ESSAI DES MEDICAMENTS

la formation d’une petite quantité d’oxyde de chrome s’il contient de l’acide hypo-azotique. {Rose.) (V. Essai de l’acide chlorhydrique. j

Quant au chlore, il existera dans l’acide s’il y a formation d’un précipité blanc par le nitrate d’argent, et si à l’aide de la chaleur une feuille d’or s’y dissout.

Acide benzoïque ( p. 150). — Blanc, entièrement volatilisable par une faible chaleur; soluble avec quelque difficulté dans l’eau, très-soluble dans l’alcool. Le soluté de potasse ou de chaux le dissout entièrement, et l’acide chlorhydrique l’en précipite.

Cette formule d’essai peut faire découvrir à peu près toutes les substances qu’on pourrait employer pour adultérer l acide benzoïque.

Acide chlorhydrique (p. 151). — Il marque 22° à l’aréomètre; incolore, ne donnant point de résidu par évaporation, pas (h; précipité par l’ammoniaque ou le chlorure de barium, lorsqu’il est dilué ; sans action sur une feuille d’or ou sur le sulfate d'indigo; 100 parties en neutralisent 50 de carbonate de soude.

L’acide chlorhydrique est rarement falsifié avec intention, attendu son extrême bon marché, mais il est sujet à contenir une foule d’impuretés provenant du défaut de soin apporté dans sa préparation; il peut contenir des proportions variables d’acide réel, des sels, du fer à l’état de chlorure, de l’acide sulfureux, de l’acide sulfurique, du chlorure d’arsenic, du chlore. On s’assurera de sa force par l’aréomètre ou en le saturant par une base; 100 d’acide réel en exigeront 159 de carbonate de chaux, et 147 de carbonate de soude. ( Lecanu .) Les matières salines seraient reconnues par l’évaporation ; et essayant le résidu, le perchlorure de fer auquel l’acide du commerce doit en partie la couleur ambrée, est rnis en évidence par le fcrro-cyanate de potasse qui donne avec cetacide neutralisé un précipité bleu. Veut-on savoir s’il contientde l’acide sulfureux dont la présence est importante à constater? pour cela on verse dans l’acide quelques gouttes de sulfate rouge de manganèse (sulfate de bi-oxyde). L’acide sulfureux se transforme en acide sulfurique aux dépens d’une partie de l’oxygène du bi-oxyde, et la liqueur se décolore; ou bien on lui ajoute quelque peu de sulfate d’indigo qui lui communique une légère teinte bleue, puis goutte à goutte du chlore liquide, ou un chlorure d’oxyde. La teinte bleue disparaît immédiatement quand l'acide sulfureux fait défaut, et, dans le cas contraire, per-

siste quelque temps. (Gay-Lussac. ) Ces deux procédés, comme le fait remarquer M. Lecanu, sont d’un emploi facile, mais ils ne démontrent autre chose que l’existence d’un corps non saturé d'oxygène; de sorte que les acides hypo-azotiqueet hvpo-sulfureuxse comportent avec le chlore liquide et le sulfate rougede manganèse absolument de la même manière que l’acide sulfureux. Le procédé suivant, au contraire, précise la nature du corps réactionnaire; on met dans une éprouvette 16 parties d’acide suspect^ ou 10 parties de chlorure stanneux incolore, et 40 ou 50 parties d’eau distillée. Si l’acide est pur, le mélange n’éprouve aucun changement, si ce n’est à la longue ; s’il contientde l’acidcsulfureux, le mélange se trouble immédiatement, et il se produit du sulfure d’étain qui le colore en jaune. ( Girnrdin.) On reconnaîtra la présence de l'acide sulfurique si le muriate ou le nitrate de baryte donne un précipité blanc ; mais pour cet essai l’acide doit être étendu de 4 à 5 fois son poids d’eau, car il pourrait se produire une cristallisation de muriate de baryte par suite de la soustraction de l’eau dans laquelle il est dissous par l’acide. Le chlore qui tend aussi à colorer l’acide, sera reconnu à ce que l’acide dissoudra des feuilles d’or à l’aide de la chaleur, et aussi à ce qu’il décolorera le sulfate d’indigo. Quanta l’arsenic, on ledécouvrira à l’aide de l’appareil de Marsh.

