EMPOISONNEMENTS PAR LES PRÉPARATIONS MERCURIELLES

Signes de l'empoisonnement. — Saveur acre métallique, sentiment de brûlure au fond de la gorge, resserrement à l’arrière-bouche, dans l’estomac et les intestins, envies de vomir, matières des vomissements ne bouillonnant pas sur le carreau, n’agissant pas sensiblement sur le papier de tournesol ; rapports fréquents et fétides, hoquet, pouls accéléré, petit, serré, quelquefois inégal, fort, inextinguible; difficulté d’uriner, crampes, extrémités glacées, prostration complète, face décomposée, délire.

Contre-poisons. — Eau albumineuse, lait, gluten de Taddei, farine délayée dans l’eau.

L’eau albumineuse se fait avec 4 à G blancs d’œufs pour un litre d’eau. M. I)evergie préfère le jaune de l’œuf au blanc: 1 jaune d’œuf peut neutraliser 15 centig. de sublimé. Nous avons donné la formule du gluten de Taddei. sous le nom de poudre antidotaire de Taddei.

Traitement , V. Acides.

Réactifs. — Toutes lespréparations mercurielles chauffées avec de la potasse caustique dans un tube de verre fermé par un bout, donnent du mercure métallique.

Une lame de cuivre mise dans leurs solutés donne les mêmes résultats.

Deuto-chlorure de mercure. — Sa vapeur ternit une lame de cuivre à laquelle le frottement donne l’éclat et la couleur de l’argent; après en avoir séparé le mercure par la potasse, le sel qui s’est formé dans le tube est du chlorure de potassium.

La dissolution aqueuse de sublimé donne par l'azotate d’argent en excès, un précipité blanc qui est soluble dans l’ammoniaque, et insoluble si l'azotate n’a pas été employé en excès. La potasse précipite en jaune rougeâtre, l’eau de chaux en rouge brique, l’ammoniaque en blanc, l’iodure de potassium en rouge, l’acide sulfbydrique en excès en noir; une lame de zinc réduit le mercure ; l’éther agité avec un soluté de bi-chlorure de mercure lui enlève ce dernier.

Nous devons indiquer les contre-poisons spéciaux du sublimé corrosif. Xavier a indiqué les alcalis, les terres alcalines, et les sulfures alcalins; mais ces moyens ne paraissent pas devoir donner de bons résultats, surtout les premiers. Le docteur Buckler, il y a deux ans, a proposé l’em- ; ploi de l’or et du fer en poudre fine dans ' un liquide mucilagineux. M. John Burry préfère n’employer comme excipient de cet antidote que l’eau aiguisée de 1 0 gouttes d’acide sulfurique ; il introduit dans ce liquide 40 grains de chacun desdeux métaux. Mais ce réactif, qui parait être très-efficace, n’étant pas susceptible de pouvoir être trouvé tout prêt chez les pharmaciens, pourrait être remplacé, commeleproposent MM. Bouchardat et Sandras, par de la poudre de zinc et de fer, et même tout simplement du fer réduit par l’hydrogène que l’on peut administrer en grande quantité sans nul inconvénient. 11 décompose assez vite le sel mercuriel, surtout lorsqu’il se rencontre avec un liquide légèrement acide, ce qui est le cas du suc de l’estomac.

M. Bouchardat propose encore lepersulfure de fer hydraté, et M. Mialhe le protosulfure également hydraté. On l’administre comme le peroxyde de fer gélatineux, dans l’empoisonnement par l’acide arsénieux.

Nous dirons, avant de passer outro, que l’albumine est un très-bon contre-poison du sublimé, et en même temps celui qui a été le plus expérimenté ; déplus, le blanc d’œuf se trouve partout.

Proto-chlorure (le mercure. — L’ammoniaque ou un soluté de potasse le noircit, l’iodurc de potassium le verdit.

Bi-o.rgde de mercure.— 11 se transforme en bi-chlorure de mercure quand on le dissout dans l’acide chlorhydrique; alors il donne les réactions indiquées. (V. Deuto-chlorure de mercure.)

Cyanure de mercure. — Lorsqu’on lechaufie dans un tube il se décompose en mercure, en cyanogène et en charbon. On reconnaît le cyanogène à son odeur et à sa flamme purpurine si on y met le feu ; on peut le transformer en un autre sel pour l’expérimenter.

