cendres donneront une liqueur bleue avec . l’ammoniaque; coloré avec un mélange d’indigo et de curcuma, il fera prendre une teinte bleue à l’eau tiède dans laquelle on aura malaxé l’emplâtre. (V. liéact. deVammomacum.)
Emplâtre diachylon gommé (p. 458). — L’emplâtre simple y est quelquefois remplacé par un mélange de résine et de craie et les gommes-résines y font défaut. Les acides produiront une effervescence s’il y a de la craie. L’absence des gommes-résines se reconnaîtra à l’odeur. (V. Réaction de V ammoniacum.)
Emplâtre mercuriel de Vigo (p. 459). — Cet emplâtre doit s’enfoncer dans une liqueur d’épreuve composée d’acide sulfurique et d’eau d’une densité de 1,426 (û 3° au pèse-acide), s’il contient la quantité de mercure prescrite.
L’emplâtre de Vigo non-seulement ne contient pas toujours la proportion de mercure, mais quelquefois celui-ci y est complètement remplacé par de la plombagine, de l’ardoise pilée, et le safran y fait également défaut. Par l’essence de térébenthine qui dissoudra la matière emplastique , on pourra séparer et peser le mercure ; le même liquide en ne se colorant pas en jaune indiq. l’absence du safran.
ETAIN (p. 468). — Ce métal pur fondu
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permettra d’obtenir, en le coulant convenablement, des espèces de larmes dont la partie arrondie présentera une surface extrêmement polie, d’une couleur blanche, sans aucune tache ni gerçure, et qui, pliées, feront entendre un cri particulier bien clair (cri de l'étain). 9 gr. d’acide azotique convertissent 6 grammes i d’étain en poudre blanche ; et l’eau distillée : bouillie avec celte poudre, filtrée ensuite, ne | donne pas de précipité par le sulfate de magnésie. Le dissoluté dans l’acide muriatique précipite en pourpre par le chlorure d’or, et donne, par la potasse un précipité, blanc, soluble dans ! un excès du précipitant. Traité par l’appareil de Marsh, il donne un résultat négatif.
Ces différents caractères feront reconnaître ! les impuretés que l’on rencontre le plu; ordil nairement dans l’étain, et qui sont le plomb,
' le fer, l’arsenic, le cuivre. (V. Millon et Morin. i Analyse de l’étain, J. ph., 1862.)
ETHER ACETIQUE (p. 472), — II doit marj quer 23° à l’aréomètre , avoir une odeur fran- , che et agréable, ne pas laisser quand on l’évaj pore dans le creux de la main une odeur empyreumatique. Il ne doit pas non plus faire | effervescence avec les carbonates, et réagir ou 1 à peine sur le papier bleu de tournesol. Il ne ! doit pas être entièrement soluble dans 10 p. d’eau.
Ether azoteux (p. 472). — Blanc jaunâtre, il peut contenir de l’acide nitreux, de l’eau, de l’alcool. Le premier est dévoilé par l’etfer- ; vescence qu’il produit avec le bicarbonate de i potasse. Les deux autres le seront par le • chlor. de calcium, comme pour l’éth. sulfuriq.
Ether hydrique (p. 469). — L’éther ordinaire est un mélange d’éther, d’alcool et d’eau en proportions variables. MM. J. Regnauld et Adrian ont donné une méthode éthérométrique propre à déceler la proportion d’alcool et d’eau dans un éther. Avec des densimètres donnant à -p 15° les densités comprises entre 0.718 et 0,760, on fait deux déterminations de densité, l’une avant, l’autre après avoir fait agir sur l’éther du carbonate de potasse bien desséché par une calcination au rouge sombre. Avec les deux essais densimétriques et une table générale dressée ad hoc , on peut calculer les proportions d’éther pur, d’alcool et d’eau contenus dans un éther quelconque. C’est ainsi que l’éther médicinal à 56° Bé, (dte 0,758 à 4- 15oc.) contient, d’après MM. Regnauld et Adrian : éther pur, 71,394 ; alcool absolu, 25,746; eau, 2,860. C’est approximativement un mélange à 15oc. de 720 d’éther pur, et de 280 d’alcool hydraté (à 90° c.). (V. J. ph., 1864 et 1865.)
L’éther peut contenir, par suite d’une purification nulle ou incomplète, de l’huile douce
de vin et d’autres impuretés. La densité sufilt pour faire connaître les premières : 1 cther rectifié doit marquer 62 ' et même 65'“ au pèseéiher. On peut encore déceler la présence de l’alcool en agitant l’éther dans un tube gradué avec une mesure donnée d’un soluté concentré de chlorure de calcium. L’éther, en s'élevant à la surface, donnera la mesure de la fraude. L’éther pur, absolument privé d’àlcool, ne dégage pas d’hydrogène au contact du sodium, à la température ordinaire, et ne se colore pas par l’addition du violet d’aniline qui y est complètement insoluble. ( L . Foucault.) La moindre trace d’alcool fait apparaître la teinte violette. — Pour reconnaître la présence de l’huile douce, on délaye l’éther dans l’eau ; celle-ci restera trouble si l’éther est huileux ; on peut encore faire évaporer de cet éther dans le creux de la main, il laissera une substance huileuse d’une odeur caractéristique ; mais le mieux est de distiller l’éther sur de l’eau ; la distillation achevée, il reste des globules huileux à la surface de l’eau. L’éther sulfurique ne doit pas faire effervescence avec les acides ni réagir sur le tournesol. D’ailleurs les éthers du commerce ont rarement une réaction acide.
EXTRAITS (p. 475). — Les extraits vus en couches minces sur un marbre ou sur une plaque de verre ne doivent jamais être complètement noirs, à part quelques-uns ; exemple : ceux de brou de noix, de feuilles de noyer. La couleur des autres va du brun foncé au jaune clair. Les extraits mous, à part un petit nombre, comme les extraits narcotiques, ne doivent pas traverser le papier buvard ni adhérer aux doigts. Ceux de plantes odorantes doivent rappeler l’odeur originelle. Ex. : extraits de valériane, de rhubarbe, d'opium, de ciguë, de digitale, de belladone, de jusquiame, de safran , de fougère mâle, d 'arnica, de houblon, de laitue, de noyer, de quina gris, ergotine. Ils doivent, à part les extraits dits de Sloerk, se dissoudre entièrement dans l’eau ou tout au plus donner un résidu d’apothème de 5/100. Quelques-uns comme ceux d 'aloés , d'absinthe , de digitale, de genièvre, de gentiane , de rhubarbe, de réglisse, d'opium, ont des amertumes dilférentes ou des saveurs particulières. Les uns sont très-lisses, comme l 'ergotine, Y extrait de trèfle d'eau, l' extrait hydrate, de belladone, etc.; d'autres sont grenus, comme l’extrait de gaîae, de genièvre, etc. Ils doivent se dissoudre dans l’eau, sans laisser de résidu appréciable; les extraits obtenus des feuilles doivent donner une solution transparente.