On a dit que l’acide chlorhydrique était quelquefois coloré par du brome.

Acide citrique ( p. 151 ). — Soluble ; le précipité formé dans son soluté après saturation avec le carbonate d’ammoniaque, par l’acétate de plomb ou le muriate de baryte, est soluble dans l’acide azotique dilué. 11 n’est précipité par aucun sel de potasse , si ce n’est par le tartrate; entièrement détruit par le feu ( Lovd. ), surtout si on le chauffe au contact de l’oxyde rouge de mercure. ( E’dimh .)

L’acide citrique retient souvent des traces d’acide sulfurique qu’on a fait servir à sa préparation. Il peut être en outre falsifié avec de gros cristaux d’acide oxalique, et surtout avec l’acide tarfrique. Il peut aussi contenir de la chaux. Il contiendra de l'acide sulfurique, si une dissolution d’acétate de plomb ou de muriate de baryte donne un précipité non entièrement soluble dans l’acide nitrique. Les acides oxalique et tartrique pourraient être reconnus à leur cristallisation si cette dernière était conservée ; mais les falsificateurs ont bien soin de détruire ce caractère en roulant les cristaux vrais et faux en-

PHARMACIE LEGALE

semble; ouest donc forcé d'avoir recours aux réactifs. On constatera la présence de l’acide oxalique, et surtout de l’acide tartrique par une cristallisation d’oxalate ou de bi-tartrate de potasse qui se produira en versant une forte solution de muriate ou d’acétate de potasse dans une autre contenant environ une partie de l’acide suspecté dansquatre d’eau. On reconnaîtra encore la présence de l’acide tartrique si , après avoir saturé un soluté de l’acide par un carbonate alcalin, on ajoute du chlorure de calcium liquide : le citrate de chaux restera en solution, à moins qu’on ne porte le liquide à l’ébullition, température à laquelle il se précipite, tandis que le tartrate de chaux se précipitera de suite. C Gay- Lussac. )

Acide cyanhydrique médicinal (p. 132).

— Incolore, entièrement vaporisable, n’est point affecté par l’acide sulfhydrique ; un gramme doit donner, avec nitrate d’argent, 0,517 de cyanure d’argent sec facilement soluble dans l’acide nitrique bouillant. La présence d’un autre acide est indiquée par l’iodo-cyanure de mercure et de potassium qui est rougi.

Cet acide , dont le degré de force, en raison de son activité, devrait être toujours le même , a justement une composition fort variable. 11 contient en outre assez souvent des impuretés dues à un manque de soins dans sa préparation. Les corps étrangers que l’on y trouve le plus ordinairement sont : l’acide sulfurique ou l’acide muriatique , du cyanure de mercure, qui sont passés dans le récipient selon que l’une de ces substances a servi à sa préparation. La présence de l’un et l’autre acide est démontrée par le nitrate d’argent qui occasionne un précipité blanc non entièrement soluble dans l’acide nitrique bouillant, ou, comme l’indique la formule d’essai, par un précipité rouge de bi-iodure de mercure par suite de la décomposition de l’iodo-cyanure. ( Heoghegan. ) Le cyanure de mercure sera démontré par l’hydrogène sulfuré. Pour constater la présence de l’acide formique qu’on dit y exist er quelquefois, il faudrait agiter l’acide avec du bi-oxydede mercure en poudre fine ; s’il y a de l’acide formique, il se précipitera une matière grisâtre; dans le cas contraire, l’oxyde se dissout et ne donne pas de précipité. ( Le, Canu.)

Acide oxalique (p. 153). — Entièrement soluble dans beau et dans l’alcool, complètement détruit par le feu.

On le mélange quelquefois avec du bisulfate dépotasse ou du sulfate de magné-

sie. Ces deux sels sont insolubles dans l’alcool et tixes. 11 est quelquefois imprégné d une certaine quantité d’acide nitrique qui lui donne une teinte jaunâtre et une odeur nitreuse manifeste.

Acide phosphorique (p. 153). — Le précipité formé par le chlorure de barium ou le nitrate d’argent est facilement dissous par l’acide nitrique. 11 n’affecte pas une lame d’argent ou de cuivre, et n’est pas affecté par l’hydrogène sulfuré. Sa densité est 1,064. 100 parties en saturent 42 de carbonate de soude, sans qu’il y ait précipitation. ( Lond .)