Proto-azotate de mercure. Sa solution aqueuse est précipitée en noir par les alcalis, en blanc par l’acide chlorhydrique, en jaune verdâtre par l’iodure de potassium.

Pi-azotate de mercure. — Sa solution aqueuse est précipitée en jaune par la potasse, la soude ou l’eau de chaux en excès, en blanc par l’ammoniaque, en rouge par

l’iodure de potassium. L’acide hydrochlorique et les chlorures ne le précipitent pas comme le précédent.

Proto-sulfate de mercure. — il donne les mêmes réactions que le proto-azotate par rapport à sa base, mais différentes par rapport à l’acide.

Bisulfate de mercure. — Mêmes observations que ci-dessus, en prenant le bl-azotate pour point de comparaison.

K>l POIS O XN K M K XTS PAH LES PRÉPARATIONS ARSENICALES.

L’acide arsénieux est à peu près la seule préparation arsenicale qui doive nous occuper ici; nous ne voulons pas dire pour cela que les autres composés arsenicaux ne soient pas vénéneux ; nous savons très-bien qu’à part les sulfures naturels (orpiment et réalgar ) qui, en raison de leur insolubilité, sont peu dangereux, les sulfures artificiels qui contiennent une forte proportion d’acide arsénieux non combinée , les arséniates et arsénites solubles, sont des poisons aussi actifs (pie l'acide arsénieux lui-même. Mais ces préparations sont moins connues, et en général plus difficiles à se procurer; aussi ne jouent-elles qu’un faible rôle dans les annales toxicologiques, tandis qu’il est constant aujourd'hui que l’acide arsénieux figure dans plus des deux tiers des empoisonnements commis dans des intentions homicides.

Cette préférence que les empoisonneurs accordent à l’acide arsénieux s’explique par la facilité avec laquelle on peut se procurer ce corps, qui est employé dans l’industrie par les indienneurs, les verriers, les naturalistes , les fabricants de papiers peints, etc. ; dans l’agriculture, pour le chaulage des blés destinés à la semence; dans l’économie domestique, pour la destruction des rats; elle s’explique surtout par l’absence d’une coloration distincte (’), et de toute saveur désagréable et forte lors- I qu’il est ingéré mêlé à des aliments un ! peu sapitles , ainsique par l’énergie de son action, et les petites proportions qu’il suffit d’administrer.

Cette action destructive de l’acide arsénieux est très-anciennement connue. L'a- • guetta et Vaqua toffana, poisons célèbres au moyen âge, en Italie, au temps des Borgia, était, à ce qu’il paraît, des préparations qui avaient pour base la substance dont nous parlons.

p) On préviendrait beaucoup de méprises funestes et une bonne partie des crimes, en suivant les conseils de MM. Chevallier et Rrard, qui ont proposé d’obiiger les marchands à teindre I arsenic blanc avec le bleu de Prusse.

TOXICOLOGIE

Cette importance de l’acide arsénieux comme substance toxique nous fait un devoir d’entrer dans plus de détails à son sujet que nous ne le faisons pour les autres poisons, tout en suivant le meme ordre.

Signes de l’empoisonnement physiologique. L'acide arsénieux, dit le docteur Mande, agit sur l’économie animale d’une manière délétère et avec des symptômes analogues, quelles que soient les voies par lesquelles il ait été introduit, soit par les voies digestives, soit par certaines ouvertures naturelles, telles que le vagin , le rectum, soit par son absorption par une plaie, l’injection dans les veines, etc. Dans tous les cas , il a pour clfet d’augmenter les sécrétions d’une manière anormale, de déterminer des convulsions , de diminuer la contractilité et principalement celle qui est I soumise à la volonté; enfin, il produit l’a-, néantissement de 1 irritabilité et la mort. La i similitude de ces résultats montre que ce poi-

constrietions à l’œsophage; les boissons, même les plus douces, sont rejetées; le pouls est fréquent, développé ; les battements du cœur sont forts ; la sueur couvre le visage et le corps; la respiration est Action | gênée ; la peau du visage s’injecte; une démangeaison et une éruption, semblables aux piqûres d’orties, couvrent la peau; souvent des convulsions avec d’atroces douleurs font que le malade se tord et s’a-

bandonne au désespoir. Enfin après, la prostration arrive : un calme trompeur s’empare du malade; le corps se couvre d’une sueur froide; lès mouvements du cœur deviennent lents et irréguliers, et le malade meurt dans un état d’abattement complet.