Les extraits des substances exotiques ne donnent généralement qu’à chaud une solu-
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tion transparente qui se trouble par le refroidissement.
Les extraits préparés avec l’alcool concentré ne donnent jamais non plus un soluté transparent lorsqu’on les traite par l'eau.
L’extrait de ciguë devra donner les réactions de la plante; traitée par la potasse, il* dégage de la conicine, reconnaissable à son odeur ( Christison ). — Extrait de colchique, trèsamer ; traité par l’éther ou le chloroforme décèle la présence de la colchicine, en ce qu’elle communique une couleur bleue à l’acide sulfurique concentré. — Extrait de gaïac; est imparfaitement soluble dans l’eau, mais soluble dans l’alcool à 60e, a une odeur vanillée ;
1 p. dissoute dans l’ammoniaque forme une mousse persistante avec 15/100 p. d’eau (Soubeiran) ; en sus, réactions du gaïac. — Extrait alcoolique d'ipéca ; repris par l’eau froide qui le dissout à peu près complètement, il laisse sur le filtre des matières grasses. — Extrait d'opium; essayé par le procédé de M. Guilliermond, pour l’opium, il devra donner 12 à 15/100 de morphine. Un soluté de 5 centig. de cet extrait dans h gr. d’eau dist. , additionné de 7 à 8 gouttes d’une solution au 1 / 8 d’acide iodique, puis de 2 gr. de sulfure de carbone pur, et agité, laisse voir après un repos de quelques minutes, ce dernier coloré en rose ou couleur de chair; une petite bande de papier amidonné et humide, plongé dans le sulfure, ne tarde pas à prendre une teinte bleue. Aucun autre extrait alcaloïque ne décompose l’acide iodique. (Lepage.) — A\ecYExtrait de pavots blancs, on obtient une légère coloration rose du sulfuré. — L'Extrait de monésia a quelque ressemblance avec V Extrait de ratanhia, il en diffère par sa couleur noire; il a été remplacé par celui de bois de campêche (Latour) ; ces 2 extraits se distinguent : le premier, par l’état spumeux intense et persistant qu’il communique à la salive; le second, par l’absence complète de cet état spumeux et par la couleur violette qu’il donne à la salive; à l’aide du traitement de l’extrait suspect par l’éther et l’alcool, M. Latour a obtenu de l’hématoxyline (V. J. m., 1858). Le soluté au 1/40 d’extrait de monésia est d’un brun trèsfoncé; il donne, par l’agitation, une mousse très-persistante comme le soluté d’extrait de cachou ; il se trouble par les acides minéraux, et donne un dépôt gris-brun volumineux; le perchlorure de fer le colore en noir (Lepage, de Gisors). — Extrait de noix vomique, caractérisé par son excessive amertume. Son soluté qui est trouble, légèrement blanchâtre, chauffé avec quelques gouttes d’acide sulfurique ou chlorhydrique, donne naissance à une coloration rouge très-intense. (Rebling.) 1 gr. de cet extrait délayé dans h gr. d’eau dist. addi-
tionnée de 5 h 6 gouttes d’ammoniaque et I traité par l’éther, donne, après évaporation spontanée de celui-ci, un résidu très-amer qui, dissous dans 2 ou 3 gr. d’eau à la faveur de |
1 à 2 gouttes d’acide sulfurique dilué, laisse précipiter une matière poisseuse et il reste en suspension des flocons blancs; ceux-ci, séparés et desséchés sur un verre de montre donnent, par l’addition d’une goutte d’ac. sulfuriq. concentré et d’une parcelle de bichrom. de potasse pulv., la couleur bleue violacée caractéristique de la strychnine. (Lepage.) — Extrait de quinquina gris; on y introduit quelquefois de la gomme que l’on recherchera par les réactifs de cette substance. Son soluté additionné de potasse et d’ammoniaque, prend une couleur rouge cramoisi , par la chaleur et en y introduisant de l’air par l’agitation; les extraits de quina jaune et rouge prennent la même couleur, mais faiblement. ( Duroy. )
— L'Extrait de quina jaune., sans odeur caractéristique comme ceiui de quina gris, est partiellement soluble dans l’eau froide. Le soluté de cet extrait, surtout de l’alcoolique, est additionné de quelques gouttes d’ammoniaque, puis d’éther; agitant et décantant, il laisse par évaporation spontanée, un résidu qui dissous dans l’eau à la faveur de 1 ou 2 gouttes d’acide sulfurique étendu, précipite par l’ammoniaque et donne, étant étendu d’eau chlorée, une liqueur verte par l’addition de quelques gouttes d’ammoniaque. (Lepage.) — Ex- J trait de ratanhia ; il est brun, à cassure luisante; saveur amère, très-astringente, colore la salive en rouge. On le falsifie et même on lui substitue de l’extrait de tormenlille ou de bistorte, du kino, du cachou ; le soluté d’extrait de ratanhia est coloré en gris-brun par les proto ou persels de fer. Le soluté concentré est transparent à chaud; mais se trouble fortement en refroidissant; par une addition de sucre, il conserve sa transparence. Le soluté au 1/40 est d’un beau rouge tirant un peu sur le brun; il ne laisse pas de mousse très-persistante par l’agitation. Les acides minéraux le troublent aussitôt, il se fait un volumineux précipité couleur de chair qui ne commence à se déposer qu’au bout de 8 à 12 heures. (Lepage, de Gisors. ) Les extraits de tormenlille et de bistorte sont colorés en vert par les sels ferreux et en noir par les sels ferriques. Si les liqueurs étaient concentrées, il y aurait précipité (Soubeiran). Le soluté au 1 / 40 d’extrait de tormentille est d’un rouge assez vif, moins foncé que celui d’extrait de ratanhia ; mousse non persistante par l’agitation. Les acides minéraux ne le troublent pas immédiatement.
