TRAITÉ DES MOYENS PROPRES A FAIRE RECONNAITRE LEUR FALSIFICATION

Le législateur a prévu la falsification et | la détérioration des médicaments, et a éta- j bli une pénalité pour la répression de ces abus. L 'Essai des médicamente ayant pour but de dévoiler la fraude, faisait donc natu- 1 Tellement partie de la Pharmacie légale.

La falsification (piperie, sophistiquerie des anciens pharmacologistes) est de tous les temps et de tous les pays, comme son complice, la cupidité. Mais, comme toutes choses aussi, elle a varié avec les époques, et on peut dire qu’elle n’a pas encore atteint toute sa perfection ; grossière à l’origine, elle s’est raffinée avec les sciences dont elle suit pas à pas les progrès pour les tourner à son profit.

En donnant place à Y Essai des médicaments dans l 'Officine, notre but a été de mettre le pharmacien à même de dévoiler ce honteux trafic qui compromet à la fois la réputation de sa maison, celle du médecin, dont les soins et les espérances sont souvent trompés par l’emploi de médicaments falsifiés, lorsque , ce qui est bien plus sérieux, l’existence des malades n’est pas compromise.

Nous espérons que notre petit travail n’aura pas que ce seul effet, mais qu’il rendra la fraude plus rare en éveillant la crainte parmi les falsificateurs, et empêchera beaucoup d’erreurs en permettant aux pharmaciens d’essayer les substances qu’ils reçoivent.

On ne peut pas exiger que les médicaments soientebimiquement purs comme les réactifs. Ce degré de pureté serait inutile dans la plupart des cas; mais néanmoins il ne faut pas que les impuretés dépassent un certain point, (pii ne peut être précisé que moralement; passé ce terme, les substances doivent être rejetées de la matière médicale comme défectueuses, et considérées comme propres à faire commcltre les erreurs les plus graves, au point de vue de la santé publique.

L’impureté des substances médicinales peut provenir du défaut de soin apporté dans leur préparation, si c’est un médica-

ment pharmaceutique ou chimique; dans leurchoix ou leur récolte, sic’estun produit naturel ; de matières étrangères ajoutées frauduleusement. Dans les exemples de falsifications (pie nous allons faire connaître, il sera presque toujours facile de savoir à laquelle de ces causes il faut les attribuer.

Nous avons cherché à faire connaître toutes les falsifications dont les médicaments sontsusceptibles, et nous sommes parvenu a en fournir de nombreux exemples, nonseulement parmi les médicaments ou drogues simples, desquels les ouvrages spéciaux se sont presque uniquement occupés jusqu’à nous, mais aussi parmi les préparations officinales.

Nous reconnaissons cependant que, sous ce dernier point de vue, il y a beaucoup plus à faire qu’il n’y a de fait. Mais chaque jour apporte de nouveaux moyens d’investigation dans cette partie, et ii faut espérer qu’avant peu on sera à même de prononcer sûrement sur la valeur de beaucoup de ces médicaments vendus à vil prix, et au moyen desquels on fait une si déloyale concurrence aux pharmaciens consciencieux.

En traitant de l’essai ou de la falsification d’une substance, nous ne donnons point les caractères physiques, les ayant déjà donnés à l’article de cette substance dans le Dispensaire : ce scia donc là qu'il faudra avoir recours lorsque la connaissance de ces caractères sera nécessaire pour la confrontation.

11 est une autre chose, outre la falsification, que le pharmacien doit redouter, et peut-être plus encore, par les funestes résultats qui peuvent s’ensuivre; c’est la substitution des médicaments par suite d’erreur. En effet, parmi les substances que le pharmacien emploie, il en est un grand nombre que, pour des motifs divers, il se

procure par la voie du commerce. A part les drogues simples, qu’il peut reconnaître à

simple vue, comment pourra-t-il apprécier la nature d’un produit chimique , d’un sel par exemple ? par la forme géométrique de

PHARMACIE LEGALE

ses cristaux? Mais ces caractères, difliciles à être retenus par l’esprit, difficiles à reconnaître, même par la goniométrie, n’existent le plus souvent pas, et dans le cas contraire, ils ne sont que rarement appréciables dans les produits du commerce ; en admettantmêmequ’ilsle soient, il n’en faudrait pas moins recourir à remploi d’autres moyens. Notre essai des médicaments rendra dans la plupart des cas cette reconnaissance facile, car c’est en quelque sorte aussi un traité des réactifs pharmaceutiques.