A l’autopsie, on constate une rougeur de la membrane interne de l'estomac, des ecchymoses, une injection plus grande des vaisseaux de cet organe -, souvent la rougeur s’observe aussi dans les intestins. Le

son n'agit que lorsqu’il a été absorbé; aussi cœur présente g la partie interne des taches les effets sonl-ilsd’autantplus prompts qu’il d’un rouge fonce, noirâtres, qui se remarest porté plus rapidement dans la circula- rç.ycilt quelquefois sur les valvules et les tion ; et celui qui est introduitpar injection principaux faisceaux charnusde cet organe, dans les veines, ou par l'absorption d’une plaie, produit des symptômes bien plussubtils que celui quiest. introduitdansl’estomac ou absorbé par d’au très surfacesmuqueuses.

Ona vu l’acide arsénieux , prisa haute dose, rester plusieurs heures sans donner lieu à

Contre-poisons. — On fera vomir en même temps qu’on administrera du sesqui-oxyde de fer hydraté gélatineux (V.

page 322j, de manière à en gorger le malade (1 à 2 kilos même, s'il le faut), délayé dans de l’eau sucrée. A défaut d’hydrate de fer

Mars fer

des accidents, tandis que, dans d’autres cas, gélat ineux, on emploiera du safran de Ma ces accidents se manifestaient assez promp- apéritif, ou hydrate de sesqui oxyde de t tement après son introduction. Cette di- sec. MM. Mouchardât et Sandras proposent yersité de résultats peut s’expliquer par aussi le persulfure de fer hydrate (V. page

ce dernier encore, on

pei

A défaut de

les divers états sous lesquels le poison aura 455).

été pris : ainsi , on comprendra que l’acide ■ fera prendre de l’eau sucrée pure ou couarsénieux opaque, qui, comme le fait rc- pée avec le tiers d’eau de chaux, une boismarquer M. Cuibourt, possède une plus son mucilagineuse, une potion huileuse, grande solubilité, agiraavecplusde promp- du lait, de l’eau albumineuse, une eau titude que l’acide vitreux; que celui-ci en sulfureuse. Nous considérons comme inu-

re un d’un

temps de se dissoudre, l’elTet en sera encore plus rapide, puisque, toutes choses égales d’ailleurs, l'absorption en sera plus facile.

Les premiers symptômes sont : des nausées, des vomissements de matières muqueuses mêlées de sang; ces vomissements ne se manifestent ordinairement que quelques heures après l’ingestion du poison. Successivement apparaissent ensuite

precoquc l’antidote proposé par M. Mognetta, et qui consiste en un mélange de bouillon, de vin et d’eau-de-vie.

Suite du traitement comme pour les acides.

Le peroxyde de fer hydraté a été proposé i! y a quelques années par le docteur bunsen, deGottingue, comme contre-poison de l’acide arsénieux; et l’on peut dire que c’est le seul vrai contre-poison de cette

l’anxiété précordiale, la douleur avec sen- substance : d’assez nombreuses expériences timent de chaleur, et môme de brûlure, sur l’homme et les animaux l’attestent (’). dans la région de l’estomac; coliques avec

évacuations alvines; sentiment de soif avec («) un fait qui n’a été enregistré, que nous

PHARMACIE LEGALE

Mais il faut, bien entendu, qu’il soit administré à temps , avant que le poison ait été absorbé. Son action est toute chimique ; il agit en formant dans l’estomac avec l’acide arsénieux une combinaison d’arsénite de fer, insoluble, et conséquemment sans action sur l’économie.

M. Guibourt, qui admet du reste que l’hydrate humide est plus propre à neutraliser l’acide arsénieux, dit que l'on peut avec avantage, à défaut de celui-ci, employer l’hydrate sec. Le même auteur fait remarquer qu’il faut environ 30 grammes de peroxyde hydraté sec pour neutraliser les effets de 1 décigramrne d’acide arsénieux.

100 grammes d’hydrate gélatineux représentent de 30 à 55 'seulement, de peroxyde de fer calciné. 11 faut insister sur ce dernier résultat, parce qu’on a vu îles praticiens croire avoir assez fait, dans des empoisonnements parl’arsenic, en donnant au patient quelques cuillerées du magma ferrugineux, tandis qu’il faut l’employer, ainsi que nous l’avons dit plus haut, par kilogrammes, en le fractionnant par doses suffisamment rapprochées, destinées à neutraliser les efletsdu poison, à mesurequ’il sedissoutdans les liquides du canal digestif. Comme on provoque en même temps le vomissement, on n'a pas à craindre la plénitude de l’estomac.