Le soluté d’extrait de bistorte au 1//j0 a une teinte jaune-brun, et n’est pas troublé par les acides minéranx. Le soluté au 1/40 d’extrait
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; de cachou, n’est pas d'un rouge vif intense; il : donne, par l’agitation , une mousse persistante; il est troublé par les acides minéraux ;
| le perchlorure de fer le colore en gris. (Lei page.) Le kino sera reconnu à sa presque inso- ; lubilité. — Extrait cle rhubarbe; rougit au contact des alcalis. — Extrait de salsepareille,
I a une saveur souvent amère, puis âcre. 10 [ centigr. dans 30 à 40 gr. d’eau donnent en- | core une mousse persistante. Le soluté de 1 cet extrait n’est pas affecté par les persels de : fer. — Extrait de scille, traité par l'éther ou I le chloroforme, décèle la présence de la scillitine par la couleur pensée qu’elle communique ; à l’acide sulfurique concentré (Marais). — Extrait de sérié, amertume que dissimule l’iniusé de café.
Les extraits alcaloïdiques ou à principes neu- I très particuliers (extr. des solanées , de ciguë,
, de colch., d’aconit, de datura, etc.) seront ! essayés à ce point de vue. Beaucoup devront l’être par la méthode du charbon (V. Alcalis,
’ p. 225). Pour extraire les alcaloïdes contenus dans ces extraits, M. Gundermann a proposé j le procédé suivant : on délaye l’extrait avec I son volume d’eau et on agite la solution avec : U volumes de chloroforme ; après deux jours : de digestion à 18° cent., on chauffe au B.-M.,
( le chloroforme se rend au fond du vase ; on filtre, on soumet le résidu h un second traite—
I ment par le chloroforme; les eaux mères réu- ! nies et évaporées donnent un résidu qui est neutralisé par de l’eau acidulée et précipité par l’ammoniaque; on reprend par l’alcool, puis on abandonne à la cristallisation. Pour apprécier chimiquement ces mêmes extraits, M. Lepage, de Gisors, en prend 1 gram. qu’il i fait dissoudre dans 2 gram. d’eau distillée, j le soluté introduit dans un tube fermé par un l bout est additionné de 25 à 30 centigr. de bi- ; carbon, de potasse en poud. . Après cessation de | toute effervescence, il verse sur le mélange , h à 5 fois son volume d'éther à 65°, et agite | vivement à deux ou trois reprises pendant i quelques minutes; après repos, L’éther est dé- I canlé et abandonné à l’évaporation spontanée; le résidu dissous dans 6 à 8 gram. d’eau distillée additionnée de 1 à 2 gouttes d’acide chlorhydrique, donne un soluté incolore qui doit se troubler par l’iodure double de mercure et de potassium et donner un précipité floconneux avec le tannin.
Les extraits adultérés par des fécules seront examinés à l’aide de l’eau bouillante et de l’iode. Le cuivre provenant des bassines sera reconnu dans le dépôt même ou le produit de l’incinération, à l’aide de l’acide nitrique et des réactifs du cuivre.
Il est assez difficile de reconnaître avec certitude si un extrait provient de telle ou telle
plante, surtout lorsqu’il s'agit d’extraits préparés avec des végétaux dits narcotiques. L’odeur spéciale de la plante peut, il est vrai, être utile dans ce cas; mais elle n’est pas toujours très-prononcée. M. Righini dit avoir réussi à la rendre très-sensible en dissolvant dans l’eau distillée une certaine quantité de l’extrait qu’on veut examiner, en ajoutant ensuite un vingtième d’acide sulfurique étendu : l’odeur de la plante se développe aussitôt. Les alcalis caustiques ont une action analogue.
En général, les solutions aqueuses des extraits ajcooliques sont troubles, mais celle d’un grand nombre d’extraits aqueux (quinquina, gaïae, etc.) le sont également.
Certains extraits (Extr. de belladone, d'aconit) ont une réaction acide ; d’autres, comme l 'Extr. de ciguë, sont plus ou moins alcalins.
Quelques-uns, comme les Extr. de belladone, de laitue, renferment du glucose ou des glucosides, qu’on isole par un traitement à l’alcool concentré; le résidu repris par l’eau peut réduire la liqueur cupropotassique de Barrcswil, ou cuprosodique de Fehling. D’autres renferment du sucre cristallisable ( Extr. de chiendent) ou du sucre cristallisable et du glucose (Extr. de belladone).
FARINES (p. h 89). — La farine de froment de bonne qualité doit être d’un blanc très-légèrement jaunâtre, d’une odeur s ni generis, n’offrant pas de points colorés lorsqu’on la presse pour lui donner une surface unie. Mêlée avec le tiers de son poids d’eau elle doit former une pâte homogène élastique longue. 100 p. donnent à l’incinération 0,8 à 1,5 de résidu; 100 p. doiv. donner malaxées sous un filet d’eau 25 à 34/100 de gluten (8 à 11/100 de gluten sec). Le son y existe pour 8 à 10/100; l’eau pour 15 à 18/100, l’amidon pour 60 à 72/100; une matière gommeuse sucrée pure, 8 à 12/100. Les falsifications des farines sont nombreuses. Rappeler que les farines sont la base de l’alimentation de l’homme, c’est dire l’importance qu’il y a à reconnaître les fraudes qui s’exercent sur elles. Ce que nous allons en dire ici est le résumé d’un travail de M. Lecanu.
1° Par la fécule de pomme de terre : L’addition à la farine de blé de la fécule de pomme de terre ne peut se reconnaître par les sens. Mais une farine ainsi fraudée absorbe moins d’eau que la farine pure et conséquemment fournit moins de pain ; mais 25 pour 100 de fécule la rendent impropre à la panification; mais quelle qu’en soit la proportion, le pain additionné de fécule a perdu de ses propriétés nutritives.
L’eau, les solutés de carbonates alcalins n’ont donné à M. Lecanu rien de remarquable pour la décélation de cette fraude.