Acide succinique (p. 155). — Soluble dans l’alcool ; en partie volatil, en partie décomposable par la chaleur.

A cet acide toujours d’un prix élevé, et que l’on tire presque exclusivement de l'Allemagne, on substitue, avec d’autant plus de facilité que les pharmaciens l’emploient imprégné d’huile empyreumatique; on substitue, dis-je, du sulfate de potasse cristallisé sur lequel on a versé quelque peu d’huile de succin. On l’a trouvé aussi quelquefois remplacé de la sorte par de l’oxalate ou du tartrate acide de potasse.

Ces différents sels seront reconnus à leur insolubilité dans l’alcool, et à ce qu’ils laissent un résidu fixe par la chaleur.

Quand les acides tartrique et oxalique ont servi à l’allonger, on découvre facilement leur présence par un sel de potasse, comme il a été dit à l’Essai de l’acide citrique.

Acide sulfurique (p. 155). — 11 doit marquer 66° à l’aréomètre, ou avoir une densité de 1,847°, celle de beau étant 1 ; incolore; dilué dans son volume d’eau, il ne doit pas précipiter, et pendant cette dilution, il ne doit pas laisser échapper de vapeurs oranges; dilué dans 12 fois son volume d’eau, l’acide sulfhydrique y cause un nuage blanc, mais non jaune. 122,4 parties en neutralisent J 35,2 de carbonate de soude sec et pur.

11 peut contenir, par suite de fraude et de manque de soin, de beau en excès, du sulfate de plomb provenant de l’action de l’acide sur la chambre de plomb dans laquelle il est préparé, de l’acide azotique, de l'acide hypo-azotique, de l’arsenic. L’aréomètre ou la saturation feront connaître son état de concentration. 100 parties d’acide réel ou anhydre, ou, ce qui revient au même, 122,4 parties d’acide à un atome d’eau, exigent 132,2 parties de carbonate de soude sec. ( Lecanu .) Par une forte dilution dans beau ou dans l’alcool, le sulfate de plomb sedéposera s’il existe; l’acide hypo-azotique

ESSAI PHARMACEUTIQUE DES MÉDICAMENTS. 50 1

sera en partie séparé par le mémo moyen, mais sa présence sera bien plus sûrement reconnue, ainsi que eellede l’acide azotique et du bi-oxyde d’azote, par le procédé suivant. On verse quelques gouttes d’un soluté de proto-sulfate de 1er à la surface de l'acide suspecté et contenu dans un tube. A la ligne de contact, on aperçoit une coloration rouge très-marquée; par l’agitation, la coloration se communique à toute la masse.

(Desbassins de /ù'chemond.) L’effet est dû à une peroxydation du fer. Cet essai est si délicat que l’acide ne doit pas être trop impur pour qu’il réussisse ; ainsi, avec l’acide du commerce il ne se fait pas toujours bien. Des composés d’azote précités , les deux derniers seulement réagissent sur le bichromate de potasse, dont ils ramènent l’acide à l'état d’oxyde de chrome vert ; il sera possible de savoir si le composé azotique est de l’acide azotique, de l’acide hypo-azotique ou du bi-oxyde d’azote. Ce sera de l’acide azotique si le liquide est coloré en rose par le proto-sulfate de fer, et ne l'est pas en vert par le bichromate; de l’acide hypo-azotique ou du bi-oxyde d’azotes’ilest à la fois coloré en rose par le sulfate, en vert par le chromate. ( Lecanu .) L’arsenic est découvert par l’appareil de Marsh ou en faisant passer à travers l’acide concentré un courant de gaz sulfhydrique ; s’il est pur, il ne se déposera (pie du soufre; s’il contient de l’arsenic, il se déposera en outre du sulfure d’arsenic soluble dans l’ammoniaque, et que l’on reconnaîtra à ses autres caractères. L'acide sulfurique est quelquefois coloré en brun par des matières organiques qu’il a charbonnées. On reconnaît qu’il mi est ainsi en ce qu’il se décolore si on le fait chauffer.