La circonstance de l’emploi à hautes doses de l’hydrate gélatineux de sesqui-oxyde de fer fait un devoir impérieux aux pharmaciens de conserver toujours sous l’eau 3 à A kilogrammes de cette préparation, divisés en plusieurs flacons.

On a dit que quelquefois le sesqui-oxyde de fer gélatineux contenait de l’arsenic; mais, de ce que l’arsénite de 1er n’a pas d’action sur l’économie, il s’ensuit

sachions, par aucun recueillie la science, cl qui démontre à la fois l’efficacité de l'antidote qui nous occupe et que l’urine , comme le professe M. Orfila, est l’agent expulsff principal de l’arsenic lorsque la vie se prolonge apres l’empoisonnement est le suivant, que nous tenons d’nn confrère, M. Rolland.

Une jeune personne de magasin prend volontairement environ 20 grammes d acide arsénieux; on ne s'aperçoit de l’empoisonnement que par les contorsions de la jeune tille. Aussitôt on appelle des médecins ; l’hydrate gélatineux est administré en quantité, en même temps que l’on fait vomir, et après linéiques jours tic convalescence la malade était gucrie. M. Lecanu, qui a suivi cet empoisonnement , trouva par l’appareil de Marsh que le cinquième jour apres l’empoisonnc?nc;,l les urines contenaient encore de l’arsenic.

que ce n’est pas là un motif pour ne pas l’employer. On ne tiendra compte de cette remarque que dans un cas d’expertise judiciaire, où l’arsenic de l’oxyde de fer pourrait induire en erreur.

Réactifs. — f/acide arsénieux, jeté sur des charbons ardents, répand des vapeurs d’une odeur d’ail caractéristique; chauffé dans un tube effilé à l’une de ses extrémités et fermé de l’autre, avec de la potasse et du charbon, il forme au-dessus de la partie chauffée un anneau miroitant d’arsenic métallique. L’acide arsénieux dissous précipite en vert par le sulfate de cuivre ammoniacal, en jaune par le nitrate d’argent, en flocons jaunes par l’acide sulfhydrique, en blanc par l’eau de chaux. Le' précipite vert que l’on obtient dans le premier cas est de l’arsénite de cuivre (vert de Schèele) ; il est soluble dans l’ammoniaque. Il est donc important que le sulfate de cuivre ammoniacal ne contienne pas un excès d’ammoniaque. Le précipité jaune que l’on obtient par le nitrate d’argent est de 1 arsénite d argent, qui passe assez promptement au noir par son exposition à la lumière. Le nitrate d' arpent ammoniacal proposé par Hume produit la même réaction avec plus de sensibilité ; mais, comme le sulfateammoniacal, et moinsencore, il ne faut pas qu’il contienne d’ammoniaque en excès, car le précipité ne se formerait pas; un moyen d’obtenir ce résultat en préparant le réactif consiste à ne verser l’ammoniaque que goutte à goutte dans le soluté du nitrate d'argent, et de cesser aussitôt que l'on voit l’oxyde d’argent qui a été précipité par les premières portions d’ammoniaque être complètement dissous. Le précipité formé par l’eau de chaux est île l’arsénite de chaux qui se dissout par un excès d’acide arsénieux.

L’acide sulfhydrique est un réactif trèsbon et très-sensible pour démontrer la présence de l’acide arsénieux. Il donne, comme nous l’avons dit, un précipité jaune qui est, un siilfured’arsenic(orpiment . Ce précipité est soluble dans l’ammoniaque, d’où on peut le reprécipiter en saturant celle-ci par un acide. Il est toujours nécessaire d’ajouter quelques gouttes d’acide chlorhydrique, afin de favoriser la réaction. Quand l’acide arsénieux est en très-faible proportion, la liqueur jaunit et ne donne pas de précipité; nonobstant 1 addition d’acide chlorhydrique , on n obtient le précipité qu’en concentrant la liqueur. Les nvdrosulfates solubles précipitent également, comme l’acide hydrosuliurique; mais il est plus convenable d’employer ce der-

TOXICOLOGIE

nier, qui est plus sensible et dont on peut plus facilement s’assurer de la pureté.