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Les solutés à 1,50 et à 1,75 de potasse caustique pour 100 d’eau agissent à peine sur l’amidon ; les grains restant opaques et résistants, se séparent par repos du liquide, ne montrent au microscope aucune déformation, tandis qu’ils agissent sur la fécule. En quelques minutes, par une température de -f- 15 à + 20°, 1 partie de fécule et 30 parties environ de soluté potassique se prennent en une gelée consistante.
Cette différence d’action, reconnue primitivement par M. Payen, fournit un moyen de séparer l’amidon de la fécule. Il suffit de délayer le mélange dans une solution alcaline, de prolonger le contact pendant une demiheure environ, avec le soin d’agiter de .temps à autre, d’étendre d’eau afin de rendre plus facile la précipitation des particules en suspension ; d’agiter violemment, afin de produire plus complètement la déchirure des vésicules de fécule; enfin de laisser reposer un moment et de décanter. L’amidon se retrouve presque tout entier au fond du vase, tandis que la fécule a été convertie en gelée, puis dissoute ou plutôt détruite.
Quand on examine au microscope un pareil mélange d’amidon et de fécule, après en avoir placé quelque peu sur une plaque de verre, l’y avoir délayé, à l’aide d’un' tube, dans le soluté potassique, avoir laissé tomber, sur la couche gélatinoïde qui s’est produite, quelques gouttes d’eau iodée acidulée, on aperçoit distinctement les globules d’amidon dont le volume est demeuré ce qu’il était d’abord, et les vésicules de fécule dont le volume est devenu 5 ou 6 fois plus considérable que ne l’était celui du globule qui leur a donné naissance.
On sait que le procédé d’essai des farines de Boland consiste à séparer le gluten des farines suspectes, à recueillir leurs eaux de lavage dans un vase conique, à les y abandonner au repos pendant environ trois heures, à décanter le liquide surnageant, à enlever à l’aide d’une cuiller la couche supérieure molle et grisâtre, à laisser sécher la petite masse consistante tassée au fond du vase, jusqu’à ce qu’elle soit devenue assez solide pour être enlevée d’un bloc en la poussant du doigt vers la paroi du verre, à séparer avec le tranchant d’un couteau le sommet du petit pain conique principalement formé de fécule, et à procéder à son examen à l’aide de l’iode. M. Lecanu modifie ce procédé ainsi :
Former avec la farine suspecte et AO pour 100 de son poids d’eau une pâte bien liée, bien homogène : la malaxer sous un filet d’eau pour en séparer le gluten; recueillir les eaux de lavage, les agiter de manière à remettre en suspension la totalité des particules déposées;
passer le liquide trouble au travers d’un i tamis de soie; le décanter dans un vase conique.
Aussitôt qu’un dépôt notable s’y sera formé, . sans attendre que l’eau qui le surnagera se soit éclaircie, on la décantera, on la mettra en réserve pour l’examiner au besoin , puis j reprenant le dépôt, on le délayera dans : de nouvelle eau ; on laissera reposer de nouveau pendant un temps seulement suffisant pour qu’une portion des particules remise ! en suspension ait pu se précipiter ; finalement on répétera 5 ou 6 fois ces opérations sur le dépôt de moins en moins considérable. Le dépôt le plus lent à se former ne contiendra pour ainsi dire que des petits globules d’ami- t don. Les dépôts intermédiaires contiendront i de gros globules d’amidon et de petits glo- ! bules de fécule. Le dépôt le plus prompt à se i former présentera â l’œil nu, et mieux encore h l’œil armé d’une loupe, le brillant, le grenu des plus belles cassonnades de betteraves; au microscope, il laissera distinctement aperce- I voir des globules semblables, par leurs vo- I lûmes et par leurs formes, à ceux de fécule et des mieux caractérisés.
Au contact de l’eau de potasse à 1,25 pour i 100, sans que d’ailleurs ils paraissent éprou- ' ver d’autres altérations, ils montreront pour la plupart, sur un point quelconque de leurs surfaces, une ouverture circulaire d’un trèspetit diamètre, parfois remplacée par une pe- * tite croix. Délayés dans un verre de montre •' avec environ trente fois leur poids d’eau de potasse à 1,75 pour 100, ils donneront nais- : sance à une gelée homogène d’une transparence parfaite, à une véritable glaire que fera disparaître l'addition d’une plus grande quantité de véhicule. A son tour, cette gelée, étendue en couche mince à la surface d’une plaque de verre, puis légèrement imprégnée d’eau iodée aiguisée d’acide chlorhydrique, présentera des vessies colorées en bleu, d’un diamètre égal à cinq ou six fois au moins celui des globules primitifs. M. Lecanu dit que l’on peut arriver, par ce procédé, à retrouver dans les farines un centième de leur poids de fécule de pomme de terre.
2° l'ar les semences de légumineuses (haricots, pois, féveroles, lentilles, vesces) : L’addition des farines de lentilles ou de vesces, en raison de leur couleur brune, ne peut avoir lieu que sur des farines de blé inférieures. Au contraire, les farines de haricots et même celles de pois sont facilement supportées par la farine de blé de toute qualité, tant que leur proportion se maintient inférieure à 5 pour
On peut réduire aux suivants les procédés
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imaginas pour découvrir la fraude : 1° Déterminer .a proportion de gluten que contiennent les farines douteuses, en les malaxant sous un filet d’eau, après les avoir amenées à l’état de pâle. Les semences de légumineuses ne renfermant pas de gluten, leur addition aura diminué 1^ proportion de celui que renferment les blés. 2° Décomposer par la chaleur, dans une cornue munie d’un récipient, une portion de farine suspecte. Les farines pures fournissent un produit neutre aux réactifs colorés; les farines additionnées de légumineuses un produit ammoniacal. ( Rodriijue: .) 3° Exposer la farine d’abord à l’action des vapeurs d'acide azotique, puis à celle de l'ammoniaque; la farine pure prendra une teinte jaune uniforme; la farine additionnée de féveroles ou de vesces, une teinte jaune marquée de points rouges correspondants aux particules étrangères interposées. ( Donny .) li° Examiner au microscope les farines à l’avance délayées sur une lame de verre avec une dissolution de potasse à 10 pour 100. L’alcali déterminera la destruction des globules d’amidon et mettra à nu les débris d’un tissu cellulaire réticulé, à mailles hexagonales, pour peu qu’il y ait eu addition de légumineuses. {Donny.) 5° Faire macérer la farine dans deux fois son volume d’eau à 25 à 30° ; recueillir le macéré, le filtrer, et l’essayer par l’acide acétique, ajouté goutte à goutte. Si l’on a opéré sur un mélange, la liqueur se troublera par suite de la précipitation du principe (légumine) particulier aux semences des légumineuses. {Martens.)
