TRAITÉ DBS MOYENS PROPRES A FAIRE RECONNAITRE LEURS FALSIFICATIONS

Le législateur a prévu la falsification et la détérioration des médicaments (1), et a établi une pénalité pour la répression de ces abus. L Essai des médicaments, ayant pour but de dévoiler la fraude, faisait donc naturellement partie de la Pharmacie légale.

La falsification (piperie, sophistiquerie des anciens pharmacologistes) est de tous les temps et de tous les pays, comme son complice la cupidité. Mais, comme toutes choses aussi, elle a varié avec les époques, et on peut dire quelle n’a pas encore atteint toute sa perfection; grossière à l’origine, elle s’est raffinée avec les sciences dont elle suit pas à pas les progrès pour les tourner à son profit.

En donnant place à Y Essai des médicaments dans Y Officine, notre but a été de mettre le pharmacien à môme de dévoiler ce honteux trafic qui compromet à la fois la réputation de sa maison, celle du médecin, dont les soins et les espérances sont souvent trompés par 1 emploi des médicaments falsifiés, lorsque, ce quiest bien plus sérieux, l’existence des malades n’est pas compromise.

Nous espérons que notre petit travail n’aura pas que ce seul effet, mais qu’il rendra la fraude plus rare en éveillant la crainte parmi les falsificateurs, et empêchera beaucoup d’erreurs en permettant aux pharmaciens d’essayer les substances qu’ils reçoivent

On ne peut pas exiger que les médicaments soient chimiquement purs comme les réactifs. Ce degré de pureté serait inutile dans la plupart des cas; mais néanmoins il ne faut pas que les impuretés dépassent un certain point, qui ne peut être précisé que moralement ; passé

(l) Art. î9 de la loi de germinal an xi, et loi de 1851 (V. p. 666).

L’art. 255 du code penal leur est aussi applicable; le voici : Quiconque aura trompé l’acheteur sur le titre des matières d’or et d’argent, sur la qualité d’une pierre fausse vendue pour fine, sur la nature de toutes marchandises, etc sera puni de l’emprisonnement pendant trois mois au moins et un an au plus, et d’une amende qui ne pourra excéder le quart des restitutions, dommages et intérêts, tu être au-dessous de 50 fr., etc.

ce terme, les substances doivent être rejetées de la matière médicale comme défectueuses, et considérées comme propres à faire commettre les erreurs les plus graves, au point de vue de la santé publique.

L’impureté des substances' médicinales peut provenir du défaut de soin apporté dans leur préparation, si c’est un médicament pharmaceutique ou chimique; dans leur choix ou leur récolte, si c’est un produit naturel ; de matières étrangères ajoutées frauduleusement. Dans les exemples de falsifications que nous allons faire connaître, il sera presque toujours facile de savoir à laquelle de ces causes il faut les at t ribuer.

Nous avons cherché à laire connaître toutes les falsifications dont les médicaments sont susceptibles, et nous sommes parvenu à en fournir de nombreux exemples, non-seulement, parmi les médicaments ou drogues simples, desquels les ouvrages spéciaux se sont presque uniquement occupés jusqu’à nous, mais aussi parmi les préparations officinales.

Nous reconnaissons cependant que, sous ce dernier point de vue, il y a beaucoup plus à fairequ’il n’y a de fait. Mais chaque jour apporte de nouveaux moyens d’investigation dans cette partie, et il faut espérer qu’avant peu on sera à même de prononcer sûrement sur la valeur de beaucoup de ces médicaments vendus a vil prix, et au moyen desquels on fait une si déloyale concurrence aux pharmaciens consciencieux.

En traitant de l’essai ou de la falsification d’une substance, nous ne donnons point les caractères physiques, les ayant déjà donnés a l’article de cette substance dans le Dispensaire : ce sera donc là qu’il faudra recourir lorsque la connaissance de ces caractères sera nécessaire pour la confrontation.

Il est une autre chose, outre la falsification que le pharmacien doit redouter, et peut-êtri plus encore, par les funestes résultats qui peuvent s’ensuivre ; c’estla substitution des médica' ments, par suite d’erreur. En effet., parmi ei substances que le pharmacien emploie, il en es

ESSAI PHARMACEUTIQUE DES MÉDICAMENTS

un grand nombre que, pour des motifs divers, ' il se procure par la voie du commerce. A part les drogues simples, qu’il peut connaître à simple vue, comment pourra-t-il apprécier la nature d’un produit chimique, d’un sel par exemple? par la forme géométrique de ses cristaux? Mais ces caractères, difficiles à être retenus par l’esprit, difficiles à reconnaître, même par la goniométrie, n’existent le plus souvent pas, et dans le cas contraire, ils ne sont que rarement appréciables dans les produits du commerce; en admettant même qu’ils le soient, il n’en faudrait pas moins recourir à l’emploi d’autres moyens. Notre essai des médicaments rendra dans la plupart des cas cette reconnaissance facile, car c’est en quelque sorte aussi un traité des réactifs pharmaceutiques. (Vov. Append., art. Recherches chimiq.)

« A la rigueur, toutes les matières que le pharmacien se procure dans le commerce devraient être par lui essayées (1 ) ; celles-ci, parce qu’en fabrique on ne peut guère s’assujettir à toutes les précautions que réclame leur obtention à l’état de pureté absolue, ou parce que les usages auxquels on les destine de préférence n’exigent, pas qu’ elles soient parfaitement pures; celles-là, parce que d’abord préparées par des procédés qui les fournissent telles que le pharmacien les doit employer, elles l’ont été plus tard par des procédés moins parfaits, mais plus économiques : celles-là encore, parce que longtemps livrées à des prix trop bas pour que , les fraudeurs eussent intérêt à les altérer, elles ont ensuite, en augmentant de valeur, davantage tenté la cupidité; toutes, enfin, parce qu’un défaut de soin dans leur récolte, leur extraction, leur préparation ou leur conservation, un mélange coupable ou seulement une erreur, peuvent en avoir altéré la pureté. »

Le gouvernement des Etats-Unis d’Amérique a institué un bureau d’essai des drogues sim- I pies. En France, aucune institution officielle de 1 contrôle n’existe encore- En attendant, laPhar- 1 macie centrale des Pharmaciens, essayant davantage , à mesure qu’elle s’organise, les drogues simples et augmentant ses exigences au point de vue de la richesse et de la pureté des produits simples et composés, remplace par le lait pour notre pays le bureau de contrôle amé- •ricain.