Nous avons dit que l’hydrogène sulfuré était un réactif très-sensible de l’acide arsénieux; cependant il l’est beaucoup moins que le nitrate d’argent ammoniacal dont nous avons parlé plus haut. M. Devergie, dans-son Traité de médecine légale , évalue la sensibilité de ce dernier au double de celle du premier. Ce môme toxicologue a déterminé en chiffres la valeur des divers réactifs : l’eau de chaux peut déceler dans un soluté la présence d’un deux-millième d’acide arsénieux , le sulfate de cuivre ammoniacal un cinq-mille-deux-centième , l’acide sulfhydrique, un deux-cent-millième, et le nitrate d’argent ammoniacal un quatre-cenl-mil lième . Malgré cette excessive susceptibilité du nitrate d’argent ammoniacal, M. Devergie lui accorde moins de confiance qu’à l’acide sulfhydrique, car il suffit qu’il y ait un atome d’hydrochlorate dans le soluté présumé arsenical pour qu’il se produise un chlorure d’argent qu’on pourrait prendre pour un arséniate ; les liqueurs provenant des expertises présentent souvent, en raison des substances animales qu’elles tiennent en dissolution, une coloration jaune qu’elles communiquent au chlorure d’argent qui est primitivement blanc ; un phosphate soluble produirait un résultat analogue.

Tous les précipités obtenus par les réactifs que nous venons de faire agir donnent de l’arsenic métallique si on les chauffe dans un tube avec de la potasse et du charbon, ainsi qu’il a été dit plus haut.

Tels étaient les moyens employés pour rechercher l’acide arsénieux dans les substances qu’on supposait en contenir, jusqu’à l’époque où Marsh mit si ingénieusement à profit la propriété qu’a le gaz hydrogène arsénié de laisser déposer par la combustion l’arsenic métallique qu’il contient. Le nom de son appareil est devenu historique. Cependant disons tout de suite, avant de passer à l'étude de cet appareil, (pie si les moyens indiqués démontraient pleinement la présence de 1 arsenic ; si, en un mot, par ces moyens on arrivait à pouvoir présenter de l’arsenic métallique, il serait inutile d’aller plus loin. Nous dirons meme qu’autant que possible il faudra contrôler les résultats de l’appareil deMarsh par ces réactifs, car cet appareil, en raison même de sa sensibilité, peut jeter dans le doute dans quelques circonstances.

Non devons l’article que nous allons donner, sur la manière d’opérer avec l’appareil de Marsh, à l’obligeance de notre

ami M. Decaye; cet article est a peu près ; tel qu’il l’a fait pour l’excellent Manuel de i médecine légale du docteur Bayard : il nous semble résumer cette grande question. Si de plus amples détails étaient nécessaires, nous renvoyons au Manuel de l’appareil de Marsh, de MM. Chevallier et Barse.

L’appareil que Marsh a mis en usage se compose d’un tube de verre recourbé eu siphon, de 2 à 2 centimètres et demi de diamètre intérieur, ouvert à ses deux extrémités ; un tube de métal muni d’un robinet et terminé par une ouverture circulaire très-étroite, est engagé au moyen d’un bouchon dans la petite branche du tube. Une lame de zinc est suspendue dans cette branche, à quelques centimètres audessus de la courbure; enfin, tout l’appareil est maintenu dans une position verticale au moyen d’un support.

L’appareil étant ainsi disposé, le robinet ouvert, on verse la liqueur suspecte par la grande branche, après l’avoir convenablement acidulée avec de l’acide sulfurique; la liqueur s’élève jusqu’à une petite distance du bouchon ; on ferme le robinet. Le zinc est attaqué, et il se dégage de l’hydrogène qui déprime la colonne liquide dans la grande branche : bientôt le zinc est mis à nu, et le dégagement de gaz cesse. On essaye alors l’hydrogène qui s est produit pendant la réaction ; pour cela on ouvre le robinet, on enflamme le gaz à sa sortie, et l’on tient horizontalement en contact avec la flamme une lame de verre ou une soucoupe de porcelaine.

