‹ L'officine ou répertoire général de pharmacie pratique (volume 5)Chapitre 1197 sur 1266 · AZOTATE DARGENT FONDU · texte numérisé non relu

AZOTATE DARGENT FONDU

(p. 158). — Soluble entièrement et facilement dans l’eau distillée, à l’exception d’une très-petite quantité d’une poudre noire. 1 ,o gramme dissous dans 24 grammes d’eau distillée acidulée par l’acide azotique précipité parun soluté de 0,6 gramme de chlorure d’ammonium aveclequel on l’agite vivement pendant quelques secondes, produira un précipité blanc et un liquide qui, liltré, précipitera par une nouvelle dose de réactif.

La pierre infernale est principalement sophistiquée par les azotates de plomb, de zinc, de cuivre et de potasse, provenant, les trois premiers, de l’emploi d'argent impur, le dernier, d’une addition frauduleuse faite au moment découler le sel dans la lingotière. Le soluté étant traité par un excès de chlorure de sodium, le précipité produit n’est pas entièrement soluble dans l’ammoniaque si le sel d’argent, contenait du plomb etle liquide séparédonne un précipité blanc par l’hydrogène sulfuré s’il contenait du zinc, mais noir dans le cas de présence du cuivre. L’azotate d argent étant précipité de son soluté par l’acide chlorhydrique, la liqueur au sein de laquelle s’est fait le précipité donnera un dépôt salin, sbdu nitrate de potasse a été ajouté. On peut encore supposer la présence de ce sel si l’azotate d’argent est cassant et incolore.

On reconnaîtra la présence de l’eau dans le nitrate d’argent à l’absence de la cristallisation radiée du centre des bâtons, en ce fine la cassure fraîche mouille le papier sans colle et que les bâtons sont très-fragiles.

L’essai atomistique indiqué par la formule fait connaître qu’il y a fraude si le liquide n'est pas précipitable après le traitement par un poids donné du sel précipitant ; KH) parties d’azotate d’argent doivent fournir 84,51 parties de chlorure.

Azotate de bismuth basique <p. L>8).

Entièrement soluble dans l’acide azotique -ans effervescence. L’acide sulfurique dilué u’occasionne pas de précipité dans le soluté.

on le falsifie avec du carbonate de chaux ou de plomb; on peut les découvrir a l’effervescence qu’ils produisent lorsqu on traite le sel par l'acide azotique, et a la précipitation du liquide qui en résulte, par l’acide sulfurique. Quand le nitrate de bismuth contient de l’argent, il noircit a la luni i^ro*

Azotate de potasse fp. 169). — Entière-

ment soluble, son soluté n’est pas aflecté par le nitrate de baryte ; il ne l’est que faiblement, ou pas du tout par le nitrate d’argent; il fuse par la chaleur qui, si elle est très-forte, en dégage de l’oxygène. L’acide sulfurique en dégage des vapeurs nitreuses.

Le nitrate de baryte décèlera le sulfate de potasse; le chlorure de potassium serait précipité parle nitrate d’argent. Quant à la chaux qui souille les nitres communs, elle sera reconnue par l’oxalate d’ammoniaque.

BAUME DU PÉROU NOIR. (p. 161).

— Quand il est pur il coule au fond de l’eau, ne se sépare pas en 2 couches. Lorsqu’on l’agite avec ce liquide, il y perd peu deson poids, et cède peu ou pas d huile volatile quand on le soumet à la distillation avec lui. {(ieiger.)

baume de tolü (p. 1G4).— il doit se dissoudre aisément dans l alcool, céder de l’acide cinnamique par sublimation et répandre une odeur de girofle quand on le dissout dans une lessive alcaline.

bismuth (p. 172). — Entièrement soluble dans l’acide nitrique à chaud, et le soluté incolore dépose une poudre blanche par une forte dilution dans l’eau.

Il peut contenir du cuivre et du ter. Le bismuth dissous dans l’acide nitrique précipite en blanc par l’ammoniaque s’il est, pur, et donne un précipité jaunâtre s’il contient du fer en proportion notable, en laissant un liquide bleu s il y a du cunre.