Dans l’essai des médicaments, un point important à considérer, c’est de procéder dans les conditions voulues; autrement on s'expose à de -graves erreurs. Or, ces conditions ne sont pas

(1) Aujourd’hui, les pharmaciens doivent mettre 'taupins' de soin à essayer les produits qu ils tu ( u ( 11 ■commerce, qu’il semblerait ressortir de divers arrêts, que le ■vendeur qui , par erreur, lui envoie une substance pour • uiie autre, si cette substance occasionne un empoisonne- »*rieht suivi de mort, n’est passible d’aucune peine, mais 'tl'i ils «ont seuls responsables.

toujours connues et observées, même par les analystes les plus expérimentés. Citons quelques exemples : si l’on essaye du calomel en le projetant sur un cristal d'induré de potassium humecté ou dans un soluté concentré de ce sel, on obtiendra sur un point la réaction des bisels de mercure, même du calomel le plus exempt de bichlorure ( V. Rev. ph., 1853-54). Si on essaye de la litharge en employant de l’acide azotique concentré, il se produit un sous-azotate de plomb insoluble qui fait croire à tort à une sophistication du produit essayé. Si on essaye du cyanure de potassium par un acide concentré , celui-ci fait effervescence , qu’il soit ou non carbonisé. Il en est encore de même si l’on met le cyanure suspecté au fond d’une éprouvette, que l’on verse dessus sans agiter de l’eau, et enfin de l’acide. Dans ce cas, î’acide, plus lourd que l’eau, traverse celle-ci, va attaquer le cyanure au fond du vase et détermine un dégagement de bulles de gaz comme dans le premier cas. On sait que l’acide cyanhydrique est déplacé par les acides forts tout comme l’acide carbonique.

Ce n’est pas seulement en Europe que les médicaments sont adultérés, mais partout, même dans l’empire du Milieu ; c’est du moins ce qu’il nous semble ressortir de cette sentence chinoise : Il faut deux yeux au pharmacien qui achète des drogues ; il rien faut qu’un au médecin qui les emploie, et le malade qui les prend doit, être aveugle (1).

AC'IiTATK D’AIIIIOXUUUE 1,1- 4* l'IBM-] (p. 81). Formule d’essai. — Sans action sur les papiers réactifs; il marque 5° au pèse-sels; sans couleur ni odeur; la potasse en dégage de l’ammoniaque, et l’acide sulfurique de l’acide acétique, reconnaissables à leur odeur. Il n’est pas affecté par le nitrate d’argent, le chlorure de baryum ou l’acide sulfhydrique. Le résidu de son évaporation est complètement volatilisé par la chaleur.

On y a rencontré du cuivre, du plomb, de l’acide sulfurique ou de l’acide chlorhydrique combiné. Les deux premières substances seront décelées par l’hydrogène sulfuré, qui produira un précipité noir. L’acide sulfurique le serait par le chlorure de baryum, et l’acide muriatique par le nitrate d’argent”. Dans ces deux derniers cas, il y aurait un précipité blanc. Mais pour que l’essai soit valable, il faut que l’acétate soit plutôt acide que basique.

Acê ta t<* (Iccieîv re crîstall|ft><?(p.81). — Entièrement soluble dans l’ammoniaque et dans l’acide sulfurique dilué avec l'aide de la chaleur ; soluble dans 5 p- d’eau bouillante. L’acide muriatique ne doit pas laisser plus de 5 pour 100 de résidu composé de cuivre et de

(i) Yvan. Lettre sur la pharmacie en Chine. [Be vue ph. de 1847-48.)

PHARMACIE LEGALE

matières terreuses. 71 contient 9/100 cl eau.

Le sous-acétate de cuivre ou verdet s’essaye par les mêmes moyens. Il contient 29,22/100 d’eau.

Acétate «Se morpliinc (p. 83). — 100 mesures d’u n soluté de 5 décigrammes dans 1 2 gr . d’eau additionnée de 3 décigr. d’acide acétique, chauffées environ à 1 00° et décomposées par un faible excès d’ammoniaque, donnent par agitation un précipité qui, au bout de 24 heures, occupe 15,5 mesures du liquide. ( Edimb .)

L’impureté que l’on trouve le plus ordinairement dans l’acétate de morphine est la matière colorante provenant de ce que, dans sa préparation, on n’a pas poussé assez loin sa purification. On se met en garde contre cette sorte de fraude en exigeant qu’il soit blanc. Il peut être falsifié par des poudres blanches diverses. La formule d’essai ci-dessus les découvrira. Cet essai est fort convenable. On dissout le sel avec l’aide de quelques gouttes d’acide acétique dans une quantité d’eau déterminée; on décompose une certaine mesure de soluté par l’ammoniaque, et l’on juge, d’après le volume que forme le précipité au bout de vingt-quatre heures, si le sel est ou non falsifié. Les substances fixes seront plus simplement reconnues parla calcination qui détruira complètement l’acétate et les laissera pour résidu.

Le sulfate et l’hydrochlorate de morphine qu’on aurait substitués à l’acétate seront reconnus en dissolution , le premier par l’azotate de baryte, qui donnera un précipité de sulfate de baryte, lesecond par l’azolated’argent, quifournira un précipité de chlorure d’argent.

Acétate «le ^EoihEd (p. 83). — Blanc, entièrement soluble dans l’eau distillée acidulée avec l’acide acétique; 2,4 grammes ainsi dissous ne sont pas entièrement précipités par un soluté de 1 ,5 grammes de phosphate de soude. Le soluté aqueux précipite en blanc par le carbonate de soude, en jaune par l’iodure de potassium, en noir par l’hydrogène sulfuré. L’acide sulfurique dégage des vapeurs acétiques. Le feu le fait fondre d’abord, puis le réduit. Le résidu de la distillation en vase clos ne doit être composé que de plomb et de charbon.

