POIDS

de l'hectol.

Lefebvre a fait la singulière remarque que le mélange des huiles n'est pas persistant : au bout de quelques jours de repos, elles se séparent en raison de leur densité; les plus lourdes vont au fond, et les plus légères à la surface. M. Donny a fait connaîti-e, dans ces derniers temps, un procédé d'essai des huiles, ba.sé, comme celui de Lefebvre, sur la différence de densité des huiles. (V. Un. pharm. 186Zi.)

Vélmomètre de M. Gobley est aussi établi sur la densité des huiles. C'est une sorte d'aréomètre à boule très-foi'te et d'une sensibilité extrême; il permet de connaître à l'instant le degré de pureté de l'huile. Il marque 0° dans l'huile d'œillette pure qui est la plus lourde, et 50" dans l'huile d'olives également pure. Les degrés intermédiaires indiqueni la composition du mélange de ces deux huiles, pour lequel il a été construit spécialement. Les essais doivent être faits à la température de -h 12^5 (V. J. ph. 18/i5).

Quelques huiles comme les huiles d'olive, de navette, d'œillette, etc., présentent un caractère assez tranclié par leurs figures de cohésion, c'est-à-dire par les dilférentes dispositions qu'affecte une goutte de chacune d'elles placée à la surface de l'eau contenue dans une large capsule de verre {Fr. Chatin, thèse inaug. 1872).

Les huiles enlèvent aux vases qui les contiennent du cuivre ou du plomb. Pour reconnaître ces métaux on agitera les huiles avec 2 fois leur poids d'acide nitrique que l'on sépare ensuite et que l'on essaye par les réactifs des deux métaux en question.

L'acide oléique sera reconnu à son action sur le tournesol. La rosaniline et ses sels, tels que

la fuchsine, fournissent un moyen de reconnaître la présence d'un acide gras libre dans les liuiles. On chauffe au B.-M. Thuile suspecte addilionnée de quelques gouttes de solution alcoolique de fuchsine ; si l'huile est pure on n'observe aucune coloration; si elle renferme des acides gras libres ou si elle est très-rance, elle est colorée en rouge plus ou moins foncé ; la fuchsine étant très-facilement soluble dans les acides gras tandis qu'elle est insoluble dans les huiles {Jacobsen. — V. Vn. î^/t. 1867).

Les huiles animales sont brunies par le chlore, tandis que le même agent blanchit les huiles végétales. L'éther dissout les premières et fort peu les dernières.

10 gram. d'huile de sésame mis en contact avec 10 gram. d'un mélange à poids égal d'acide sulfurique et d'acide nitrique développent instantaném. une coloration vert pré foncé. Il suit de là que la falsification des huiles par l'huile de sésame pourra être reconnue à ce caractère (Behrens). En outre, l'huile de sésame peut dissoudre, au moyen de la chaleur, une certaine quantité d'iiydrate de chaux et donne un liquide jaune blanchâtre (P. Guyot).

M. Heydenreich, pharmacien de Strasbourg, a fait connaître, en 18/il, l'action qu'exerce l'acide sulfurique sur les différentes huiles. Il a reconnu que lorsqu'on ajoute une goutte de cet acide concentré, à 10 ou 15 gouttes d'huile déposées sur une lame de verre placée sur une feuille de papier blanc, on voit presque aussitôt apparaître une coloration qui varie suivant l'espèce d'huile essayée. Par cette réaction, l'huile de sésame devient rouge; celle de baleine, rouge brun foncé ; celle de chènevis prend une teinte émeraude ; celle d'olives, une couleur jaune ; celles de navette et de colza ofîrent une auréole bleu-verdàtre ; celles d'oeillette et d'amandes douces deviennent jaune pâle, avec un contour gris sale ; celle de coton devient jaune avec stries brunes au centre ; celle de lin devient rouge brun qui passe bientôt au brun. Mais malheureusement ces colorations ne sont pas toujours aussi tranchées que nous venons de l'indiquer, ce qui tient à différentes causes, comme l'ancienneté, la provenance, le mode de préparation des huiles. M. Clarke a observé aussi les réactions de l'acide sulfurique sur les diverses sortes d'huiles (V. Un. ph. 1872).