BOIS NÉPHRÉTIQUE fp. 1 74) —On lui

substitue quelquefois du bois de gayac avec lequel il a quelques rapports, maison l’en distinguera en ce que l'infusé aqueux du bois néphrétique placé entre 1 œil et la lumière paraît jaune , tandis que si au contraire on place l’œil entre la lumière et l’infusé, celui-ci paraît bleu, (iiussy et Bnntron .)

borate de soude (p. 17 i). — Soluble dans l’eau, son solutéchaud etconcentre traité par l’acide sulfurique ou chlorhydrique laisse déposer d’abondantes paillettes cristallines en se refroidissant ; 1 alcool brûle dessus avec une flamme verte

On le mélange quelquefois avec de lalun , du sulfate de soude, du chlorure de sodium; les premiers pourraient être reconnus par la baryte, lo dernier par sa saveur et à l’aide de réactifs convenables.

brome (p. 178). — Evaporé aune douce chaleur, il répand des vapeurs âcres ; peu

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soluble dans l’eau, très-soluble dans l’alcool et plus encore dans l'éther.

BROMURE de POTASSIUM. Entièrement soluble, n’affecte pas les papiers réactifs et n’est pas all'ecté par le chlorure de barium. L’amidon et l’acide sulfurique ensemble le colorent en jaune. Il ne change pas de poids par la chaleur. 40 parties en décomposent 57 d’azotate d’argent, en produisent un précipité jaune de bromure d’argent faiblement attaqué par l’acide azotique, mais complètement dissous par l’ammoniaque.

Le sel marin qu’on y môle principalement sera décelé en distillant le bromure suspecté, sur un excès de bi-chrornate de potasse et d’acide sulfurique, et recevant le produit dans un récipient contenant de l’eau fortement ammoniacale. Si le chlorure fait défaut , le bromure passe seul et l’ammoniaque n’est pas colorée ; si le sel contient du chlorure, le chromate de chlorure de chrome passe aussi et colore l’ammoniaque en jaune. ( Rose .)

d’essai. Nous devons cependant faire observer que dans le résidu de l’évaporation i! pourrait y avoir de Va eide cathécusique , que l’on peut du reste isoler et dont on prendra le poids en enlevant le tannin à l’aide de l’eau.

CANNELLE (p. 18 2). — On vend souvent de la cannelle de Chine pour celle de Ceylan. Nous en avons donné les caractères distinctifs. Les poudres des deux cannelles sont aussi mélangées , et souvent même on substitue complètement la poudre de cannelle de Chine à celle de cannelle de Ceylan. On a encore reconnu de la poudre de cannelle faite avec cette substance épuisée, à laquelle on rendait une partie de son odeur par quelques gouttes d’essence de cannelle ou de poudre de bonne qualité. On y a même rencontré des coques d’amandes pilées. La distillation peut seule faire connaître exactement ces fraudes.

CANTHARIDES (p. 185). — Entières, elles ne peuvent guère être falsiliées avec succès; cependant on les a trouvées mêlées

busse rôle (p. 179). — On lui substitue fort souvent les feuilles de l’airelle ponctuée, moins souvent les feuilles de buis. Les premières diffèrent des feuilles d’uva ursi par leur couleur moins verte, par leurs bords veloutés, par leurs nervures très-apparentes, par leur face inférieure blanchâtre, parsemée de petites taches brunes. L’infusé de ces feuilles éprouve peu de changement par le sulfate de fer, tandis que celui des feuilles d’uva ursi donne par ce réactif un précipité bleu noirâtre très-abondant.

Quant aux feuilles de buis, elles en diffèrent beaucoup plus et seront facilement reconnues pour peu qu’on y fasse attention.

cachou (p. 179;. — Le cachou de lionne qualité abandonne à l’éther sulfurique 55 de son poids, et le plus commun 28 p. %> de tannin fortement desséché.

(1 est très-sujet à être falsifié. On mêle lesqualités inférieures avec les supérieures; on y ajoute des extraits étrangers, de l’amidon, de la glaise et autres matières terreuses. La saveur désagréable du cachou commun et des extraits étrangers joints à leur couleur noire sera un indice de leur présence. L’amidon pourra être reconnu par l’iode qui précipite en bleu le décodé, et les terres le seront par l’incinération. Mais le meilleur mode d’expérimentation consiste dans l’emploi de l’éther, qui donnera les résultats indiqués à la formule

avec la cétoine doree. Mais cet insecte est facile à reconnaître, à moins qu’il ne soit concassé, à sa forme ramasséequi est bien différente. Si les cantharides étaient humectées par un liquide quelconque, on s’en assurerait en les mettant à l’étuve; dans ce cas elles perdraient de leur poids.