Si l’hydrogène est mélangé d’hydrogène arsénié, il se forme un dépôt métallique d’arsenic; à mesure que le gaz hydrogène s’écoule, la liqueur acide remonte et arrive de nouveau en contact avec le zinc ; le dégagement recommence; on ferme alors le robinet jusqu’à ce que la courte branche soit de nouveau remplie de gaz, et ainsi de suite. Ce procédé réussit fort bien lorsque les liqueurs suspectes sont limpides; mais lorsqu’elles sont visqueuses, comme cela arrive presque toujours dans les recherches médico-légales, le dégagement d’hydrogène donne beaucoup de mousse , et il faut attendre souvent longtemps avant que cette mousse soit tombée et qu’elle permette d’enflammer le gaz. Marsh recommandait, pour empêcher la formation de la mousse, de verser une couche d’huile à la surface du liquide. Nous verrons plus loin quels sont les procédés qu’on a conseillés et qu’on suit actuellement pour détruire complètement la matière organique; à l’aide de ces procédés, on a des liqueurs

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limpides et qui ne donnent pas de mousse dans l’appareil de Marsh.

Le procédé de Marsh, d’une simplicité extrême d’ailleurs, peut, comme l’a observé M. Liébig, donner lieu à des erreurs graves, si l’on se contente d’un examen superficiel des taches.

Cet habile chimiste a vu, en effet, que l’appareil de Marsh pouvait donner des taches miroitantes, ressemblant beaucoup à celles de l’arsenic, quand la liqueur soumise à l’essai renferme en dissolution une quantité un peu notable de certains métaux, du fer par exemple, à l’état de chlorure. Cela tient à ce que le gaz entraîne avec lui mécaniquement des gouttelettes de la dissolution, et alors les sels métalliques sont réduits dans la flamme de l’hydrogène et se déposent sous forme de taches sur la porcelaine. M. Liébig recommande de faire passer le gaz à travers un tube de verre peu fusible, de quelques millimètres de diamètre, chaufféau moyènd'une lampe à alcool ; l’arsenic vient former alors un anneau miroitant un peu en avant de la partie chauffée, tandis que les métaux entraînés mécaniquement avec la dissolution se réduisent par l’hydrogène dans la partie Chauffée et é’y arrêtent. Cette modification a des avantages sur le procédé primitif.

L’appareil proposé par Marsh ne fut pas généralement adopté; il était un peu compliqué, et le dégagement de gaz était intermittent. On préféra se servir des flacons ordinairesdes laboratoires, à l’aide desquels le dégagement devenait continu.

Ainsi, Marsh employa la lampe philosophique. M. Orfila fit usage d’un appareil très-analogue à celui de Marsh ; cependant, il en diffère par la courbure du tube. Afin d’éviter les chances d’explosion, on commence par chasser complètement l’air du flacon au moyen de l’hydrogène pur, obtenu par la réaction de l’acide sulfurique seul sur le zinc, et on peut introduire ensuite la liqueur au moyen d’un tube de sûreté adapté au flacon; c’est ce j qu’a fait M. Chevallier dans l’appareil qu’il j a proposé.

Ce dernier chimiste, conjointement avec ! M. Orfila, employa, dans une expertise,! l’appareil où se trouvent mises en pratique 1 les modifications proposées par MM. Liébig ; et ; Berzélius. Le gaz hydrogène se dégage j du flacon; on introduit par un tube en S la j liqueur suspecte, et on chauffe avec une! lampe le tube horizontal ; on enflamme 1 l’hydrogène dans le ballon qui termine l’appareil, et si de l’hydrogène arsénié a échap- 1 pé à la chaleur décomposante de la lampe, I

il brûle et se convertit en acide arsénieux cpii se dépose sur les parois du ballon, où l’on peut le recueillir pour l’introduire de nouveau dans l’appareil. M. Orfila a employé en dernier lieu un appareil extrêmement simple.

11 a allongé le tube à dégagement ordinaire du gaz, l’a cambré légèrement dans le tiers de sa longueur, et y a introduit un peu d’amiante. Il maintient une lampe à esprit-de-vin allumée sur cette dernière partie. Alors le gaz hydrogène arsénié se trouve décomposé par la chaleur de la lampe, et l’arsenic métallique se dépose sous forme d’un anneau facilement reconnaissable, tandis que l’hydrogène réduit se dégage et vient sortir par la partie effilée du tube. En l’enflammant, il ne déposera (pie de l’eau, s’il a abandonné tout son arsenic; mais s’il est mêlé d’hydrogène arsénié, qui aurait échappé à l’action de la chaleur, celui-ci sera à son tour décomposé, et laissera déposer sur un corps froid, une soucoupe par exemple, des taches arsenicales sur lesquelles on pourra facilement expérimenter.