Il peut contenir du cuivre par suite de l’emploi de litharges cuivreuses dans sa fabrication. Dans ce cas, le sel sera coloré en vert. Du reste, on pourra s’assurer do la présence du cuivre à l’aide des réactifs de ce corps, page 698. 1,50 grammes de phosphate de soude et 2,38 d’acétate de plomb se décomposent mutuellement. D’ou si 2,4 du dernier sel sont employés, la liqueur filtrée précipitera par une addition du réactif, pourvu que l’acétate soit sensiblement pur. Les impuretés contenues ordinairement dans l’acétate de plomb ne (décomposent pas du tout ou beaucoup moins complètement le phos-

phate de soude ; conséquemment, s’il en existe, l’addition subséquente n’a pas d’effet. Un centième d’impureté peut, être ainsi démontré.

Cette appréciation atomistique de la valeur d’un sel est une ingénieuse application de l’analyse de l’argent par la voie humide, de M. Gay- Lussac, faite par les pharmacopées de Londres et d’Edimbourg aux produits chimiques pharmaceutiques. Nous aurons fréquemment occasion d’y revenir par la suite.

Acéîatc «Hé ploml) Biqnlde (Sousacétate) (p. 83). — Densité, 30° aréométriques ; incolore. Un précipité abondant est produit graduellement quand on le fait traverser par l’haleine, au moyen d’un tube. Autres propriétés de l’acétate de plomb cristallisé.

11 est plus sujet encore que le précédent a contenir du cuivre, ce qui provient de ce qu’il enlève de ce métal aux bassines dans lesquelles on le prépare ordinairement en pharmacie.

Ac'éïate de potasse '(p- 83)- — U est entièrement soluble dans l’eau et dans l’alcool; n’a pas d’action sur les papiers réactifs; son soluté n’est pas affecté par le chlorure de barium ou le nitrate d’argent, a moins que le soluté ne soit concentré, dans lequel cas le précipité formé par le nitrate est redissous ( Lond.j ; l’acide sulfhydrique n’y produit aucun précipité. Une chaleur rouge le convertit en carbonate de potasse; l’acide sulfurique en dégage des vapeurs d’acide acétique.

Les fabriques d’acide pyroligneux versent dans le commerce de l’acétate de potasse qui a été obtenu par décomposition de l’acétate de chaux par le sulfate de potasse ou par le tartrate de potasse , quelquefois même par la décomposition de l’acétate de plomb par les sels précités. Obtenu par ces moyens, l’acétate de potasse est rarement pur; il peut retenir du sulfate ou du tartrate de potasse, et, ce dont il faut surtout se défier, de l’acétate de plomb.

La formule d’essai sert en partie pour reconnaître la nature du sel, en partie pour en déceler les impuretés; l’insolubilité dans l’eau et dans l’alcool indiquera la présence des deux premiers sels, c’est-à-dire du sulfate et du tartrate de potasse. Le sel de plomb sera décelé par l’hydrogène sulfuré, et au besoin par les autres réactifs des sels de plomb (Vo y. page 699). Le chlorure de barium, indiqué à la formule, indiquerait en outre des sulfates, et le nitrate d’argent des chlorures. Le cyanure jaune de potassium y ferait reconnaître du fer s’il donnait lieu à un précipité bleu.

L’acétate de potasse préparé dans les pharmacies présente souvent l’inconvénient assez grave de contenir de la potasse caustique qui provient de ce que sur la fin de sa préparation on a chauffé trop fortement et qu’on a chassé

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une partie de l’acide nécessaire à la saturation de l’alcali. On reconnaît la présence de la potasse libre par le papier de tournesol, rougi par les acides, quelle ramène au bleu.

Ici ce n’est pas une fraude qu’il faut voir, mais un manque de soin.

Acétate «le sioum!*» (p. 84). — Soluble en entier dans l’eau, et très-faiblement dans l’alcool. Sa solution n’affecte pas les papiers réactifs, n’est pas affectée par le chlorure de barium, le nitrate d’argent ou le chlorure de platine; l'acide sulfurique en dégage l’acide acétique; la chaleur le convertit en carbonate de soude.

Le nitrate d’argent, le chlorure de barium donnent un précipité blanc, et le chlorure de platine un précipité jaune, s'il y a présence de muriate, de sulfate ou autres sels de potasse. (Voy. ci-dessus Acétate de potasse .)

ACIDE ACÉTBI&CE (p. 85). — L’acide acétique concentré a une densité de 1,063. Cette densité augmente lorsqu’on étend l’acide d’eau jusqu’à concurrence de 20 pour 100 environ; alors son poids spécifique est de 1,079 (10,5° aréom.)f qui paraît être le maximum. Il est incolore, entièrement volatilisable, congélable par le froid, n’éprouve rien de la part de l’hydrogène sulfuré ou du nitrate de baryte ; 6 grammes en neutralisent- au moins 12 de carbonate de soude. Ainsi neutralisé, il ne doit pas sentir l’empyreume.

L’acide acétique est rarement falsifié, mais il peut ne pas marquer le degré voulu ; dans ce cas, on aura recours à la saturation, et on vérifiera la densité. La vaporisation fera reconnaître s’il ne contient pas de substances fixes, et la saturation les produits empyreumatiques. Le défaut d’action de l’hydrogène sulfuré et du nitrate de baryte dénote l’absence de trois corps qui s’y trouvent quelquefois : le plomb, le cuivre et l’acide sulfurique.

On reconnaîtra l’acide sulfureux en ajoutant quelques gouttes de sulfate d’indigo , puis d’hypochlorite de chaux, en ce que la décoloration , au lieu d’avoir lieu de suite, ne s’effectuera qu’après la destruction de l’acide sulfureux.