Quant à la poudre de cantharides, elle esl au contraire facile à falsitier: on y a rencontré de l'euphorbe. Le plus sur moyen de se mettre à l’abri de la fraude est de pulvériser cette substance soi-même.

CARBONATE D AMMONIAQUE , p.

185). — Entièrement volati 1 isable par la chaleur, entièrement soluble dans l’eau. Le soluté traité par l’acide nitrique en excès n’est pas précipité par l’azotate d’argent, ni par celui de baryte.

Le chlorhydrate d’ammoniaque qu’il pourrait contenir sera précipité par le nitrate d’argent, et le sulfate de même base par le nitrate de baryte, après saturation par l’acide azotique.

Carbonate de baryte. — Entièrement soluble dans l’acide muriatique dilué. Ce soluté est incolore, et n’est pas précipité par l’ammoniaque ou l’acide sulfnydrique. 100 partiesdissoutesdans un excèsd’acide azotique ne sont pas entièrement précipitées par 154 de sulfate de magnésie.

Carbonate de fer. — Le collège d’Edimbourg donne pour formule d’essai : couleur verdâtre; aisément soluble dans l'acide

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chlorhydrique , qui occasionne une vive i effervescence.* Mais ici c’est du carbonate de protoxyde de fer sucré, dont nous avons parlé page 598, qu’il est question. Cet essai seraitapplieable par conséquent aux pilules de Vallet.

Carbonate de magnésie (p. 18(j) . — Lorsqu’il est dissous dans un excès d’acide muriatique, un excès d’ammoniaque occasionnera seulement un faible précipité d alumine, et la liqueur liltrée n’est pas précipitée par l’oxalate d’ammoniaque. L’eau distillée, bouillie dessus, n’est pas affectée par le chlorure de barium ou le nitrate d’argent 11 est soluble dans l’acide sullurique dilué, 100 parties par ce moyen perdent 36,6 en poids, et le soluté après l’effervescence ne précipite pas par le bi-carbonate de potasse.

Lesadultérationsdecesel sont les mêmes que celles de la magnésie calcinée etpeuventêtrè décelées à peu près par les mêmes moyens que pour celle-ci. L’alumine est séparée du soluté muriatique par un excès d’ammoniaque. La magnésie reste en solution si l’acide est en excès, parce que l'ammoniaque ne la précipite pas dans un soluté de muriate de cette hase. La chaux est indiquée par l’oxalate d ammoniaque dans le soluté, après que l’alumine a été séparée par l’ammoniaque. On peut aussi précipiter la chaux par le bi-carbonate de potasse qui ne précipite pas la magnésie. Le sulfate de magnésie ou le carbonate de soude sont dénotés par le chlorure de barium, qui donne un précipité blanc dans le même soluté. Le chlorure de sodium est indique par le nitrate d’argent.

Carbonate de plomb (p. 186).— 11 ne doit, pas perdre de son poids par la chaleui. 3,4 grammes sont entièrement dissous avec effervescence dans 10 grammes d acide acétique dilué dans 24 grammes d eau distillée, et le soluté n’est pas entièrement précipité par un soluté aqueux de 5 giam. de phosphate de soude. Le charbon aide de la chaleur le ramène à l’état métallique.

La céruso est souvent adultérée par de la

craie, du gypse, du talc, du sulfate de baryte. Ces derniers ne sont pas solubles dans l’acide acétique; la craie s'y dissout neanmoins; maison pourra la reconnaitie a scs caractères chimiques, en la précipitant après qu’on aura enlevé le plomb du soluté par l’hydrogène sulfuré. L’essai par le phosphate de soude, dont le principe a ete donné page 557, permet aussi de connaît! e très-exactement la quantité de plomb contenue dans le sel analysé. On peut encore se servir, pour démontrer la présence des

sels précités, de l’acide nitrique qui laisse le talc et les sulfates indissous, et si l’on précipite le soluté par de la potasse en excès, celle-ci redissout l'oxyde hydraté précipité par les premières portions, tandis qu’il laissera la chaux si de la craie a été mêlée. Le sulfate de plomb qu’on mêle souvent au carbonate, et qui résiste à l'action de l’acide nitrique , est soluble dans 1 acide muriatique, d’où alors on pourra le précipiter par les réactifs ordinaires.