(f A la rigueur, toutes les matières que le pharmacien se procure dans le commerce devraient être par lui essayées ('); celles-ci, parce qu’en fabrique on ne peut guère s’assujettir à toutes les précautions que réclame leur obtention à l’état de pureté absolue, ou parce que les usages auxquels on les destine de préférence n’exigent pasqu’ellessoient parfaitement pures; celles-là, parce que d’abord préparées par des procédés qui les fournissent telles que le pharmacien les doit employer, elles l’ont été plus tard par des procédés moins parfaits, mais plus économiques; celles-là encore, parce que longtemps livrées à des prix trop bas pour que les fraudeurs eussent intérêt à les altérer, elles ont ensuiie? en augmentant de valeur, davantage tente la cupidité; toutes enfin, parce qu’un défaut de soin dans leur récolte, leur extraction, leur préparation ou leur conservation , un mélange coupable ou seulement une erreur, peuvent en avoir altéré la pureté. »

ACÉTATE JJ’A^ÏIÆCiaiAQUE LI- QUIDE (p. 126). — Sans action sur les papiers réactifs; il marqueS0 au pèse-sels; sans couleur ni odeur; la potasse en dégage de l’ammoniaque, et l’acide sulfurique de l’acide acétique, reconnaissables à leur odeur. 11 n'est pas affecté par le nitrate d’argent. Le résidu de son évaporation est complètement volatilisé par la chaleur.

On y a rencontré du cuivre, du plomb, de l’acide sulfurique ou de l'acide chlorhydrique combiné. Les deux premières substances seront décelées par l’hydrogène sul-

(') Aujourd’hui, les pharmaciens doivent nicllre d’aulanl plus de soin à essayer les produits qu'ils tirent du commerce, qu’il semblerait ressortir d’un arrêt tout récent du tribunal correctionnel de la Seine, que le vendeur qui , par erreur, lui envoie une substance pour une autre, si celte substance occasionne un empoisonnement suivi de mort, n’est passible d’aucune peine, mais qu’ils sont seuls responsables.

tu ré qui produira un précipité noir. L’acide sulfurique le serait par le nitrate de baryte, et l’acide muriatique par le nitrate d’argent. Dans ces deux derniers cas, il y aurait un précipité blanc. L’alcali n’étant pas toujours neutralisé, on s’en assure par les papiers réactifs.

Acétate de cuivre cristallisé fp. 126). — Entièrement soluble dans l’ammoniaque et dans l’acide sulfurique dilué avec l’aide de la chaleur; partiellement soluble dans l’eau. L'acide muriatique ne doit pas laisser plus de 5 pour 100 de résidu composé de cuivre et de matières terreuses.

Acétate de morphine (p. 127). — 100 mesures d’un soluté de 5 décigrammes dans 12 grammes d’eau additionnée dè 3 décigr. d’acide acétique, chauffées environ à 100° et décomposées par un faible excès d’ammoniaque, donnent par agitation un précipité qui, au bout de vingt-quatre heures, occupe J 5,5 mesures du liquidé. ( Edimb .)