On a proposé l’iodure de potassium pour démontrer la présence du plomb dans l’acide acétique. Si l’on employait ce moyen, il ne faut pas perdre de vue que î’iodure de plomb est quelque peu soluble dans l’acide acétique.

L'acide acétique du verdet (Vinaigre radi-, cal) est quelquefois remplacé par du vinaigre de bois, d’une valeur commerciale infiniment moindre; on reconnaît la substitution à [absence de l’acétone. Pour rechercher celle-ci, on opère de la manière suivante : on sature le liquide au moyen d’un carbonate alcalin, on 1 introduit dans une cornue, et l’on chauffe à 75 ou 80° au plus. L’acétate reste dans la cornue, tan-

dis que 1 acétone, volatile à 60°, passe dans le récipient et s’y condense. Son odeur caractéristique la fait aisément reconnaître.

Le vinaigre radical est sujet à contenir du cuivre : on reconnaîtra ce corps par l’hydrogène sulfuré, ainsi que nous l’avons dit plus haut, ou par le précipité brun marron qui se forme dans la liqueur avec la ferrocyanate de potasse, et la couleur bleue qu’elle prend par un excès d’ammoniaque.

L acide acétique du bois peut contenir : 1" des proportions variables d’acide réel et d’eau ; 2° de l’acétate et du sulfate de soude, soit qu’ils s’y trouvent par défaut de soin dans la préparation, soit qu’on les y introduise frauduleusement pour donner du degré à l’acide ; 3° de l’acide sulfurique introduit pour le faire paraître plus fort, ou qui s’y trouverait encore par un accident de fabrication ; ainsi que 4° de l’acide sulfureux.

Pour reconnaître la quantité d’acide réel contenu dans l’acide hydraté, on devra se rappeler que :

Un atome d’acide acétique anhydre, dont

l’équivalent est “ 643,18

décompose un atome de carbonate de chaux, dont l’équivalent

est 632,45

ou un atome de carbonate de

soude, dont l’équivalent est . . 667,34

Plus simplement 144 p. de carbonate de soude cristallisé ou 101 p. de bi-carbonate de potasse aussi cristallisé, saturent 51 p. d’acide réel ou 60 p. de vinaigre glacial.

Mais pour que l’essai soit exact, il faut que l’on ait à l’avance constaté l’absence de tout acide étranger. (V. Essais du vinaigre.)

Cette donnée est applicable aux diverses variétés d’acide acétique.

L’acétate ou le sulfate de soude qui pourraient être contenus en dissolution dans l’acide pyroligneux seront trouvés par évaporation à siccité. On reconnaîtra que le résidu est de l’acétate de soude si, bien desséché, il dégage de l’acide acétique au contact de l’acide sulfurique, et si par une haute température il se transforme en carbonate. Ce sera au contraire du sulfate, s’il ne donne pas lieu aux résultats ci-dessus, et si sa dissolution précipite de l’eau de baryte. La présence do l’acide sulfurique sera constatée par le précipité qu’y occasionnera un sel soluble de baryte (Voy. Toxicologie). Il ne faut pas perdre de vue que le précipité pourrait provenir d’un sulfate.

L’acide sulfureux sera découvert, par les moyens indiqués à l’essai de l’acide chlorhydrique.

Lorsque l’acide pyroligneux a été imparfaitement purifié, on reconnaît la présence de l’huile empyreumatique à l’odeur désagréable

710 PHARMACIE LÉGALE

u’il répand lorsqu’on le sature par le carbonate e potasse ou de soude.

Pour les falsifications du vinaigre ordinaire, voy. Vinaigre.

Acide arsénieux (p. 86). — Entièrement volatilisable par la chaleur, endettant des vapeurs alliacées quand on le projette sur des charbons ardents; soluble en petite quantité dans l’eau froide, plus soluble dans l’eau bouillante : son soluté est précipité en jaune par l’hydrogène sulfuré, et en blanc par l’eau de chaux.

Malgré son bas prix , on a quelquefois vu de l’acide arsenieux mélangé de craie et de gypse. La sublimation fait découvrir ces substances. L’arsenic blanc peut contenir du fer.

Acide dzotique (p. 87). — Incolore, marque 40° au pèse-acides , vaporisable par la chaleur ; dilué, il n’est précipité ni par le nitrate d’argent ni par celui de baryte.

Il peut contenir, par suite de négligence dans sa préparation ou à titre de fraude, de l’eau en excès, des matières salines, de l’acide sulfurinue, de l’acide hypo-azotique, du chlore, de l'iode, de l’arsenic, "du fer. On connaîtra sa richesse en acide réel par l’aréomètre, puis par la saturation ; 100 parties d’acide azotique réel en exigeront, pour leur saturation, 93,4 de carbonate de chaux, et 98,7 de carbonate de soude desséché ( Lecanu ), ou 217 de ce même carbonate cristallisé. On saura qu’il ne contient pas de matières salines s’il ne donne pas de résidu par évaporation ; l’acide sulfurique sera dénoté, si l’acide suspecté étendu de 8 fois son volume d’eau précipite en blanc par le nitrate de baryte. L’acide hypo-azotique sera d’abord reconnu à la coloration orangée qu’il communique au liquide, puis par les réactifs ; l’acide azotique pur ne fait que jaunir la narcotine, tandis que souillé par l’acide hypo-azotique il la colore fortement en rouge ( Coucrbe ). Quelques gouttes de soluté très-étendu de bichromate de potasse ne colorent pas l’acide pur, tandis qu’il prend une teinte verte, due à la formation d’une petite quantité d’oxyde de chrême, s il contient de l’acide hypoazotique. {Rose). V. Essai de l’acide chlorhydrique.

Quant au chlore, il existera dans l’acide s’il y a formation d un précipité blanc par le nitrate d argent, et si, à 1 aide de la chaleur, une feuille d’or s’y dissout.