Carbonate de potasse neutre (p. 186).— Ne perd pas plus de 1/5 de son poids par la chaleur rouge. Le soluté sursaturé par l’acide azotique donne seulement un faible nuage par l’azotate de baryte ou le carbonate de soude. Il perd 26/100 d’acide carbonique quand on le traite par l’acide sulfurique dilué.

Le nitrate de baryte indiquerait la présence de l’acide sulfurique. Un soluté de nitrate d’argent dans le rapport de 1 à 40, ajouté à la quantité de 6 grammes pour chaque 5 grammes de carbonate, ne laisserait pas de chlorure dans la liqueur, de sorte qu’une quantité additionnelle ajoutée ■ après tiltration ne produirait pas d effet, a moins que le carbonate ne contînt plus de 1/100 de chlorure de potassium.

Ce que nous venons de dire se rapporte au carbonate de potasse pur, et non aux potasses du commerce. Pour ces dernières, on conçoit qu’en raison des impuretés nombreuses qu elles contiennent et de leui emploi , elles ne peuvent être essayées ainsi. Cependant en raison même de 1 importance de leur consommation dans les arts , il est nécessaire de constater leur degré d’alcalinité. Beker est le premier chimiste qui se soit occupé de cette question, après lui Dalton, puis Vauquehn ; mais les procédés indiqués par ces chimistes n étant pas d’un emploi facile, ils ont été abandonnés. M. Pescroiziles a lait connaîfre un mode d’expérimentation a la portée de Ions les fabricants. Le voici modi lié par M. Gay-Lussac.

On prépare une liqueur d’epreuve (liqueur alcalimétrique) en dissolvant 10 gr. d’acide sulfurique dans un décilitre d eau. On dissout également 5 grammes de la potasse à essayer, et qu’on a eu soin de composer d’échantillons pris sur differents ! points de la masse, avec un autre décilitre d’eau , mais en ayant soin de traiter oolle- ! ci en deux fois avec la moitié de 1 eau cha- ! que fois; on laisse déposer à chaque trai- ! tement, on décante et on mêle la liqueur. On laisse déposer encore, et lorsque la li- Iqueur est suffisamment reposée, on en

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prend avec une pipette 1/2 décilitre ou un centilitre que l’on introduit dans une éprouvette, en ayant soin de colorer le soluté avec de la teinture de tournesol. D’un autre coté, on met la liqueur acide dans un tube gradué (alcaliinôtre) jusqu’à 1 00. Un verse cette dernière liqueur par gouttes dans le soluté alcalin. 11 se produit une vive effervescence par suite de laquelle le tournesol passe au rouge vineux, coloration due à l acide carbonique qui se dégage. On remue bien; le tournesol revient au vert. On recommence le traitement acide, et ainsi de suite jusqu’à ce qu’on s’aperçoive que le tournesol a pris une couleur rouge pelure d’oignons, qui annonce que 1 acide sulfurique est en excès; alors on regarde sur le tube la quantité d’acide sulfurique employée, et on donne à la potasse le degré correspondant. Si, par exemple, on a employé 73 mesures ou divisions de soluté acide, la potasse est au titre de 75°; elle contiendra les 5/4 de potasse réelle. Ce procédé est donc fondé sur la capacité de saturation de la potasse par l’acide sulfurique. Un degré alcalimétrique est la quantité de potasse qui peut être saturée par un poids donné de 1 d’acide sulfurique et de 9 d’eau.

La potasse d’Amérique, qui est la plus riche en alcali, marque de 60 à 65 degrés; celle de Dantzick, qui l'est le moins, de 45 à 0*2°.

L’essai des soudes du commerce se fait

de la même manière.