Dans les cas où cet acide fait défaut, on peut avoir recours aux aréomètres dont nous parlons ci-dessus, au diagomètre de Rousseau, au réactif Poutet (V. plus bas, Essai de Thuile d'olives) , à l'acide hypoazotique qui communique des colorations différentes aux huiles {F. Boudet) ; à l'ammoniaque, qui leur donne des couleurs et des consistances variables {Fawé); au chlore, qui permet de dis-

tinguer les huiles animales des huiles végétales (Faurc) ; au soluté saturé à froid de bichromate de potasse dans l'acide sulfurique, qui les colore diversement {Penof) ; au papier de tournesol, qui y fait reconnaître la présence de l'acide oléique; à l'emploi de la lessive de soude caustique, des acides sulfurique et nitrique de trois densités différentes, de l'acide phosphorique sirupeux, de l'eau régale, suivi de la lessive de soude caustique (Calvert) ; aux colorations diverses qui se produisent lorsqu'on agite 5 cent, cubes d'huile à essayer avec un cent, cube d'acide sulfurique à 66°, et 1 cent, cube d'acide azotique à ZiO°, ensuite avec 10 cent, cubes de benzine pure pour dissoudre l'huile, enfin le tout avec li cent, cubes d'acide hypoazotique et faisant refroidir dans l'eau {Cuilletet. — V. J. ph. 1870) ; aux colorations diverses et aux températures de solidification observées après l'agitation de 10 gram. d'huile en essai avec 5 gram. d'acide azotique, laissant reposer, puis, après une première observation , ajoutant 1 gram. de mercure au mélange d'acide et d'huile ; après la dissolution du métal on agite a plusieurs reprises et il y a ou non solidification suivant qu'on a alTaire à une huile non siccative ou siccative {Massie. — V. J. ph. 1870). 50 gram. d'huile d'olive mêlés à 10 centimètres cubes d'acide sulfurique concentré, donnent une élévation de température de ZiS", tandis que l'huile d'oeillette, dans la môme circonstance, en donne une de 76°, 5. En opérant ainsi sur d'autres huiles on arrive aux chiffres suivants :

Iluile de ricin 47o

— d'amandes... 530,5

— de navette . . o7o

— de colza .... 58°

— de faîne .... 6bo

— de sésame.. . C8o

Ces résultats permettent de distinguer les huiles les unes des autres à l'état pur et aussi à l'état de mélange, puisqu'il suffit, dans ce dernier cas, de constater la différence avec le chiffre normal.

Il est de rigueur de tenir compte de la température à laquelle on opère et d'y ajouter l'élévation de température produite par la réaction. Ainsi en opérant à la température ambiante de -f- 25°, on obtient avec l'huile d'olive 67° et avec celle d'œillette 100°,5. Les degrés intei-médiaires indiqueront la nature du mélange de ces deux huiles.

On fait l'expérience dans un verre à expérience et en agitant avec le pied du thermomètre.

Comme on le voit, par ce procédé, on peut aussi réconnaître les huiles siccatives des huiles non siccatives (Maumené). M. Fehiing a fait des observations analogues ; il a remarqué, en

Huile de chènevis . . 98o

— de noix lOi»

— de raie 102<J

— de morue lOS»

— de lin l33o

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outre, que pour certaines huiles comme l'huile d'olives mêlée d'huile d'œillette, l'élévation de tempe i'ature croît proportionnellement à la quantité de cette dernière huile dans Le mélange.

Pour déceler la présence de 1/100 d'huile de crucifères (colza, navette, moutarde, etc.) dans toute autre espèce d'huile, M. Mailho fait houillir dans une capsule de porcelaine (ou mieux d'argent) 25 à 30 gram. de l'huile à essayer, avec une solution de potasse ou de soude pure au 1/10. Après quelques minutes d'ébullition, on fdlre, et l'eau alcaline filtiée dénote la présence du soufre, lorsqu'on y plonge un papier imprégné d'acétate de plomb ou d'azotate d'argent : si on s'est servi d'une capsule d'argent, sa coloration en noir est immédiate et très-appréciable.

Citons encore : la série d'essais méthodiques, par réactions chimiques, qu'emploie M. Château, pour éliminer successivement dans l'essai des huiles un certain nombre d'entre elles, et arriver à restreindre le nombre des huiles à examiner; dans ce but, il verse quelques gouttes des réactifs suivants sur l'huile placée dans un verre de montre reposant sur une feuille de papier blanc : bisulfure de calcium, chlorure de zinc sirupeux, acide sulfurique, bichlorure d'étain fumant, acide pbospborique sirupeux, à froid et à chaud, azotate acide de mercure, employé séparément et conjointement avec l'acide sulfurique (V,, pour plus de détails, Chevallier, Bict. des falsif., o<^ édit. 187!J) ; et les réactions données par quelques huiles avec le perchlorure d'antimoine (Wclz) (V. J. p/i. 187Zi).