Acide larlrique (p. 154). — Soluble, son soluté traité par un sel de potasse dépose du bi-tartrato de potasse en petits cristaux. Le précipité formé par l’acétate de plomb est soluble dans l’acide nitrique dilué; le feule détruit complètement.

L’acide -tarfrique peut contenir de l’acide sulfurique, (pie l’on reconnaîtra à l’aide de quelques gouttes d’un soluté de chlorure de barium, qui donnera naissance «à un précipité insoluble dans l’acide chlorhydrique. Il peut contenir en outre de la chaux. On reconnaîtra cette dernière à l’incinération qui donnera du carbonnate de chaux. Le bon acide tartrique du commerce ne doit pas donner plus de 1/2000 de son poids de carbonate.

aconitine (p. 155). — Soluble dans l’éther, moins dans l’alcool, à peine dans

l’eau ; entièrement destructible par le feu.

AGARIC DE CHÊNE (p. 150). — L’agaric des chirurgiens ou des pharmaciens est souvent remplacé par l’amadou ordinaire, (pii n’est autre chose que l’agaric, mais qui a été salpêtré. L’usage de ce dernier a quelquefois l’inconvénient de déterminer une légère inflammation autour des piqûres de sangsues où l’agaric est surtout employé. On reconnaîtrafacilement la substitution à ce que l’agaric salpêtré scintille en brûlant.

alcool (p. 158;. — Incolore, entièrement volatilisable Sa densité varie avec sa force : l’alcool anhydre à -p 15 a une densité de 0,7947, et marque 1 00 degrés à l’aréomètre centésimal ; il bout à 78,41. L’alcool hydraté a une densité d’autant plus grande qu’il contient plus d'eau, et son degré aréométrique est d’autant moins haut par la même raison. Lorsqu’on le mêle avec quelque peu d'un soluté d’azotate d’argent, et qu’on l’expose aux rayons solaires, il ne doit passe colorer, ou à. peine.

L’alcool peut contenir de l’eau en excès, des matières organiques diverses, de l’huile de grainsou de pommes de terre, du cuivre, du chlorure de calcium. La proportion d’eau qu’il confient est démontrée par la densité ou par l’aréomètre qui ren ient au même. Dans l’alcool anhydre, un fragment de baryte caustique se conserve sans altération ; dans l’alcool hydraté, quelque minime qu’en soit la proportion, il absorbe l’eau, s’hydrate, se délite et tombe en poussière.

Un point important lorsqu’on se sert de l’aréomètre, est de tenir compte de la température à laquelle on opère. Nous avons dit autre part (page 117) qu’il fallait prendre le degré aréométrique aux températures auxquelles les aréomètres ont été gradués, ou «à tout autre, en ayant recours aux tables destinées à faire connaître, à toutes les températures, les degrés des alcools supposés pesés à l’une quelconque de ces températures. Mais on peut éviter de recourir à ces tables, au moyen d’une double éprouvette, dont la plus grande contiendrait de l’eau à la température voulue. Ces remarques ont de l’importance lorsqu’il s’agit de quantités notables d’alcool; en effet, les variations de température entraînent non-seulement des différences de densité, mais encore, et conséquemment, des différences de volume : 1000 litres d’alcool à -+- 2°, et marquant 44° centésimaux à cette température, porté à + 15 marquera

PU AU MACIF. lfgaLr.

49°, et les 1000 litres seront devenus 1009 litres. On conçoit maintenant pourquoi les marchands de spiritueux ne vendant qu’en volume , préfèrent les livrer en été plutôt qu’en hiver.