Chacun de ces procédés, employé isolément, présente des chances d’erreurs que l’on évitera en les combinant entre eux, eu mieux, selon M. Lecanu, en suivant la marche expérimentale suivante :
La farine, convenablement formée en pâte, sera enveloppée d’un linge et malaxée sous un filet d’eau, sans négliger, comme indice, de tenir compte de l’odeur de semences de légumineuses ; de l’aspect gras que la pâte pourrait prendre; de l’état savonneux qu’offrent les eaux de lavage, du peu d’éclat, de ténacité, de plasticité du résidu glutineux. On recueillera les eaux de lavage; on les agitera pour remettre en suspension les molécules qui se seraieftt déposées; on les passera au travers d’un tamis en soie, on les partagera en deux portions.
L’une sera abandonnée à elle-même à une température de + 20° pour essayer de lui faire éprouver la fermentation putride qu’éprouvent, dans ces conditions, les eaux de lavage des légumineuses, tandis que celles des farines privées de gluten, n’éprouvant que la fermentation lactique, ne dégagent que l’o-
deur du lait aigri. L’autre sera étendue d'eau, s’il est besoin pour rendre sa filtration possible, et faciliter la précipitation des particules en suspension, puis abandonnée au repos. On décantera ; le liquide sera étiqueté A et le dépôt B.
Le liquide A sera filtré et concentré avec précaution, jusqu’à ce qu’il se produise ur.e pellicule à la surface. Alors on laissera refroidir; on filtrera de nouveau, puis on y versera goutte à goutte un très-léger excès d’acide acétique. Pour peu qu’il contienne de la légumine, il s’y produira un dépôt blanc floconneux, lequel recueilli et lavé présentera les caractères suivants : au microscope, il apparaît sous forme de lamelles à bords échancrés; il est sans couleur, sans odeur, sans saveur; devient corné par la dessiccation ; l’eau iodée ne le colore pas; insoluble dans l’eau froide ou chaude; insoluble dans l’alcool, soluble dans l’ammoniaque et l’eau de potasse, et ses dissolutions sont précipitées par les acides chlorhydrique, azotique, acétique, oxalique, citrique.
Le dépôt B sera également partagé en deux portions très-inégales. Dans la moindre, on recherchera au microscope le tissu réticulé des légumineuses, après l’avoir délayé, en évitant le plus possible de déchirer ce tissu, sur des plaques de verre : avec de l’eau ordinaire; avec de l’eau iodée qui, colorant en bleu les globules d’amidon, laissera incolores les tissus qui les enveloppent à la manière d’un réseau ; avec de l’eau de potasse à 10 pour 100 ; avec de l’acide chlorhydrique étendu de son volume d’eau, qui le "débarrassera de l’amidon. Ou bien encore, après l’avoir traitée, dans des verres de montre, par des quantités d’eau de potasse et d’acide étendu, on portera sous le microscope les résidus devenus translucides et comme gélatinoïdes.
La plus considérable sera, à plusieurs reprises, mise en suspension dans l’eau, puis abandonnée au repos le temps seulement nécessaire pour que les gros globules d’amidon se précipitent ; cp sera la portion la plus rapide à se déposer que l’on soumettra à l’examen microscopique. Il sera facile d’y déceler les globules de légumineuses. Lorsqu’on les étudie imprégnés d’eau, ils laissent apercevoir, pour la plupart, tantôt une simple fente longitudinale, tantôt une double fente se croisant de manière à produire une sorte d’étoile. Les particules qui restent le plus longtemps suspendues dans l’eau sont principalement, au contraire, des débris de tissu cellulaire; en sorte que c’est là surtout qu’on a chance de rencontrer celui qui proviendrait des légumineuses.
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Si donc dans une farine suspecte on a constaté la présence Du tissu cellulaire réti- \ culé à mailles hexa- J que renferment les
gonales ! semences de légu-
Des globules à cicatrices > mineuses, et qu’on linéaires ou cruciales. I ne retrouve pas dans Celle surtout de la lé- ] le blé, gumine I
on pourra , dit M. Lecanu , avec certitude , conclure à l’existence d’une ou plusieurs légumineuses, (V. Rev. pharm. 18Zi7-Zi8. )
Les substances fixes seront reconnues par l’incinération ou la saccharification.
Les farines peuvent être rendues malfaisantes : 1° par des toxiques minéraux. L’incinération et l’emploi des réactifs feront reconnaître ces derniers; 2° par les produits de générations spontanées : champignons, etc. ; 3° par des substances organiques étrangères : mélampyre, seigle ergoté, ivraie, etc. ; pour la recherche de cette substance consulter le travail de M. Cailletet ( Moniteur , ocl. et nov. 1854), et pour l’essai des farines en général, (V. Chevallier, Dict. des falsif., 3e édit.; Payen, Des substances alimentaires, 4e édit.)
FÉCULES DU COMMERCE (p. 489). — L’amidon, la fécule de pommes de terre, l’arrowroot, mis en contact avec l’eau iodée ou la teinture d’iode, prennent immédiatement une coloration bleuâtre dont l’intensité est sensiblement la même pour toutes, ce qui ne permet guère de distinguer ces fécules entre elles; mais, d’après les expériences de M. Gobley, si, au lieu d’agir ainsi, on expose ces corps à la vapeur de l’iode, si l’on met, par exemple, une certaine quantité de ces fécules dans des verres de montre, et si l’on place ces verres sous une cloche qui renferme de l’iode, on voit ces trois corps prendre, après vingt-quatre heures, une coloration assez.différente pour permettre de les distinguer l’un de l’autre.