Nous devons’dire cependant que ce procédé alcalimétrique ne remplit pas toutes les conditions désirables, en ce qu’il ne permet pas de bien distinguer ce (pii est soude de ce qui est potasse dans un mélange; aussi la Société de pharmacie de Paris a-t-elle fait de cette question un sujet de concours. Al. Anthon, dans un travail très-étendu sur ce sujet, et publié dans le Journal de pharmacie, n° de mars de*, cette année, dit qu’il a cru trouver dans la propriété du bitartrate de potasse de ne se dissoudre qu’avec beaucoup de difficulté dans l’eau, le moyen le plus convenable pour fonder un procédé d’essai de la potasse sur l’emploi de ce sel; car, dit-il, il est facile de prévoir que, si à une sorte de potasse contenant de la soude, on ajoutait la proportion d’acide tartrique précisément nécessaire pour transformer les d ux alcalis en bitartrate, le bitartrate de soude devrait, en présence d’une quantité suffisante de dissolvant, rester en dissolution à cause desa plusgrande solubilité, et le bitartrate de potasse se précipiter sous forme d’une poudre cristalline, soit eu majeure partie,

soit en totalité, au cas où toutes les liqueurs employées auraient été préalablement saturées de bitartrate de potasse à la température ordinaire; ce dépôt pourrait alors être facilement mesuré.

Carbonate de potasse (Ci-) (p. 186). — Ce sel est sujet à contenir du sulfate, du carbonate, du muriale de potasse, qui peuvent provenir du défaut de soin mis dans sa préparation. Le sulfate et le muriate sont decelés par le nitrate de baryte et le nitrate d’argent, qui occasionnent un précipité blanc dans le soluté saturé par l’acide nitrique. Le carbonate l’est par le sublimé corrosif, lequel, avec un soluté de bi-carbonate pur dans 40 parties d’eau, ne donne rien ou cause seulement un nuage blanc, mais produit immédiatement un précipité brique si le sel contient seulement un centième de carbonate neutre.

Carbonate de soude (p, 187.) — Lfflorescenft Un soluté de 1 gramme 05 dans 24 d’eau distillée, précipité par 95 centigrammes de nitrate de baryte, reste précipitable par de nouveau réactif, et le précipité est entièrement soluble dans l’acide nitrique.

L’azotate de baryte indiqué par la formule d’essai, ajouté à un poids donné de carbonate de soude en solution, précipite du carbonate de baryte en telle quantité, qu’il restera encore du sel en solution s’il est pur, de sorte qu’après filtration il pourra être précipité par une addition du réactif; d’où il suit que s’il contient quelque sel, cet essai et la solubilité du précipité dans l’acide azotique démontrent que ce n’est pas un sulfate, et que les autres impuretés ne peuvent y être pour plus de 1/200.

Les soudes du commerce s’essayent comme les potasses.

Carbonate de soude (Ci-) (p. 187). — Sa solution dans 40 parties d’eau ne donne pas un précipité orange avec le sublimé corrosif.

Cet essai peut faire connaître la présence d’un centième de carbonate neutre. Pur, le bi-carbonate n’affecte pas le sublimé corrosif, à moins qu’on n’agite brusquement ou qu'on ne chauffe longtemps la liqueur.

Carbonate de soude ( Sesqui -) (p. 187). — Entièrement soluble, et le soluté n’est pas affecté par le chlorure de platine ni par le sulfate de magnésie, à moins qu’on ne fasse chauffer le mélange. Une forte chaleur le convertit en carbonate neutre.

ca k. Mira (j). 203). — Le carmin étant | une substance fort chère, contient souvent

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de l'alumine qu’on lui ajoute au moment de sa préparation, ou du vermillon qu’on lui ajoute après, afin de leur donner du poids, lu moyen sûr de reconnaître ces additions, est de traiter le carmin par l'am- ; moniaque liquide, qui a la propriété de dissoudre le carmin pur, et de laisser pré- ’ cipiter les matières étrangères.

CASToaÉüra (p. 189 ). — Le prix de cette substance étant très-élevé , elle est très-sujette à être falsifiée. On l a contrefaite par des matières résineuses auxquelles on donne l’odeur de castoréum à l’aide ! d’une petite quantité de ce dernier, et que l’on introduit dans de petites vessies imitant plus ou moins bien celles du véritable castoréum. On ne pense plus aujourd’hui à ! introduire dans ces dernières elles-mêmes des substances étrangères, la supercherie est trop grossière. Le meilleur mode d'examen du castoréum consiste à s’assurer de la présence des cloisons membraneuses dans i l’intérieur des poches, et à voir si leur j disposition est naturelle. On peut encore : s'assurer de la qualité du produit par l’alcool, qui doit fournir de la castorine si le | produit est de bon aloi.