L’amiante a pour but d’abord de diviser le gaz, et ensuite de retenir les parcelles de solution de zinc qui auraient pu être entraînées, et donner des taches autres que celles du composé arsenical.

Les préparations antimoniales traitées dans les mêmes circonstances que l’arsenic dansl’appareil de Marsh, donnent des taches noires sur les capsules de porcelaine; ces taches, que l’on pourrait confondre à la vue avec celles produites par les préparations arsenicales, s’en distinguent, 1° en ce qu’elles ne volatilisent qu’en partie lorsqu’on les expose à la flamme du gaz hydrogène pur ; 2° chauffées avec l’acide azotique, elles sont transformées en acide antimonieux qui n’éprouve aucun changement par la solution d’azotate d’argent, tandis que les taches d’arsenic fournissent, par le même réactif, de l’acide arséniqne, qui précipite en rouge brique par cette même solution.

M Orfila a fait voir (pie l’acide arsénieux pouvait être retrouvé après la mort, dans le sang, dans les viscères et dans l’urine.

Plusieurs procédés ont été conseillés pour détruire 1 s matières organiques et obtenir des liqueurs propres à être introduites dans l’appareil de Marsh.

M. Orfila avait d’abord proposé de traiter les matières animales desséchées par trois fois leur poids d’acide azotique. Il les plaçait dans une capsule sur un feu doux, et lorsque la réaction charbonneuse de l’acide

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était terminée, il laissait refroidir le charbon obtenu, le traitait ensuite à l’ébullition par de l’eau distillée, et enfin la liqueur filtrée était introduite dans l'appareil de Marsh. Mais M. Orfllaa abandonne ce procédé, et il préfère actuellement le traitement par l’azotate de potasse, lorsqu’on ne peut employer le chlore, ainsi que l'a indiqué M. Jacquelain. (Voyez plus loin.)

Le procédé de M. Orfiia consiste à mélanger la matière animale avec le double à peu près de son poids d’azotate de potasse, et à la dessécher dans une capsule de porcelaine, à une douce chaleur, en agitant de temps en temps. Cette opération faite, on chaude au rouge obscur un creuset de liesse, neuf, et on y ajoute par pincées le mélange organo-salin jus qu’à épuisement de la matière; si, toutefois, dès la première pincée le produit de la déflagration, au lieu d’être blanc ou simplement grisâtre, était encore charbonneux, ce serait une preuve que la proportion de nitre n’aurait pas été assez forte pour incinérer toute la matière animale*, il faudrait alors ajouter au mélange une nouvelle quantité de sel comburant, capable de produire un résidu salin tel que nous l’avons dit.

Lorsque la masse a subi la déflagration,

organique est détruite; on obtient de J 'arsenic ou des taches arsenicales qui présentent tous les caractères physiques et chimiques qui leur sont propres; mais, il faut le dire, le mode de traitement offre quelques difficultés d’exécution; d’abord il a l’inconvénient d’exiger beaucoup d’acide sulfurique pour la décomposition de l’azotate de potasse, etensuitesi la décomposition de ce sel n’est pas complète , on éprouve alors des difficultés à faire marcher l’appareil deMarsh,parcequel’hydrogènemisànu réagit sur les éléments de l’acide azotique.

M. Dcvcrgie a conseillé un procédé qui consiste à faire dessécher modérément la matière animale, à la peser et à la faire bouillir avec de l’eau à laquelle on ajoute de la potasse à l’alcool en quantité suffisante pour dissoudre la matière animale.

On prend ensuite un poids d’azotate de chaux égal à celui de la matière animale, on ajoute un peu d’eau pour que le mélange soit bien homogène, car la chaux de l’azotate de chaux est mise à nu par la potasse employée, et la matière s’épaissit beaucoup. L’arsénite de potasse et l’azotate de -chaux se décomposent mutuellement, d’où résultent de l’arsénite de chaux fixe et de l’azotate de potasse ; alors, en desséchant le mélange et élevant légère-

on relire le creuset du feu, et quand il estiment la température, la matière animale assez refroidi pour que la matière ait ac- i brûle aux dépens de l’acide azotique de quis une consistance molle, on verse dans

le creuset, et par très-petites parties, un peu d’eau distillée afin de délayer cette matière et de pouvoir la verser dans une capsule de porcelaine. Si une partie de la masse saline restait adhérente au creuset, on la détacherait en faisant bouillir dans celui-ci un peu d'eau, que l'on verserait ensuite dans la capsule.