En expérimentant ainsi on voit que l’amidon, sous l'influence de la vapeur d’iode, prend une couleur violacée, la fécule de pomme de terre une couleur gris-tourterelle; que l’arrow-root pur prend une teinte cafè-au-lait clair, tandis que mélangé d’un quart d’amidon il en prend une lilas gris, et l’arrow-root factice une couleur gris-tourterelle, c'est-àdire la même coloration que la fécule de pommes de terre qui sert à le préparer. Si l’on soumet les tapiokas et sagous vrais et factices à la même expérience, on voit qu’ils prennent sensiblement la même teinte jaunâtre, et que les poudres de ces mêmes fécules prennent toutes une couleur chamois. Il est donc impossible de prononcer dans ces derniers cas. Nous devons faire remarquer, en outre,
qu’indépendannnenl du peu de différence qui existe entre la couleur gris-tourterelle et la couleur café-au-lait clair, il faut encore, pour la réussite de l'opération, que les fécules soient dans un certain état hygrométrique, car séchées à -f- 100° immédiatement avant l’opération, elles ne se coloreraient pas. (V. Essai des farines.)
Suivant M. Mavet, on peut distinguer la fécule de pommes de terre, l’arrow-root et l’amidon de blé par la consistance et la transparence de la gelée qu’il fournit avec une solution de potasse au 1/4. Ces trois fécules peuvent contenir du carbonate et du sulfate de chaux (albâtre, gypse) : l’elfervescence au contact des acides, l’incinération et la proportion de cendres permettront de déceler cette fraude. La fécule mêlée de sulfate de chaux, portée au rouge, laisse une masse charbonneuse qui, délayée dans l’eau et additionnée de quelques gouttes d’acide, dégage une forte odeur d'œufs pourris. A l’état de pureté, l’amidon donne 1 à 2 0/0 de cendres; l’arrowroot, moins de 1 0/0 ; la fécule de pommes de terre, 1 °/0,4. ( Louyet .)
FÉCULE D'ÉLATERIUM (p. 491). — Vert
pâle; traitée par l’alcool fort, puis le soluté alcoolique étant rapproché et versé dans de l’eau de potasse faible et chaude, il se produit, par refroidissement, des cristaux incolores, soyeux, dont le poids sera de 1/6 à 1/4 de la fécule.
FER (p. 491). — La limaille de fer contient souvent du cuivre (jusqu’à 2 0/0). On avait proposé l’emploi du fer aimanté pour séparer les parcelles de fer de celles de cuivre. Cette manière d’opérer est bonne quand le fer et le cuivre ne sont pas à l’état d’alliage; mais, dans ce dernier cas, elle n’aurait aucun effet. On peut, pour reconnaître la présence du cuivre, mettre une pincée de la limaille dans de l'ammoniaque liquide, et agiter de temps en temps le mélange au contact de l’air. Lorsque la limaille est pure, le liquide reste incolore : dans le cas contraire, il prend une couleur bleue d’autant plus intense que la proportion de cuivre est plus forte. On peut aussi traiter la limaille par l’eau régale, saturer le dissoluté par l’ammoniaque et ajouter à la liqueur filtrée du cyanure jaune qui donnera un précipité brun chocolat, dans le cas de la présence du cuivre.
Pour distinguer la limaille de fer de celle d’acier, on traitera la limaille par de l’iode et de l’eau. Le fer disparaîtra sans résidu à l'état d’iodure incolore; l’acier laissera pour résidu du carbone et du silicium après qu’on aura lavé la matière indissoute avec de l’eau de potasse. ( Berthier .)
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Dans la limaille qui serait mêlée d’oxyde ou de rouille, la partie métallique seule serait attirable à l’aimant, et le dissoluté chlorhydrique, au lieu d’être verdâtre, serait jaune rougeâtre; et additionné d’un léger excès de carbonate d'ammoniaque , il précipiterait du peroxyde, tandis qu’il resterait dans la liqueur du sel de protoxyde, ce dont on devrait s’assurer.
Fer réduit. — Doit être plutôt gris que noir, léger, ne rien céder à l’eau, ne pas ou presque pas dégager d’hydrogène sulfuré par l’accide chlorhydrique ou sulfurique étendu et s’y dissoudre sans résidu. On a falsifié le fer réduit par le graphite ou plombagine dans la proportion de 14 0/0. ( Liénart .) 11 a une couleur gris noirâtre, est parsemé de points brillants et tache les doigts comme le graphite lui-même. Traité par l’eau aiguisée d’acide sulfurique, il dégage un peu d’acide sulfhydrique, puis des gaz carburés à odeur suffocante, comme dans l’attaque de la fonte par un acide étendu, et le graphite reste indissous.
On lui substitue quelquefois du fer en poudre très-fine, fabriquée en grand dans le Tyrol, par voie mécanique et, paraît-il, avec des limes très-fines. Il contient souvent une matière grasse, d’odeur rance, qui lui communique une certaine àcreté, et semble provenir de la substance qui a servi au graissage des outils employés à le fabriquer. Cette poudre, débarrassée par l’éther de la matière grasse, donne avec l’eau et l’acide sulfurique un gaz bien moins fétide que le gaz obtenu avec le fer en poudre ordinaire du commerce. (Laneau.) Il est douteux que la limaille du Tyrol ait des propriétés thérapeutiques, identiques avec celles du fer réduit; elle ne s’enflamme pas spontanément â l’air. Elle ne prend pas feu à l’approche d’un corps enflammé, mais elle brûle facilement lorsqu’on l’a préalablement suspendue aux pôles d’un aimant. (Magnus .)
GAIAC (p. 506). — Ce n’est qu’en poudre ou en ràpure qu’il peut être falsifié avec des râpures de buis et d’autres bois. Si les bois é trangers étaient en proportions très-grandes, le gaïac perdrait d’autant la propriété qu’il a de verdir par son exposition à l’air et à la lumière. Il en serait de même de la propriété qu’a sa teinture alcoolique de blanchir avec l’eau et de bleuir lorsqu’on en mélange quelques gouttes avec de la gomme arabique.
On prend de 15 à 20 de gaïac râpé et on l’humecte bien d’eau chlorée ou de chlorure de soude ou de chaux. Après une minute de contact tout le vrai gaïac a pris une teinte
verte, tandis que le faux a conservé sa couleur. (Huraul-Moutillard. )
Résine de gaïac. — Sa cassure récente passe lentement au vert. La teinture produit en peu de temps une belle couleur bleue sur la surface interne d’un morceau de pomme de terre crue. Triturée avec de l’iode, du brome, de l’acide hyponitrique, quelques peroxydes, elle devient bleue ; l’acide azotique la colore en vert bleuâtre, puis en jaune ; l’acide sulfurique la colore en rouge cramoisi ; l’ammoniaque la dissout ; avec l’acide cyanhydrique et un sel de cuivre, elle devient bleue (réactif très-sensible soit pour cet acide, soit pour ce métal, selon M. Pagenstecher).