Huile d'amandes douces (p. 539). — Elle est quelquefois falsifiée par l'huile d'œillette. On reconnaîtra la fraude aux caractères suivants : l'huile a une saveur légèrement acre ; par agitation, elle forme chapelet; elle se solidifie plus lentement par l'acide hyponitriquc; 9 parties mêlées à une pai'tie d'ammoniaque forment une pâle molle grumeleuse, au lieu d'une pâle molle unie que donne l'huile pure; si une partie de chlorure de chaux et 1 partie d'eau sont agitées avec 8 parties d'huile, celleci se sépare en deux couches : l'une d'huile claire, l'autre d'un mélange opaque dans le cas d'huile pure, tandis que, dans le cas d'huile d'amandes contenant de l'huile d'œillette, la couche supérieure, peu distincte de l'inférieure, donne mie matière savonneuse qui s'attache aux parois du vase. On place sur l'eau l'huile à essayer, et on y dirige un courant de gaz nitreux provenant de l'action de l'acide nitrique sur la limaille de fei'; si l'huile est pure elle est transformée en élaïdine cristallisée; si elle reste liquide, c'est qu'elle con-

tient un peu d'huile d'œillette ou de toute autre fiuile siccative {Wiinmer) ; c'est une variante du procédé de Poutet.

L'huile de sésame sera reconnue par l'essai Behrens (V. ci-dessus), etc.; les huiles d'olive et d'arachide, par la congélation, celle d'amandes ne se congelant qu'à 12» au-dessous de zéro.

L'huile de faîne est celle qui se prête le plus à l'adulléralion de l'huile d'amandes douces. Elle pourra être reconnue par l'acide hypoazotique, par le réactif de M. Roth (V. p. 1120), celui de M. Hauchecorne, l'acide azotique trèsétendu. Avec le premier, l'huile de faine se colore en rose rougeàlre, l'huile d'amandes douces, en blanc sale et se solidifie ou bout de 2 heures; avec le second, l'huile de faîne rougit, l'huile d'amandes se convertit en une masse pâteuse blanchâtre ; avec le réactif Hauchecorne ou l'acide azotique très-étendu, l'huile do faîne se colore en rouge orange; l'huile d'amandes douces, en blanc.

L'huile d'amandes douces est souvent mélangée d'huile d'abricots, qui vient du midi et dont le pi'ix est moins élevé. Si on chauffe au B.-.AI., au-dessous de 100», 12 gram. d'huile i suspecte avec 1 gram. 50 de chaux hydratée j et (jue l'on filtre à chaud, le liquide filtré se tj-ouble et lilancliit en refroidissant, s'émulsionnc s'il contient môme 1 °/o d'huile d'abri- 1 cols, tandis que l'huile d'amandes douces pure | est sans action sur l'hydrate de ciiaux {Nicklés. — V. J. pli. 1868). L'huile d'amandes pure agitée fortement avec 25 °/o d'acide nitrique ne se colore pas et, après plusieurs heures de contact, il ne se développe qu'une légère teinte rougeàlre ; l'iiuile d'abricots, dans les mêmes condiliuns, se colore en jaune rougeàlre.

Huile concrète de cacao (p. 5Zi5). — Le l)eurre de cacao de bonne qualité fond à 2/i ou 25'% rancit difficilement; mais il n'eu est pas de même de celui qui est adultéré avec du suit. Ce dernier a une saveur et une odeur moins agréables. On a indiqué l'éther pour reconnniti-e cette fraude : il dissoudrait le beurre de cacao pur facilement à froid, en donnant un soluté clair , tandis que ce dernier est trouble si le beurre contient des graisses ou de la cire. Suivant le D"" Bjorklund, si le beurre de cacao est falsifié, sa solution éthérée (1 p. de beui're, 2 p. d'éther) à 0", mettra plus de 10 minutes à devenir laiteuse ou à déposer des flocons blancs.

Huile de croton (p. 540). — On l'a, diton, contrefaite avec de l'huile de ricin et de pignon d"Inde, l'euphorbe. L'alcool, tenant en dissolution un sembhdjle mélange, blanchirait avec l'eau; quant à son mélange avec des huiles fixes autres que l'huile de ricin, on Iç

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constatera par l'alcool à [iO°, qui dissoudra Thuile de croton et laissera Tliuile fixe indissoute. Cependant le collège d'Edimbourg base sa formule d'essai sur l'insolubilité de l'huile de croton dans l'alcool absolu. L'essai le plus probant de ce produit est l'action qu'il exerce sur la peau.