Pour reconnaître l’iode, il faudra saturer l’acide par un alcali, puis essayer le nitrate par l’amidon, et l’acide sulfurique, à la manière des iodures. L’arsenic sera décelé par l’appareil de Marsh. Le fer sera reconnu à la coloration ambrée de l’acide, puis en évaporant l’acide à siccité, reprenant le résidu par l’eau et faisant intervenir le cyanure jaune de potassium qui donnera un précipité bleu.

Acide benzoïque (p. 88). — Blanc, entièrement volatilisable par une faible chaleur ; soluble avec quelque difficulté dans l’eau, trèssoluble dans l’alcool. Le soluté de potasse ou de chaux le dissout entièrement, et l’acide chlorhydrique l’en précipite.

" Cette formule d’essai peut faire découvrir à peu près toutes les substances qu’on pourrait employer pour adultérer l’acide benzoïque.

L’acide benzoïque, mêlé d’ acide hippu rique, devient rougeâtre par la chaleur, et rouge pourpre si on l’arrose d’acide azotique et de quelques gouttes d’ammoniaque.

11 peut être mêlé d’acide benzoïque dit d’Allemagne, carbure d’hydrogène obtenu du goudron de houille. On le reconnaîtra à l’odeur pyrogénée.

Acï<Sc EtorJque (p. 88). — Soluble dans l’eau et l’alcool, se réduisant en un verre transeparent par la chaleur.

II peut contenir, par défaut de soin dans sa préparation, de l’acide sulfurique, du sulfate de soude, de l’acide chlorhydrique. Le nitrate de baryte déclare les deux premiers , et le nitrate d’argent le dernier.

L’acide borique brut contient de 75 à 85 d’acide pur ; le reste est constitué par : sulfate d’ammoniaque, de chaux, d’alumine et de fer, sable , soufre , eau , acide sulfurique , matières organiques.

icide clilorliydrïqnc (p. 89). — Il marque 22" à l’aréomètre ; incolore, ne donnant point de résidu par évaporation , pas de précipité par l’ammoniaque ou le chlorure de barium, lorsqu’il est dilué ; sans action sur une feuille d’or ou sur le sulfate d’indigo ; 1 00 parties en neutralisent 50 de carbonate de soude.

L’acide chlorhydrique est rarement falsifié avec intention , attendu son extrême bon marché ; mais il est sujet à contenir une foule d’impuretés provenant du défaut de soin apporté dans sa préparation ; il peut contenir des proportions variables d’acide réel, des sels, du fer à l’étal de chlorure, de l’acide sulfureux, de l’acide sulfurique, du chlorure d’arsenic, du chlore. On s’assurera de sa force par l’aréomètre ou en le saturant par une base : 1 00 d’acide réel eri exigeront 1 39 de carbonate de chaux, et 1 47 de carbonate de soud e. (Lecanu.) Les matières salines seront reconnues par l’évaporation ; et en essayant le résidu, le perchlorure de fer, auquel l’acide du commerce doit en partie sa couleur ambrée, est mis en évidence par le ferrocyanate de potasse, qui donne, avec cet acide neutralisé, un précipité bleu. Veut-on savoir s’il contient de l’acide sulfureux dont la présence est importante à constater l pour cela, on verse dans I acide quelques gouttes de sulfate rouge de manganèse (sulfate de bioxyde). L’acide sulfureux se transiorme en acide sulfurique aux dépens d’unepar-

ESSAI PHARMACEUTIQUE DES MÉDICAMENTS

tie de l’oxygène du bioxyde, et la liqueur se décolore ; ou bien on y ajoute quelque peu desulfate d’indigo qui lui communique une légère teinte bleue, puis goutte à goutte du chlore liquide ou un chlorure d’oxyde. La teinte bleue disparaît immédiatement quand l’acide sulfureux fait défaut, et, dans le cas contraire, persiste quelque temps. ( Gay-Lussac .) Ces deux procédés, comme le fait remarquer M. Lecanu, sont d’un emploi facile, mais ils ne démontrent autre chose que l’existence d’un corps non saturé d’oxygène ; de sorte que les acides hypo-azotique et hypo-sulfureux se comportent avec le chlore liquide et le sulfate rouge de manganèse absolument de la même manière que l’acide sulfureux. Le procédé suivant, au contraire, précise la nature du corps réactionnaire ; on met dans une éprouvette 16 parties d’acide suspect, 8 ou

10 parties de chlorure stanneux incolore, et, en dernier lieu, 40 ou 50 parties d’eau distillée. Si l’acide est pur, le mélange n’éprouve aucun changement, si ce n’est à la longue ; s’il contient de l’acide sulfureux, le mélange se trouble immédiatement, et il se produit du sulfure d’étain qui le colore en jaune. ( Girardin .) On reconnaîtra la présence de l’acide sulfurique si le muriate ou le nitrate de baryte donne un précipité blanc , mais pour cet essai l’acide doit être étendu de 4 à 5 fois son poids d’eau, car il pourrait se produire une cristallisation de muriate de baryte par suite de la soustraction, par l’acide, de l’eau dans laquelle il est dissous. Le chlore, qui tend aussi à colorer l’acide, sera reconnu à ce que l’acide dissoudra des feuilles d’or à l’aide de la chaleur, et aussi à ce qu’il décolorera le sulfate d’indigo. Quant à l’arsenic, on le découvrira à l’aide de l’appareil de Marsh.

On a dit que l’acide chlorhydrique était quelquefois coloré par du brome ou de l’iode. On reconnaîtra ces corps comme il a été dit à l’acide azotique.

Ael«I<» citrique (p. 90). — Soluble; le précipité formé dans son soluté, après saturation avec le carbonate d’ammoniaque, par l’acétate de plomb ou le muriate de baryte, est soluble dans l’acide azotique dilué. Il n’est précipité par aucun'sel de potasse, si ce n’est par le tartratë ; entièrement détruit par le feu (Lond.), surtout si on chauffe au contact de l’oxvdè rouge de mercure. ( Edimb .)

L’acide citrique retient souvent des traces d acide sulfurique qu’on a fait servir à sa préparation. U peut être en outre falsifié avec de gros cristaux d’acide oxalique, et surtout avec de 1 acide tartrique. Il peut aussi contenir de la chaux.