L’impureté que l’on trouve le plus ordinairement dans l’acétate de morphine est la matière colorante provenant de ce que, dans sa préparation, on n’a pas poussé assez loin sa purification. On se met en garde contre cette sorte de fraude en exigeant qu’il soit blanc. II peut être falsifié par des poudres blanches diverses. La formule d’essai ci-dessus les découvrira. Cet essai est fort convenable. On dissout le sel avec l’aide de quelques gouttes d'acide acétique dans une quantité d’eau déterminée, on décompose une certaine mesure du soluté par l’ammoniaque, et l’on juge, d’après le volume que forme le précipité au bout de vingt-quatre heures, si le sel est ou non falsifié. Les substances fixes seront plus simplement reconnues par la calcination qui détruira complètement l’acétate et les laissera pour résidu.

Le sulfate et l’bydrocblorate de morphine qu’on aurait substitués à l’acétate seront reconnus en dissolution, le premier par l’azotate de baryte qui donnera un précipité de sulfate de baryte, le second par l’azotate d’argent qui fournira un précipité de chlorure d’argent.

Acétate de plomb (p. 127). — Blanc, entièrement soluble dans l’eau distillée acidulée avec l’acide acétique ; 2,4 grammes ainsi dissous ne sont pas entièrement précipités par un soluté de ! ,5 grammes de phosphate de soude. Le soluté aqueux précipite en blanc par le carbonate de soucie, en jaune par l’iodure de potassium, en noir par l’hydrogène sulfuré. L’acide sulfurique dégage des vapeurs acétiques. Le feu le fait fondre d’abord, puis le réduit.

F.SSAI DES MÉDICAMENTS.

11 peut contenir du cuivre par suite de l’emploi de litharges cuivreuses dans sa fabrication. Dans ce cas, le sel sera coloré en vert. Du reste, on pourra s’assurer de la présence du cuivre à l’aide des réactifs de ce corps, page 547. 1.50 grammes de phosphate de soude et 2,58 d’acétate de plomb se décomposent mutuellement. D’où si 2,4 du dernier sel sont employés, la liqueur filtrée précipitera par une addition du réactif, pourvu que l’acétate soit sensiblement pur. Les impuretés contenues ordinairement dans l’acétate de plomb ne décomposent pas du tout ou beaucoup moins complètement le phosphate de soude; conséquemment, s’il en existe, l’addition subséquente n’a pas d’effet. Un centième d’impureté peut être ainsi démontré.

Cette appréciation atomistique de la valeur d’un sel est une ingénieuse application de l’analyse de l’argent, par la voie humide, de M. Gay-Lussac, faite parles pharmacopées de Londres et d’Edimbourg aux produits chimiques pharmaceutiques. Nous aurons fréquemment occasion d’y revenir par la suite.

Acétate de plomb liquide ( Sous-acétate), (p. 127). — Densité, 50° aréométriques ; incolore. Un précipité abondant est produit graduellement quand on le fait traverser par l’haleine, au moyen d’un tube. Autres propriétés de l’acétate de plomb cristallisé.

Il est plus sujet encore que le précédent à contenir du cuivre, ce qui provient de ce qu’il enlève de ce métal aux bassines dans lesquelles on le prépare ordinairement en pharmacie.

Acétate de potasse (p. 127).— Il est entièrement soluble dans l’eau et dans l’alcool ; n’a pas d’action sur les papiers réactifs; son soluté n’est pas affecte par le chlorure de barium ou le nitrate d’argent, à moins que le soluté ne soit concentré, dans lequel cas le précipité formé par le nitrate est redissous (Lond.)\ l’acide sulfhydrique n’y produit aucun précipité. Une chaleur rouge le convertit en carbonate de potasse ; 1 acide sulfurique en dégage des vapeurs d’acide acétique.

Les fabriques d’acide pyroligneux versent dans le commerce de l’acétate de potasse qui a été obtenu par décomposition de l’acétate de chaux par le sulfate de potasse ou par le tartratc dépotasse , quelquefois même par la décomposition de l’acétate de plomb par les sels précipités. Obtenu par ces moyens, l’acétate de potasse est rarement pur ; il peut retenir du sulfate

ou du tarlrate de potasse, et, ce dont il faut surtout se défier, de l’acétate de plomb.