On la contrefait par la colophane colorée en vert artificiellement ; mais la cassure de ce produit est de suite verte et ne varie pas, et la teinture ne colore pas en bleu le parenchyme de la pomme de terre crue. La colophane est soluble dans l’essence de térébenthine, la résine de gaïac ne l’est pas. Si elle est, non plus contrefaite par de la colophane, mais seulement mélangée avec cette substance, elle dégagera une odeur térébinthacée lorsqu’on la chauffera, et si la teinture est d’abord décomposée par l’eau, puis rendue claire par la potasse, elle se troublera par un excès de réactif, ce qui n’arrivera pas avec la résine de gaïac pure. Celle-ci se dissout très-bien dans l’éther, et sa teinture alcoolique est colorée en bleu par le chlore et en vert par les chlorures de soude et de chaux, le bichlorure de mercure.
GALBANUM (p. 504). — Doit fournir 60/100 de résine, 10/100 de gomme et 6/100 d’huile volatile
GARANCE (p. 504). — La garance entière n’est guère falsifiable. Celle en poudre au contraire l’est fort souvent. On y mêle de la poudre de garance épuisée, des poudres végétales de nulle valeur, et surtout des matières minérales telles que l’ocre, la brique pilée. On lui donne encore du poids en lui faisant absorber de l’humidité.
On reconnaîtra ces fraudes à l’aide de la colorimétrie, de l’incinération (les cendres ne doivent pas atteindre 10/100) et par l’étuvage. (V. Chevallier, Didionn. des falsif., 3e édit.)
GENTIANE (p. 512). — On mélange à cette racine ou on lui substitue celle des gentiana purpurea, punctata et pannonica, qui croissent dans les mêmes localités que le gentiana lutea ; ces fraudes ont peu d’importance. Mais un mélange dangereux et qu’on ne peut attribuer qu’à la négligence, c’est la présence des racines d’aconit, de belladone, d’ellébore blanc, qu’on dit avoir été constatée. Ces racines sont
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très-reconnaissables à simple vue, puis à la saveur, qui n’eM pas d’une amertume franche comme dans la gentiane. L’ellébore blanc à une saveur amère, mais elle est en outre âcre et nauséeuse.
La poudre de gentiane a été falsifiée par l’ocre jaune ( Pettier , Datation); par la poudre de gaïac ( Houdbine .). La première fraude se reconnaîtra par l’incinération et le traitement approprié des cendres; la seconde, par la macération dans l’alcool ; la teinture alcoolique présentera les propriétés de celle de gaïac.
GIROFLE (p. 51/i). — On remet quelquefois dans le commerce du girofle épuisé de son huile essentielle; il est moins pesant, moins piquant à la bouche, d’une saveur et d’une odeur presque nulles, noir, ridé, et ne laisse pas exsuder d’huile lorsqu’on le comprime avec l’ongle.
GLYCÉRINE (p. 515). — La glycérine a une odeur fade ; frottée dans le creux de la main, cette odeur, est pour ainsi dire nulle, sa saveur est franchement sucrée, analogue à celle du sirop de miel; elle a la consistance d'un sirop épais, doit marquer 23° au pèse-sirop et à la température ordinaire. Elle a une réaction très-faible ou nulle sur le papier de tournesol. Elle peut contenir des chlorures, du sulfate de chaux provenant des noirs qui ont servi à la décolorer ; elle précipite alors ou manifeste un" louche par l’azotate d’argent,, le chlorure de baryum, l’oxalate d’ammoniaque. La quantité de sels de chaux qu'elle contiendra sera mise en évidence par le dépôt qu’y formera un volume, égal au sien, d’alcool sulfurique (1 acide p. 100 d’alcool) ou par le dépôt grenu ou floconneux que produira l’addition de 2 volumes d’alcool éthéré (alcool 2, éther 1) à 1 volume de la glycérine essayée. La glycérine peut être adultérée par le sirop de sucre, par le glucose ou sirop de miel, sirop de fécule. On y ajoute quelques gouttes d'acide sulfurique concentré et on chauffe au B.-M. pour chasser l’eau; une coloration noire accuse la présence du sucre de canne (Palm.), celle du glucose est décelée par la coloration brune qui se manifeste lorsqu'on chauffe, jusqu’à l’ébullition, la glycérine avec le tiers de son volume de lessive de potasse. (V. Rev. pharm. 1855-56.)
GOMME ADRAGANTE ( p. 520 ). — La gomme adragante en plaques peut être mélangée avec quelques variétés de gommes de Bassora, de gommes de Sassa, dites pseudoadragantes; mais ces fraudes sont très-grossières. Quant à la gomme adragante ordinaire entière, elle ne peut être falsifiée à cause de sa forme, et nous croyons peu à la falsifi-
cation qu’on dit exister par une sorte de gros vermicelle fait exprès. Mais il n’en est plus de même avec cette gomme réduite en poudre, car alors une foule de substances pulvérulentes blanches peuvent y être mêlées. La gomme arabique en poudre est ce qu'on y ajoute le plus ordinairement. On reconnaîtra qu’il en est ainsi par la moins grande consistance du mucilage; en ce que ce muoilage, mêlé exactement avec un peu de teinture de résine de gaïac, devient au bout de quelques minutes, parfois de 2 ou 3 heures, d’un beau bleu, ce qui n’arriverait pas si la gomme adragante était puie (Planche). On peut découvrir ainsi 1/20 de gomme arabique. La fécule sera reconnue par l’eau iodée.
Le sous-acétate de plomb, l’alcool, peuvent jusqu’à un certain point être employés. (V. ciaprès.)
Gomme arabique et du Sénégal (p. 521).
— La gomme, telle que nous la fournit le commerce, est toujours mélangée de quelques morceaux de bdellium, que l’on reconnaît facilement à leur couleur gris verdâtre, à leur opacité, à leur toucher onctueux, à leur insolubilité, à leur cassure terne et cireuse, enfin à leur saveur âcre et amère. Quant à la gomme de cerisier que l’on y introduit, elle en diffère par sa couleur généralement foncée, par sa mollesse et son insolubilité. La ijomme de l'Inde, que l’on mélange et même que l’on y substitue fréquemment, en raison de son bas prix, se reconnaît à sa très-faible solubilité, même à chaud.