11 contiendra de l’acide sulfurique, si une dissolution d’acétate de plomb ou de muriate de baryte donne un précipité non entièrement soluble dans l’acide nitrique. Les acides oxalique et tartrique pourraient être reconnus à leur cristalli-

sation si cette dernière était conservée ; mais les falsificateurs ont bien soin de détruire ce caractère en roulant les cristaux vrais et faux ensemble ; on est donc forcé d’avoir recours aux réactifs. On constatera la présence de l’acide oxalique, et surtout de l’acide tartrique par une cristallisation d’oxalate ou de bitrartate de potasse qui se produira en versant une forte solution de muriate ou d’acétate de potasse dans une autre contenant environ une partie de l’acide suspecté dans quatre d’eau. On reconnaîtra encore la présence de l’acide tartrique si, après avoir saturé un soluté de l’acide par un carbonate alcalin , on ajoute du chlorure de calcium liquide ; le citrate de chaux restera en solution à moins qu’on ne porte le liquide à l’ébullition, température à laquelle il se précipite, tandis que le tartratë de chaux se précipitera de suite. (Gay-Lussac.) On le reconnaîtaussi directement par l’eau de chaux, ajoutée goutte à goutte, ou mieux en faisant tomber 1 à 2 gouttes" du soluté acide saturé dans 1 2 à 1 5 gram. d’eau de chaux. ( Chevallier .) Le soluté d’acide citrique est sans action sur la lumière polarisée, contrairement à celui d’acide tartrique. ( Bnuchardat .) La contusion dans un lieu obscur du mélange des deux acides donnerait lieu à de la phosphorescence au moment du choc, effet dû à l’acide tartrique. La chaux sera décelée par la calcination.

L’hydrogène sulfuré fera reconnaître le plomb qui s’y trouve quelquefois.

Acide cyanliy«Iri«jue médicinal (p. 90). — Incolore, entièrement vaporisable, n’est point affecté par l’acide sulfhydrique ; un gramme doit donner, avec le nitrate d’argent, 0,517 de cyanure d’argent sec facilement soluble dans l’acide nitrique bouillant. La présence d’un autre acide est indiquée par l’iodocyanure de mercure et de potassium qui est rougi.

Cet acide, dont le degré de force, en raison de son activité , devrait être toujours le même, a justement une composition fort variable. Il contient en outre assez souvent des impuretés dues à un manque de soins dans sa préparation. Les corps étrangers que l’on y trouve le plus ordinairement sont: l’acide sulfurique ou l’acide muriatique, du cyanure de mercure, qui sont passés dans le récipient selon que l’une de ces substances a servi à sa préparation. La présence de l’un et l’autre acide est démontrée par le nitrate d’argent qui occasionne un précipité blanc non entièrement soluble dans l’acide nitrique bouillant, ou, comme l’indique la formule d’essai, par un précipité rouge de biiodure de mercure par suite de la décomposition de 1 îodocvanure. ( Heoghegan .) Le cyanure de mercure sera démontré par l’hydrogène sulfure. Pour constater la présence de l ucide lormique qu’on dit y exister quelquefois, il faudrait agiter l’acide avec du bioxyde de mercure en poudre

PHARMACIE LÉGALE

fine; s’il y a (1e l’acide formique, il se précipitera une matière grisâtre ; dans le cas contraire, l’oxyde se dissout et ne donne pas de précipité. ( Lecanu .)

Le meilleur mode d’essai de l’acide cyanhydrique , si variable dans sa force , serait celui par la méthode des volumes à l’aide d’un soluté titré d’azotate d’argent.

Acide ovî»Iâtïaie(p. 93). — Entièrement soluble dans l’eau et dans l’alcool absolu. Complètement détruit par le feu. Son soluté précipite la chaux de tous ses sels, et le précipité se dissout avec la plus grande facilité dans les acides azotique et chlorhydrique.

On le mélange quelquefois avec de l’oxalate de potasse, du bisulfate de potasse ou du sulfate de magnésie. Ces deux derniers sels sont insolubles dans l’alcool et fixes. Le premier se décompose par le feu, mais laisse de la potasse. Il est quelquefois imprégné d’une certaine quantité d’acide nitrique qui lui donne une teinte jaunâtre et une odeur nitreuse manifeste.

Acide plsosplioricfue (p. 93). — Le précipité formé par le chlorure de barium ou le nitrate d’argent est facilement dissous par l’acide nitrique. Il n’affecte pas une lame d’argent ou de cuivre, et n'est pas affecté par l’hydrogène sulfuré. Sa densité est 1,064. 100 parties en saturent 42 de carbonate de soude, sans qu’il y ait précipitation. ( Lond .)

Acide succiniqne (p. 93). — Soluble dans l’alcool. Son soluté aqueux donne, par l’acétate neutre de plomb, un précipité blanc insoluble dans l’eau , soluble dans l’acide azotique ; à 1 état de succinate soluble , il précipite les persels neutres de fer en flocons rouge brunâtre, tandis qu’il ne précipite pas les sels de manganèse. En partie volatil, en partie décomposable par la chaleur, ne laissant pas de résidu charbonneux.

A cet acide, toujours d’un prix élevé, et que 1 on tire presque exclusivement de l’Allemagne, on substitue, avec d’autant plus de facilité que les pharmaciens l’emploient imprégné d’huile ernpyreumatique, on substitue, dis-je, du bisullate de potasse cristallisé sur lequel on a verse quelque peu d’huile de succin. On l’a trouve aussi quelquefois remplacé de la sorte par de I oxalate ou du tartrate acide de «rotasse, ou encore par du sulfate d alumine et de potasse.

Les differents sels seront reconnus à leur insolubilité dans l’alcool, et à ce qu’ils laissent un résidu fixe par la chaleur. Les sels ammoniacaux seront décelés par l’odeur ammoniacale que le mélange dégagera par sa trituration avec de la potasse, de la soude ou de la chaux.