La formule d’essai sert en partie pour reconnaître la nature du sel, en partie pour en déceler les impuretés : 1 insolubilité dans l’eau et dans l’alcool indiquera la présence des deux premiers sels, c’est-à-dire du sulfate et du tartratc de potasse. Le sel de plomb sera décelé par l’hydrogène sulfuré, et au besoin parles autres réactifs des sels de plomb. (V. page 548.) Le chlorure de barium indiqué à la formule indiquerait en outre des sulfates, et le nitrate d’argent des chlorures.

L’acétate de potasse préparé dans les pharmacies présente souvent l'inconvénient assez grave de contenir de la potasse caustique (pii provient de ce que sur la tin de sa préparation on a chauffé trop fortement et qu’on a chassé une partie de l’acide nécessaire à la saturation de l’alcali. On reconnaît la présence de la potasse libre par le papier de tournesol rougi par les acides qu’il ramène au bleu.

Ici ce n’est pas une fraude qu’il faut voir, mais un manque de soin.

Acétate de soude (p. 127). — Soluble en entier dans l’eau, et très-faiblement dans l’alcool. Sa solution n’affecte pas les papiers réactifs, n’est pas affectée par le chlorure de barium, le nitrate d’argent ou le chlorure de platine; l’acide sulfurique en dégage l’acide acétique; la chaleur lt' convertit en carbonate de soude.

Le nitrate d’argent,, le chlorure de barium donnent un précipité blanc, et le chlorure de platine un précipité jaune , s’il y a présence de muriate, de sulfate ou autres sels de potasse. (V. ci-dessus Acétate de potasse.)

ACIDE ACÉTIQUE (p. 1 29) .— L’acide acétique concentré a une densité de 1 ,005. Cette densité augmente lorsqu’on étend l’acide d’eau jusqu’à concurrence de20 p. cenl environ ; alors son poids spécifique est de \ ,079(10,5° aréom.), qui paraîtêtre \cma.ximutn. 11 est incolore, n’éprouve rien de la part de l’hydrogène sulfuré ou du nitrate de baryte. 6 grammes en neutralisent au moins 12 de carbonate de soude.

L’acide acétique est rarement falsifié , mais il peut ne pas marquer le degré voulu ; dans ce cas on aura recours à la saturation et on vérifiera la densité. Le défaut d’action de l’hydrogène sulfuré et du nitrate de baryte dénote l’absence des trois corps qui s’y trouvent quelquefois : le plomb, le cuivre et l’acide sulfurique.

On a proposé l’iodure de potassium pour

pharmacie legale.

démontrer la présence du plomb dans l’acide acétique. Si 1 on employait ce moyen il ne la u t pas perdre de vue que l’iodure de plomb est quelque peu soluble dans l’acide acétique.

L’acide acétique du Ver de t (Vinaigre radical) est quelquefois remplacé par du vinaigre de bois, d’une valeur commerciale infiniment moindre ; on reconnaît la substitution à 1 absence de l’acétone Pour rechercher celle-ci, on opère de la manière suivante : on sature le liquide au moyen d’un carbonate alcalin, on l’introduit dans une cornue, et l’on chaude à 75 ou 80” au plus. L’acétate reste dans la cornue, tandis que 1 acétone, volatile a 60°, passe dans le récipient et s y condense. Son odeur caractéristique Ici lait aisément reconnaître.

Le vinaigre radical est sujet à contenir du cuivre ; on reconnaîtra ce corps par l’hydrogène sulfuré, ainsi que nous l’avons dit plus haut, ou par le précipité brun-marron qui se forme dans la liqueur avec le ferroejanate de potasse, et la couleur bleue qu elle prend par un excès d’ammoniaque.

L'acide acétique du bain peut contenir : 1° des proportions variables d’acide réei et d’eau; 2° de l’acétate et du sulfate de soude, soit qu’ils s’y trouvent par défaut de soin dans la préparation, soit qu’on les y introduise frauduleusement pour donner du degré cà l’acide ; 5” de l'acide sulfurique introduit pour le faire paraître plus fort, ou qui s’y trouverait encore par un accident de fabrication ; ainsi que 4” de l’acide sulfureux.