CHARBON ANIMAI, (p. 195). — Le j charbon animal , livré comme pur , ne l’est j souvent pas. Il peut contenir du phosphate et du carbonate de chaux provenant des os desquels il a été obtenu : l'effervescence par l’acide chlorhydrique et la précipitation du soluté chlorhydrique par l’ammoniaque ou son carbonate, dénoteront ces impuretés. L’ammoniaque précipite le 1 phosphate de chaux en solution ; le sesquicarbonate indique le muriate de chaux provenant du carbonate. On peut encore s’assurer de la présence de ces sels par l’incinération. Le charbon d’ivoire, bien préparé, ne doit pas en contenir plus de 1/200.

CHLORAT3 ES POTASSE. — Il

éclate sous le pilon , est entièrement soluble ; le soluté n’est pas affecté par le nitrate d’argent fondu, et une forte chaleur en expulse l’oxygène en produisant du chlorure de potassium. Un peu d’acide sulfurique rend les cristaux d’abord jaunes , puis rouges et en chasse du chlore.

Le nitrate d’argent décèle le chlorure de potassium qui est la substance que ce sel contient le plus ordinairement , par suite d’accident de fabrication.

chlore (p. 196). On l’essaye comme les chlorures d’oxyde.

CHEORUïiE ©'AMMONIUM (p. 197).

— Entièrement vaporisable par la chaleur,

entièrement soluble, donne de l'ammoniaque par la potasse ou la chaux, n’est pas précipité par le chlorure de barium.

Le sel ammoniac contient souvent du sulfate d’ammoniaque et du chlorure de sodium ; l’eau de baryte décèlera le premier, et la sublimation fera découvrir le second.

Chlorure de barium (p. 200). — Cent parties de ce sel dissous dans de l’eau distillée, ne sont pas entièrement précipitées par cent parties do sulfate de magnésie.

Chlorure de calcium ( p. 200). — S’il contient un sel alcalin, on connaîtra sa proportion par I’oxalate d'ammohiaque ; quatre grammes de chlorure calcique dissous dans vingt-quatre grammes d’eau distillée précipités par 2/5 d’oxalate d'ammoniaque , resteront précipitables par de nouveau réactif après filtration. Dans le cas contraire, il existerait un sel alcalin dont on déterminerait la nature.

Le chlorure de calcium fondu est quelquefois souillé par du fer, ce que l’on reconnaîtra au moyen du ferro-cyanate de potasse qui occasionne un précipité bleu. La magnésie sera décelée par l’ammoniaque liquide qui la précipitera en blanc.

Chlorures de chaux , de soude et de potasse ou chlorures d oxydes (p. 197). Plusieurs moyens d’essai ont été proposés pour s’assurer de la force des chlorures d’oxydes; l’importance que ces préparations ont dans les arts comme matières décolorantes, explique les nombreuses recherches qu'on a faites dans ce but. Daltona proposé d’essayer leur pouvoir peroxydant sur le sulfate de fer protoxydé; Ure, leur puissance de saturation sur l’ammoniaque, ou la quantité de chlore dégagée par un acide fort. Le collège d’Edimbourg, pour le chlorure de chaux en particulier, a indiqué l’essai suivant : 2,5 grammes sont presque entièrement solubles dans -48 grammes d’eau; 100 mesures de ce soluté traitées par un excès d’acide oxalique donnent beaucoup de chlore , et si alors on fait bouillir le mélange, puisqu’on l’abandonne au repos pendant vingt-quatre heures, il donne un précipitéqui occupera 19 mesures. M. Gay-Lussac est l’auteur de deux rnéthodcs d’essai ou de chlorométrie, basées sur la puissance décolorante du chlore : la première qui a été en usage pendant longtemps , consistait à se servir d’une dissolution d’indigo dans l’acide sulfurique; on ajoutait à cette dissolution le chlorure de soude , celui de potasse ouïe soluté aqueux de chlorure de chaux , et l’on accordait au chlorure mis en expérience une

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richesse d’autant plus grande, qu’il décolorait davantage de sulfate d’indigo.