Quand les acides tartrique et oxalique ont servi à l’allonger, on découvre facilement leur présence par un sel de potasse, comme il a été dit à l’Essai de l’acide citrique.

Acide &ulf‘iiri<iiie (p. 94). — Il doit marquer 66° à l’aréomètre, ou avoir une densité de 1 ,847, celle de l’eau étant 1 ; incolore , entièrement vaporisable ; dilué dans son volume d’eau, il ne doit pas précipiter, et pendant cette dilution il ne doit pas laisser échapper de vapeurs orange; dilué dans 12 fois son poids d’eau, l’acide sulfhydrique y cause un nuage blanc, mais non jaune. 122,4 parties en neutralisent 133,2 de carbonate de soude sec et pur.

Il peut contenir, par suite de fraude et de manque de soin, de l’eau en excès, du sulfate de plomb provenant de l’action de l’acide sur la chambre de plomb dans laquelle il est préparé, de l’acide azotique, de l’acide hypoazotique, de l’arsenic, de l’iode. L’aréomètre (V. p. 25) ou la saturation feront connaître son état de concentration. 100 p. d’acide réel ou anhydre, ou, ce qui revient au même, 122,4 parties d’acide à un atome d’eau, exigent 132,2 parties de carbonate de soude sec. (Lecanu.) Par une forte dilution dans l’eau ou' dans l’alcool, le sulfate de plomb se déposera s’il existe ; l’acide hypoazolique sera en partie séparé par le môme moyen, mais sa présence sera bien plus sûrement reconnue , ainsi que celle de l’acide azotique et du bioxyde d’azote, par le procédé suivant. On verse quelques gouttes d’un soluté de protosulfate de fer à la surface de l’acide suspecté et contenu dans un tube. A la ligne de contact, on aperçoit une coloration rouge très-marquée; par l’agitation, la coloration se communique à toute la masse. ( Desbassins de Richemond.) L’effet est dû à une peroxydation du fer. Cet essai est si délicat que l’acide ne doit pas être trop impur pour qu’il réussisse ; ainsi, avec l’acide du commerce il ne se fait pas toujours bien. Des composés d’azote précités , les deux derniers seulement réagissent sur le bichromate de potasse, dont ils ramènent l’acide à l’état d’oxyde de chrome vert. Il sera possible de savoir si le composé azotique est de l’acide azotique, de l’acide hypoazotique ou du bioxyde d’azote. Ce sera de l’acide azotique si le liquide est coloré en rose par le prolosulfale de fer, et ne l’est, pas en vert par le bichromate; de l’acide hypoazotique ou du bioxyde d’azote s’il est à la fois coloré en rose par le sulfate , en vert par le chromate. (Lecanu.) L’arsenic est découvert par l’appareil de Marsh ou en faisant passer à travers l’acide concentré un courant de gaz sulfhydrique ; s’il est pur, il ne se déposera que du soufre; s’il contient de l’arsenic, il se déposera en outre, du sulfure d’arsenic soluble dans l’ammoniaque, et que l’on reconnaîtra à ses autres caractères. L’iode sera reconnu comme dans l’acide azotique. (Voy. Toxicologie.) L’acide sulfurique est quelquefois coloré en brun par des matières organiques qu’il a charbonnées. On reconnaît

essai pharmaceutique des médicaments.

qu’il en est ainsi en ce qu’il se décolore si on le fait chauffer.

tannlcue (p. 95). - Entièrement soluble dans 1 eau, dans l'alcool et dans l’éther aqueux , précipite en bleu-noir les persels de fer. Une peau animale l’enlève complètement à son soluté aqueux. Un soluté contenant 1 402 d’émétique précipite exactement 2,0 d’acide tannique. ( Pedroni .)

Acide lurfcKiiie (p. 96). - Soluble dans 1 eau et 1 alcool ; sou soluté traité par un sel de potasse dépose du bitartrate de potasse en petits cristaux. Le précipité formé par l’acétate de plomb est soluble dans l’acide nitrique dilué; le feu le détruit complètement.

L’acide tartrique peut contenir de l’acide sulfurique, des sulfates acides, que l’on reconnaîtra à l’aide de quelques gouttes d’un soluté de chlorure de barium, qui donnera naissance à un précipité insoluble dans l’acide chlorhydrique. Il peut contenir en outre de la chaux. On reconnaîtra cette dernière à l’incinération qui donnera du carbonate de chaux et du carbonate de potasse s’il est falsifié par de la crème de tartre. Le bon acide tartrique du commerce ne doit pas donner plus de 1/2000 de son poids de carbonate de chaux. Enfin il peut contenir du plomb et du cuivre que l’on reconnaîtra, le premier par 1 hydrogènesulfuré, lesecondparl’ammoniaque.

Acide valériaiitqiic (p. 96). — Il peut être mêlé d’acide butyrique, d’eau, d’éther valérianique et d’huile de pommes de terre. La présence de ces produits sera reconnue par le degré de saturation. En saturant par du carbonate de soude, l’inférieure forméedevalérianate de soude, la supérieure formée d’eau, d’éther valérianique provoquant la toux, et d’huile de pommes de terre. (Voy. Essai des valérianates.)

1COMITWE (p. 98). — Soluble dans 1 éther, moins dans l’alcool, à peine dans l’eau; entièrement destructible par le feu.

. agaric RE CIIËAE (p. 99). — L’agaric des chirurgiens ou des pharmaciens est souvent remplacé par de l’amadou ordinaire, qui n’est autre chose que l’agaric , mais qui a été salpêtré. L’usage de ce dernier a quelquefois l’inconvénient de déterminer une légère inflammation autour des piqûres de sangsues où l’agaric est surtout employé. On reconnaîtra facilement la substitution à ce que l’agaric salpêtré scintille en brûlant.