Pour reconnaître la quantité d’acide réel contenu dans l’acide hydraté, on devra se ! rappeler que :

Un atome d acide acétique anhydre dont

l’équivalent est 645,-18

décompose un atome de carbonate de chaux, dont l’équivalent est 632,45 !

ou un atome de carbonate de soude, dont l’équivalent est 667,54 I Mais pour que l’essai soit exact, il faut que l’on ait à l'avance constaté l’absence de tout acide étranger. (V. aussi Essais du vinaigre.) 6 grammes doivent au moins en!

saturer 2,5 de carbonate de soude.

Cette donnée est applicable aux divers ! variétés d’acide acétique.

L’acétate ou le sulfate de soude (pii pourraient être contenus en dissolution dans l’acide pyroligneux seront trouvés par

haute température il se transforrno en carbonate. Ce sera au contraire du sulfate s’il ne donne pas lieu aux résultats ci-dessus, e s, sa dissolution précipite par l’eau de baryte. La présence de l’acide sulfurique sera constatée par le précipité qu'y occasionnera un sel soluble de baryte (V. p 556)

11 ne tant pas perdre de vue que le précipite pourrait provenir d’un sulfate.

L acide sulfureux sera découvert par les dNquc'S lm,iqués à Pessai de l’acide chlorhy-

Lorsque l’acide pyroligneux a été imparfaitement purifié, on reconnaît la présence de I huile empyreumatique à l’odeur désagieable qu il répand lorsqu’on le sature par le carbonate de potasse ou de soude.

Pour les falsifications du vinaigre ordinaire, V. Vinaigre.

Acide arsénieux (p. 129). — Entièrement \ olati lisable par la chaleur, émettant des vapeurs alliacées quand on le projette suides charbons ardents; soluble en petite quantité dans l’eau froide, plus soluble dans I eau bouillante; son soluté est précipité en jaune par l’hydrogène sulfuré et en blanc par l’eau de chaux.

Malgré son bas prix, on a quelquefois vu ' * acide arsénieux mêlant rlp. mip Uo

évaporation a siccité. On reconnaîtra que le résidu est de l’acétate de soude, si bien desséché il dégage de l’acide acétique au contact de l’acide sulfurique, et si par une

de 1 acide arsénieux mélangé de craie et de gypse. La sublimation fait découvrir ces substances. L’arsenic blanc peut contenir du fer.

Aade azotique. — Incolore, marque 40° i ^ pèse-acides, vaporisable par la chaleur;

■ dilue, il n est précipité ni par le nitrate ! <1 argent ni par celui de baryte, j 11 peut contenir par suite de négligence ! (|ans sa préparation, ou à titre de fraude, de 1 eau en excès, des matières salines de l’acidesulfurique, de l’acide hypo-azotique, du chlore. On connaîtra sa richesse en acide réel, par l’aréomètre, puis par la saturaj bon : 100 parties d’acide azotique réel en exigeront pour leur saturation 93,4 de carbonate de chaux, et 98,7 de carbonate de soude. ( Lecanu .) On saura qu’il ne contient pas de matières salines s’il ne donne pas de résidu par évaporation; l’acide sulfurique sera dénoté, si l’acide suspecté etendu de 8 fois son volume d’eau, précipite en blanc par le nitrate de baryte. L acide hypo-azotique sera d’abord reconnu à la coloration orangée qu’il communique au liquide, puis par les réact ifs : l’acide azotique pur ne fait que jaunir la narcotine, tandisque souillé par l’acide hypo-azotique il la colore fortement en rouge. [Couerbe.) Quelques gouttes de soluté très-étendu de bi-chromate de potasse necolore pas l’acide pur, tandisqu’il prend une teinte verte due à