On peut découvrir la présence des matières organiquesdans l’alcool, par la dégustation. L’huile volatile de grains, qui a l’inconvénient de communiquer à l’alcool une odeur désagréable, et de le rendre impropre à entrer dans une foule de préparations pharmaceutiques, peut être reconnue en versant quelques gouttes d’alcool sur la main, laissant évaporer et flairant. Si l’alcool contient de l’huile on s’en apercevra à rôdeur. Quelquefois il suffîtd’étendre cet alcool de plusieurs fois son volume d’eau pour rendre la présence de l’huile manifeste par son odeur et par le trouble qui se produit dans le liquide, ou en agitant ensemble un volume égal d’acide sulfurique puret concentré, et d’alcool. Si celui-ci estexempt. d’huile, il n’y aura point d’effet, tandis qu’il se colorera s’il en contient. Le nitrate d’argent indiqué à la formule d'essai n’affectera point un alcool pur, tandis qu’il occasionnera graduellement un précipité noir dans un alcool huileux. Pour reconnaître la présence de l’acétate de cuivre, on évaporera a siccité et on s'assurera si le résidu jouit des propriétés des sels de cuivre (p. 548). Le chlorure de calcium est quelquefois ajouté à l’alcool dans le but de tromper l’octroi, car en effet ce sel et tous ceux solubles dans l’alcool font tomber le degré de ce fluide. On constatera qu’il en est ainsi en faisant évaporer l’alcool, ou bien eu l’étendant de 5 ou 4 fois son volume d’eau distillée, et faisantintervenir le nitrate d’argent etl’oxalate d’ammoniaque.

aloes (p. 147). — Les falsifications ne sont pas très-communes dans la stricte acception du mot; maisles sortes intérieures sont mêlées quelquefois aux sortes supérieures. Dans ce cas, nous renvoyons aux caractères que nous avons assignés.

On a dit que l’ocre, la colophane, servaient à falsifier l’aloès ; mais ce sont des fraudes si grossières qu'il est inutile de s’y arrêter.

ambre gris ( p. 148). — Comme formé de couches concentriques, presque entièrement soluble dans l’alcool, insoluble dans les alcalis, fusible à la chaleur de l’eau bouillante, cassure écailleuse; traversé par une tige de fer rouge de teu , le bon ambre laisse exsuder par l’ouverture un liquide huileux d'une odeur très-suave et très-pénétrante.

En raison de son prix élevé, il est sujet à être falsifié. Ou lui ajoute de la cire, des résines odorantes, des matières diverses plus ou moins bien appropriées à cet effet; mais cet ambre factice n’a point les caractères que nous venons d’assigner à celui de bon aloi.

amidon (p. 149). — On l’a trouvé souillé par du sulfate de chaux et d’autres sels terreux; on lui fait aussi prendre de l’humidité. Les premiers seront décelés par l’incinération ; la dernière par l’étuve, où l’amidon ne doit pas perdre plus de douze pour cent de son poids.

AMMONIAQUE LIQUIDE (p. 149 ).

— Sa densité est de 0,9291, celle de l’eau étant 1. Elle marque 22° à l’aréomètre à -+- 45°, l’acide nitrique n’y doit pas faire effervescence ; saturée par cet acide, elle ne doit pas précipiter par le nitrate d’argent ni par celui de baryte , ni par l’eau de chaux. 400 parties d’ammoniaque en saturent 120 d’acide chlorhydrique à 22,J.

Les seules falsifications importantes sont le carbonate d’ammoniaque, le chlorure d’ammonium, l’eau. Le premier sera décelé par les acides ou par l’eau de chaux; le second le sera par le nitrate d’argent, si on a eu soin de saturer préalablement l’alcali par un acide ; enfin on constatera la présence d’un excès d’eau par l’aréomètre. Nous devons faire remarquer qu’une légère variation de densité entraîne une différence notable dans la proportion de gaz et d’eau ; le nitrate de baryte précipitera l’acide sulfurique. Pour découvrir les matières empyreumatiques, on saturera l’ammoniaque par l’acide sulfurique étendu et on fera évaporer; si ces matières existent, on obtiendra un sel plus ou moins coloré et d odeur plus ou moins empyreumatique. On peut encore laisser évaporer quelques gouttes d’ammoniaque sur la main et sentir le résidu qui renferme toute la partie huileuse.

angustures (p. 450). Nous ajouterons aux caractères différentiels indiqués, les suivants ; l’infusé de l’écorce vraie détruit la couleur du tournesol , celle de la fausse angusture l’affecte à peine; le sulfate de fer précipite le premier abondamment en gris-blanchatre, et communique au second une couleur vert-bouteille avec ! un léger trouble. L’acide nitrique, applique sur la face interne ou la cassure de 1 an- ! gusture fausse elle-même , produit, au bout j de quelques minutes, une coloration rouge;