On décompose ensuite la masse saline par l’acide sulfurique concentré et pur, que l’on emploie par petites parties et jusqu’à ce qu’il n’y ait plus d’effervescence ; alors on fait bouillir pendant un quart d’heure, une demi-heure ou une heure, suivant la proportion de matière sur laquelle on agit, afin de chasser la totalité des acides azotique ou azoteux. Cette précaution est indispensable, car sans cela le dégagement

l’azotate de potasse ; la combustion est lente, elle se communique de proche en proche dans la capsule, et on obtient un résidu calcaire noirci par du charbon.

On traite ce résidu par l’acide chlorhydrique, jusqu’à ce qu’il n’y ait plus d’effervescence; on filtre, cl ou obtient un liquide incolore ou légèrement ambré, qu’on introduit dans l'appareil de Marsh, en s’assurant qu’il n’est pas trop acide, ce que l’on reconnaît en en mettant une portion dans cet appareil.

Enfin MM. Flandin et Danger ont indiqué un procédé de carbonisation dans lequel on n’emploie qu’un seul réactif, l’acide sulfurique. ! a matière organique étant placée dans la capsule de porcelaine, on ajoute environ un sixième de son poids d’acide sulfurique, puis on chauffe. La ma-

tin gaz hydrogène n’aurait pas lieu, et tière entre d’abord en dissolution, puis elle

d’un autre côté des explosions armeraient infailliblement; cette opération terminée, on reprend par l’eau le produit de l’évaporation saline, et le solutum est introduit dans l’appareil de Marsh ; s’il était par trop acide on le saturerait par de la potasse à l’alcool.

A l’aide de ce procédé, toute la matière

se charbonne pendant la concentration de la liqueur. On évapore en remuant continuellement avec une baguette de verre, et on continue à chauffer jusqu’à ce (pie le charbon paraisse friable et presque sec. On laisse alors refroidir la capsule, puis on ajoute avec une pipette une petite quantité d’acide azotique concentré ou d’eau

l' H A RM ACl

régale avec lin excès d’acide azotique, dans le but de taire passer l’acide arsénieux à ‘état d’acide arsénique, beaucoup plus soluble; on évapore de nouveau à sec, puis on reprend avec de l’eau bouillante. La liqueur lîltrée est traitée par l’appareil de Marsh, dans lequel elle ne donne jamais de mousse.

l'ne modification utile à apporter à ce procédé, consisterait à carboniser la matière en vase clos, dans une cornue munie d’une allonge et d’un récipient. En agissant de la sorte, on serait certain de ne laisser échapper aucune portion du poison.

M.\j. Danger et Flandin, toujours préoccupes de l’inconvénient que présenterait la destruction incomplète des matières organiques, ont imaginé un. appareil particulier dans lequel le gaz hydrogène est complètement brûlé, ainsi que l’arsenic et les matières entraînées.

Cet appareil consiste : 1° en un condensateur cylindrique portant vers son extrémité inférieure une tubulure et se terminant par un cône dont la pointe reste ouverte ;

En un tube à combustion recourbé à son milieu, à angle droit et pouvant s’adapter à la tubulure du condensateur à l’aide d’un bouchon;

3° En un réfrigérant dont la partie inférieure s’engage dans la partie conique du condensateur, et en ferme l’ouverture. Le tout est soutenu par un support.

La plus grande partie de l’arsenic se dépose à l’état d’acide arsénieux dans le tube a combustion; une petite partie est entraînée et vient se condenser avec la vapeur d’eau sur les parois du réfrigérant. L’ouverture pratiquée à l'extrémité inférieure du condensateur permet de laisser écouler le liquide et de le recueillir dans une capsule.

L’opération achevée, on enlève le tube à combustion, on fait bouillir dans le tube quelques gouttes d’acide azotique que l’on verse dans la capsule qui a servi à recueillir l’eau condensée, et l’on évapore à sec; le résidu desséché est mélangé avec un peu de flux noir et introduit dans un petit tube effilé, dans lequel 1 arsenic est réduit comme il a été dit précédemment.

La commission de l’Académie des sciences a fait de nombreuses expériences qui l’ont conduite à une série de conclusions, dont nous rapprterons les principales.

Le procédé de Marsh rend facilement sensible 1,000000 d’acide arsénieux existantdans une liqueur renfermant 12000000 environ.

La quantité proportionnelle d’acide ar-