Mais ce procédé ayant quelques inconvénients, son auteur lui a substitué le suivant, qui est aujourd’hui le seul suivi. Il est basé 1° sur la propriété (pie possède l’acide arsénieux sous l’iniluence de l’eau de transformer en acide chlorhydrique le chlore libre ou combiné aux oxydes alcalins, en même temps qu’il de\ ient lui-même acide arsénique ; 2° sur la persistance de la teinte bleue du sulfate d’indigo au sein d’un mélange d’eau, de gaz chlorhydrique, d’acide arsénieux et de chlorure d’oxyde , tant que la proportion d’acide arsénieux reste suffisante pour transformer complètement le chlore en acide chlorhydrique.

M. Gay-Lussac a pris pour unité de force faction d’un volume de chlore sec, à la température de -+- 15 et sous la pression de 0m 76, dissous dans un égal volume d’eau ; cette unité est divisée en 100 parties ou degrés. Un degré chlorométrique représente donc un centième de volume de chlore.

Voici la manière de procéder.

On fait dissoudre à une douce chaleur, dans 50 grammes d’acide chlorhydrique pur, 4,4 grammes d’acide arsénieux pur et j sec, puis on ajoute la quantité d’eau suffisante pour compléter un litre de solution, et, pour la colorer, quelques gouttes de sulfate d’indigo très-étendu. Cette coloration a pour but de faire connaître le moment où la réaction est complète. En effet, aussitôt que l’acide arsénieux est entièrement détruit, la couleur bleue s’évanouit par le plus léger excès de chlorure , et le liquide devient incolore.

Au moyen d’une pipette graduée on mesure dix centimètres cubes de liqueur d’épreuve que l’on verse dans un vase à précipité; d’un autre côté, on introduit dans une burette partagée en un nombre indéterminé de divisions, dont cent seront égales à dix centimètres cubes , soit le chlorure de soude, soit celui dépotasse, soit la solution de chlorure de chaux. Cette burette, qui est cylindrique, est inunie d’un bec qui sort du fond et remonte le long du corps de la burette à la manière de celui du récipient florentin. Alors, d’une main ou imprime au vase à précipité un mouvement gyratoire et continu, tandis que de l’autre on ajoute peu à peu le liquide (h* la burette, en cessant l’addition aussitôt que la teinte bleue disparaît.

Le soluté arsénieux a-t-il pu détruire cent divisions de chlorure liquide, le chlorure est à 100° chlorométriques ; n’a-til détruit «pie dix divisions de chlorure, ce

dernier qui, sous un volume dix lois moindre, aura produit autant d’effet que le précédent qui contiendra par conséquent dix fois autant de chlore, sera titré à 4000° chlorométriques. Au contraire, si un même volume de soluté arsénieux a suffi à l’annihilation du pouvoir décolorant de mille divisions de chlorure, ce dernier n’ayant produit que le même effet sous un volume dix fois plus grand que le premier et cent fois plus grand que le second , sera titré à 10° chlorométriques. Il suit donc de là que le degré d’un chlorure est en rapport inverse du nombre des volumes qu’il en faut employer pour détruire complètement la nature de la liqueur d’épreuve; en d’autres termes, s’il a fallu cinquante parties de chlorure , le titre sera 100 X -^ = 200° , s’il en a fallu 200, le titre sera 100 50 , etc.

On trouvera dans les Annales de chimie et de physique , tome 60, et dans le Traité de pharmacie de M. Soubeiran , la table dressée par M. Gay-Lussac pour faire connaître sans calcul le degré chlorométrique d’un chlorure d’oxyde dont il a fallu employer un nombre déterminé de divisions pour détruire une pleine pipette de soluté d’épreuve.

Les chlorures liquides de soude et de chaux des officines doivent être, selon le Codex, au titre de 200° chlorométriques, et celui de chaux solide au titre 90. Pour fessai de ce dernier, on prélève un échantillon de dix grammes sur la masse; on broie dans un mortier en porcelaine ou en verre, avec de l’eau distillée , jusqu’à épuisement complet, et de manière à former un litre de soluté; on procède alors comme ci-dessus. En se rappelant ce que nous avons dit plus haut, qu’un degré chlorométrique équivaut à un centième de litre de chlore , on j trouve que 90° pour dix gram. de chlorure de chaux sec , représentent 0 lit. 90.