ALCOOL (p. 103). — Son identité sera constatée par l’acide chromique avec lequel il donne partout où il existe de l’oxyde vert de chrome. Incolore, entièrement volatil isable. Sa densité varie avec sa force : l’alcool anhydre a -|- 15° a une densité de 0,7947, et marque 100 degrés à l’aréomètre centésimal; il bout à 78, 41. L’alcool hydraté a une densité d’autant Plus grande qu’il contient plus d’eau, et son

degré aréométrique est d’autant moins haut par la môme raison. Lorsqu’on le mêle avec quelque peu d un soluté d’azotate d’argent, et qu’on 1 expose aux rayons solaires, il ne doit pas se colorer, ou à peine.

L’alcool peut contenir de l’eau en excès, des

matières organiques diverses, de l’huile de grains

ou de pommes de terre, du cuivre, du chlorure de calcium. La proportion d’eau qu’il contient est demontree par la densité ou par l’aréomètre ce qui revient au même. Dans l’alcool anhydre’ un fragment de baryte caustique se conserve sans alteration ; dans l’alcool hydraté , quelque minime qu’en soit la proportion, il absorbe leau, s hydrate, se délite et tombe en poussière, üu bien encore versé dans un tube sur du sulfate de cuivre desséché, l’alcool, s’il est anhydre, ne redonnera pas la couleur bleue au sulfate, mais le contraire aura lieu s’il est hydraté. Ce dernier moyen a aussi été indiqué pour obtenir de l’alcool anhydre.

Un point important lorsqu’on se sert de l’aréomètre, est de tenir compte de la température à laquelle on opère. Nous avons dit autre part (page 106) qu’il fallait prendre le degré aréométrique aux températures auxquelles les aréomètres ont été gradués, ou à toute autre, en ayant recours aux tables destinées à faire connaître, à toutes les températures, les degrés des alcools supposés pesés à l’une quelconque de ces températures. Mais on peut éviter de recourir à ces tables, au moyen d’une double éprouvette, dont la plus grande contiendrait de l’eau à la température voulue. Ces remarques ont de l’importance lorsqu’il s’agit de quantités notables d’alcool ; en effet , les variations de température entraînent non - seulement des différences de densité , mais encore , et conséquemment, des différences de volume : 1000 litres d’alcool à -+- 2<\ et marquant 44° centésimaux à cette température, portés à -H 5°, marqueront 49°, et les 1000 litres seront devenus 1009 litres. On conçoit maintenant pourquoi les marchands de spiritueux ne vendant qu’en volume, préfèrent les livrer en été plutôt qu’en hiver.

Pour reconnaître que l’alcool est mêlé d’esprit de bois* il faut se rappeler que ce dernier, distillé sur l’acide sulfurique ne donne pas d’éther; ensuite que les dernières parties ne noircissent ni ne bouillonnent , ce qui arrive avec l’alcool ordinaire.

On peut découvrir la présence des matières organiques dans l’alcool, par la dégustation. L’huile volatile de grains, qui a l’inconvénient de communiquer à l’alcool une odeur désagréable, et de le rendre impropre à entrer dans une foule de préparations pharmaceutiques, peut être reconnue en versant quelques gouttes d’alcool sur la main et flairant. Si 1 alcool con-

tient de l’huile, on s’en apercevra à 1 odeur. Quelquefois il suffit d’étendre cet alcool de plusieurs fois son volume d’eau pour rendre la présence de l’huile manifeste par son odeur et par le trouble qui se produit dans le liquide, ou en agitant ensemble un volume égal d acide sulturique pur et concentre, et d alcool. Si celui-ci est exempt d’huile, il n y aura point d effet, tandis qu’il se colorera s’il en contient. Le nitrate d’argent indiqué à la formule d’essai n’affectera point un alcool pur, tandis qu’il occasionnera graduellement un précipité noir dans un alcool huileux. Pour reconnaître la présence de l’acétate de cuivre, on évaporera à siccité et on s assurera si le résidu jouit des propriétés des sels de cuivre (p. 698.). Le chlorure de calcium est quelquefois ajouté à 1 alcool dans le but de tromper l’octroi, car en effet ce sel et tous ceux solubles dans l’alcool font tomber le degré de ce fluide; on constatera qu’il en est ainsi en faisant évaporer l’alcool ou bien 1 étendant de 3 ou 4 fois son volume d’eau distillée, et faisant intervenir le nitrate d'argent, et 1 oxalate d ammoniaque. Pour y découvrir l’acide sulfurique on évapore l’alcool au 10e de son volume, puis on l’essaye sur le papier de tournesol et le chlorure de barium. (Voy. Essai des vins.)

AEOÈtt (p. 117). — Les falsifications ne

sont pas très-communes dans la stricte acception du mot ; mais les sortes inférieures sont mêlées quelquefois aux sortes supérieures. Dans ce cas, nous renvoyons aux caractères que nous avons assignés. Doit fournir 80/100 d extrait.

On a dit que l’ocre, la colophane servaient à falsifier l’aloès; l’eau ou l’incinération feront reconnaître le premier ; l’eau ou l ignition feront reconnaître la dernière ainsi que toutes autres résines.

AMBRE CiRIS (p. 120). Comme forme de couches concentriques, presque entièrement soluble dans l’alcool, insoluble dans les alcalis, fusible à la chaleur de l’eau bouillante, cassure écailleuse ; traversé par une tige de fer rouge de feu, le bon ambre laisse exsuder par l’ouverture un liquide huileux d’une odeur très-suave et très-pénétrante.

En raison de son prix élevé, il est sujet à être falsifié. On y ajoute de la cire, des résines odorantes, des matières diverses , plus ou moins bien appropriées à cet effet ; mais cet ambre factice n’a point les caractères que nous venons d’assigner à celui de bon aloi.

AIIIBOA’ (p. 120). — On l’a trouvé souillé par du sulfate de chaux et d’autres sels terreux ; on lui fait aussi prendre de l’humidité. Les premiers sont décelés par 1 incinération ; la dernière par l’étuve, où l’amidon ne doit pas perdre plus de 12 pour 1 00 de son poids. Le carbonate de chaux donnerait fieu à une effervescence par les acides.

A»1IIOAIA4HjE IiI«HJI*>Iü(p. 121). —