La gomme en poudre peut être mêlée avec de l’amidon, delà fécule de pommes de terre; mais par la solution dans l’eau on reconnaîtra la supercherie. L’iode pourra aussi être employé. On reconnaîtra la présence de la gomme dans les liquides, comme il a été dit.
Le persulfate de fer forme avec l’arabine un précipité gélatineux jaunâtre, transparent comme de la gelée de viande. Cette action peut servir utilement, suivant Lassaigne, à distinguer l’arabine de la dextrine et de certaines matières mucilagineuses des végétaux que les autres réactifs de la gomme, l’alcool et le sous-acétate de plomb précipitent indistinctement. Nous ajouterons que, longtemps auparavant, le chlorure ferrique nous a donné le même résultat que le sulfate.
GRENADIER, ccorce de racine (p. 523). — On lui substitue l’écorce de buis et celle d epinc-vinelte, ou on la mélange avec elles. La première est presque blanche, ne colore pas la salive en jaune brun, est amère, peu astringente, et son infusé n’est pas précipité par les perscls de fer. La seconde est très-amère, non astringente, teignant la salive en jaune clair,
ESSAI PHARMACEUTIQUE DES MÉDICAMENTS
et son infusé n’est pas affecté par le soluté d’un sel de fer, ni par ceux de potasse et de gélatine, qui agissent sur l’infusé de la véritable ecorce.
Une falsification plus fréquente encore que celles que nous venons de mentionner, consiste à mélanger l'écorce de la tige avec celle de la racine. On peut reconnaître cette substitution à l'absence totale de toute production cryptogamique sur l’écorce des racines, tandis que l’on rencontre à l’aide de la loupe et du microscope, sur l’épiderme des écorces caulinaires, un grand nombre de cryptogames, tels ! que Yopeyrapha serpentina, le vervucaria limi- ; tata, etc.
On peut la confondre avec les écorces d’anj gusture. Le sulfate de fer donne avec l’infusé : d’écorce de grenadier comme avec celui d’angusture vraie, un précipité gris jaunâtre ; avec , l’angusture fausse, un précipité vert bouteille.
On a mélangé aussi l’écorce de racine de gre- 1 nadier avec celle de mûrier noir. Cette dernière ! est jaune fauve, à reflet rougeâtre; sa texture est tenace et fibreuse ; son odeur, nauséeuse ; sa saveur, d’abord sucrée, devient fade et mu- ; cilagineuse. Son macéré est rougeâtre, rougit le tournesol, précipite en jaunâtre par le bichlorure de mercure; se décolore et donne un dépôt grisâtre avec l’acétate de plomb ; se troui ble par l’iodure de potassium. ( Rijout-Ver - 1 bert.)
GUANO (p. 530). — Les bons guanos ont ordinairement une teinte café au lait; trop i gris, ils sont terreux; de plus en plus bruns jusqu’à la couleur bistre, la quantité d’eau y est de plus en plus considérable. Leur odeur est fortement et franchement ammoniacale ; plus leur saveur est salée, piquante et caustique, plus ils sont riches en sels ammoniacaux. Un bon guano est ordinairement onctueux au toucher; lorsqu’il est riche en urates, sa cassure est brillante et cristalline; quand il est de qualité médiocre, il est terreux et pulvérulent. Il ne doit pas donner plus de 35 0/0 de ; cendres. Une pincée de guano triturée avec une pincée de chaux vive, dégage une odeur j ammoniacale d’autant plus prononcée qu’il est plus riche en ammoniaque, et le mélange répand d’abondantes vapeurs blanches à l’approche d’un tube de verre imprégné d’acide azotique ou acétique. Avec les acides, il ne doit produire qu’une légère effervescence ; si celleci est très-prononcée cela indique qu’il renferme beaucoup de carbonate terreux. Le bon guano, arrosé d’un peu d’acide azotique, se colore en rouge vif par l’évaporation au B.-M. Le résidu, imbibé d'un peu d’ammoniaque caustique, prend une teinte rouge d’autant
plus foncée que le guano renferme plus d’acide urique. (V. Rev. pkarrn., 1857-58, p. ti9.)
Quant à l’essai du guano et des engrais, en général, pour déterminer leur richesse en azote, V. Appendice, Anal. chim.
GUIMAUVE (p. 531). — Pour lui donner plus de blancheur, on traite quelquefois la racine de guimauve par la chaux. L’acide acétique faible, macéré sur une pareille racine, précipite par l'oxalate d’ammoniaque. (V. aussi p. 1099.)
GUTTE (p. 531). — Doit fournir 70 à 80/100 de résine, 20/100 dégommé. On y introduit des substances amylacées ou résineuses : les premières seront reconnues par l’iode mis en contact avec la poudre ou le décocté, qui se colorera en bleu; les secondes en ce que, tandis que la gomme-gutte s’émulsionnera facilement par l’eau, elles resteront au fond du mortier, pour ainsi dire , inattaquées. On la mélange aussi avec les sucs gommo-résineux jaunes du garcinia cambogia, du xanthochymus pictorius et de divers hypericum, ou on les lui substitue; le premier et le dernier sont si mous, qu’ils deviennent plastiques lorsqu’on les tient entre les doigts. Ils ne forment pas émulsion avec la salive ; le second est d’un jaune vert légèrement translucide, et non émulsif. (Christisori.)
HUILES FIXES (p. 533). — L’essai des huiles est une question fort intéressante, mais qui malheureusement est loin d’être complètement élucidée. Nous allons exposer en abrégé l’état des choses. Les différentes huiles fixes ont des densités différentes, et qui changent avec la température. Si donc, connaissant la densité des huiles, on consulte les tables indiquant les poids des différentes sortes à toutes les températures, l’espèce d’huile examinée est aussitôt déterminée. C’est sur cette donnée qu’est établi YOUomètre à froid de Lefebvre (1).
Voici le tableau des densités des huiles selon Lefebvre. Nous y avons ajouté la comparaison avec l’alcoomètre centésimal.
(1) Journal de Pharmacie , février 1845.
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TEMPÉRATURE -f 15oc