Il y a environ un an, M. Lassaigne, reconnaissant au procédé chlorométrique de M. Gay-Lussac quelques inconvénients, a fait connaître une nouvelle méthode d’analyse des chlorures d’oxyde. Cette méthode repose sur la propriété que possède le chlore de transformer l’iodure de potassium en chlorure de potassium CI K, et en perchlorure d’iode CL! I ; réaction qui I demande six équivalents de chlore pour (un équivalent d'iodure potassique , c’est- ! à-dire pour 2 gr. 482 d’iodure de potasj sium, 1 litre de chlore gazeux sec à 0 teru- , pérature et 0,76 cent, de pression, pesant 5 gr. 208.

| Quand cette action s’opère en présence

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d’une solution d’amidon, elle donne lieu à des colorations successives en bleu, violet, vert, rouge et jaune, puis à l’instant précis de la saturation, la décoloration devient complète, la liqueur reprend la transparence de l’eau pure; en sorte que si l’on dissout dans un litre d’eau distillée 2 gr. 482 d’iodure de potassium, chaque quantité de cette liqueur d'épreuve exigera son propre volume de chlore pou rsa décomposition totale; et si l’on a ajouté à la liqueur une dissolution tiltréc d’amidon, dès qu’on aura versé une quantité de solution chlorée correspondante à ce volume de chlore , l’iodure d’amidon formé dès le début disparaîtra, parce qu’il n’existera plus trace d’iode libre.

Chlorure de fer ammoniacal (p. 198). — Entièrement soluble dans l’eau et dans l’alcool faible. La potasse précipite le sesquioxyde de fer du soluté, et s’il y est ajouté en excès, elle en dégage de l’ammoniaque.

Chlorure de mercure ( Proto -) (p. 198). — Entièrement volatilisable par la chaleur; l’éther sulfurique agité avec lui, puis filtré, ne laisse pas de résidu cristallin par évaporation. Le résidu qu’il peut laisser ne doit pas être coloré en jaune par l’eau de potasse. 11 noircit par cette dernière, et le précipité chauffé donne du mercure métallique. Le nitrate d’argent, l’eau de chaux, l’acide sulfhydrique ne causent pas de précipité dans l’eau distillée avec laquelle il a été agité ou bouilli.

L’essai de ce produit est très-important, car il contient quelquefois, par suite d’une mauvaise préparation, une forte proportion de bi-chlorure de mercure. L’éther, qui le dissout facilement et ne dissout pas au contraire le proto-chlorure, décèlera facilement sa présence. En outre, le nitrate d’argent, l’eau de chaux, l’eau de potasse, l’acide sulfhydrique, donneront, s’il y a du sublimé corrosif, le premier, un précipité blanc de chlorure d’argent ; les deux suivants, un précipité jaune d’hydrate de [bi-oxyde de mercure; le dernier, un précipité noir de sulfure de mercure. Christison dit que le calomel bouilli dans l’eau peut donner naissance à une certaine quantité de sublimé.

Les substances fixes seront décelées par la sublimation.

Chlorure de mercure 'Proto-) précipite (p. 199;. — Entièrement volatilisable par la chaleur. L’acide acétique qu’on fait digérer sur ce corps n’est pas précipité en jaune ou en bleu par 1 iodure de potassium. L eau de chaux ne le noircit pas; l’acide chlorhydrique le dissout sans effervescence. Il

devient jaune et donne de l'ammoniaque quand il est chauffé avec un soluté de potasse.

La formule d’essai démontre la présence du carbonate de plomb, de l’amidon, du calomel, de la craie. Le premier donnerait un précipité jaune, et le second un bleu par l’iodure de potassium; le calomel serait noirci par l’eau de chaux; la craie ferait effervescence par l’acide.

Chlorure de mercure ( Bi- ) (p. 199). — Entièrement volatilisable par la chaleur, et sa poudre est facilement soluble dans l’éther; ce soluté donne par la potasse ou l’eau de chaux un précipité rouge, lequel devient jaune si l’essai est fait à saturation. Le précipité chauffé donne de Loxvgène, puis des globules de mercure.

Le calomel et le sel ammoniac y seront découverts en agitant le sel avec l’éther. 5 ou 6 parties de ce liquide dissoudront tout le sel s’il est pur. La sublimation fera connaître les substances fixes.

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