Huile concrète de muscade (p. 5Zi5). — On Pimite avec des matières diverses, souvent par du spermacéti aromatisé avec de l'huile volatile de muscade et coloré avec du safran : on reconnaîtra la fraude à ce que la matière n'est pas soluble dans k parties d'alcool rectifié {Chnstiso72). Si la couleur était obtenue par le curcuma, on la verrait tourner au rouge brun par les alcalis.

Huile de foie de morue (p. 5/il).— Il y a, dans le commerce de l'huile de foie de morue, au point de vue de la qualité et de la pureté du produit, anarchie complète. Le seul moyen présenté jusqu'à présent pour reconnaître les falsifications de cette huile, sont les acides sulfurique et azotique dont une goutte que l'on fait tomber au milieu de quelques gouttes d'huile suspecte, étendues sur un corps blanc, développe une coloration pourpre quelquefois des plus intenses. Cet essai inclique bien assez exactement l'huile de poisson, mais non positivement l'huile de morue. Ensuite, il suffit que le mélange contienne de celle-ci pour que la coloration, due à la réaction de l'acide sur la matière colorante de la bile (?) des poissons, ait lieu. Cette réaction n'a donc pas grande signification. Ayant commencé avec Huraut- Moutillard des expériences dans le but de trouver un réactif sérieux de cette huile, le meilleur que nous ayons trouvé jusqu'à présent est le soluté concentré de sulfure de potasse qui, battu avec l'huile de morue , donne (sauf avec la blanche) un mélange épais, lequel, traité par l'éther, se dissout en partie, tandis que le composé produit, insoluble dans ce véhicule, se précipite au fond de l'éprouvette, ce que ne font point les autres huiles. L'huile de foie de morue pure marque 53° à l'alcoom. de Gay-Lussac.

Pour essayer l'huile de foie de morue, M. Cailletet en agite, pendant 15 secondes, 5 cent, cubes avec 1 cent, cube d'un réactif composé de : acide phosphQrique à Zi5°, 12 p. ; acide sulfurique à 66'^, 7 p. ; acide azotique à ZiO", 19 p. ; il agite ensuite le tout avec 5 cent, cubes de benzine et laisse reposer une demi-heure, puis obseiTC la coloration. Les huiles de foie de morue et de foie de raie se colorent en rouge ; les autres huiles de poisson, en brun foncé (V. J. ch. m. 1870.)

On pourrait appliquer à l'essai de l'huile de morue le procédé Maumené ci-dessus, par

rapport aux huiles végétales. Les acides gras se reconnaîtraient par le procédé de M. Jacobsen (V. p. 1117). — La falsification de l'h. de foie de morue par la colophane peut se reconnaître, en la mélangeant avec 15 fois son volume d'éther acétique et agitant; si, au bout d'une minute de repos, le liquide est trouble, c'est que l'huile renferme de la résine {Bœttger).

Huile de laurier (p. 585). — Vert foncé, soluble dans l'éther, d'une consistance d'huile d'olive figée, son odeur est très-aromatique. Elle se résout par la chaleur en une huile transparente d'un vert foncé. Son ébullition avec de l'eau aiguisée d'acide chlorhydrique ne change pas sa couleur, et la liqueur aqueuse, qui ne s'est pas colorée, ne prend pas une teinte bleue par un excès d'ammoniaque.

Huile de lin (p. 51x3). — ■ Huile essentiellement siccative, soluble dans ZiO p, d'alcool froid, dans 5 p. d'alcool bouillant et dans 1 p. d'éther. On la mélange aux huiles de colza, de cameline, de chènevis et de poisson. Elle noircit par le chlore lorsqu'elle contient de l'huile de poisson ; quant aux autres huiles, voyez les procédés généraux indiqués à l'article Huiles fixes. L'huile de lin employée à préparer l'encre d'imprimerie est souvent mélangée d'huile de morue; 10 p. de cette huile sont agitées avec 3 p. d'acide tartrique ordinaire; par le repos, l'huile et l'acide se séparent en 2 couches distinctes; si l'huile de lin contient de l'huile de morue, la couche d'huile se colore en brun foncé ou noirâtre et la couche d'acide sous-jacente est colorée en jaune orange brillant ou jaune foncé ; si elle est pure, la couche d'huile est d'abord couleur vert d'eau, puis verdàtre sale; la couche d'acide est d'un jaune clair brillant.

Huile d'œufs (p. 6Zil). — Celle qu'on se procure dans le commerce est souvent une huile fixe colorée en jaune par le curcuma. Cette supercherie est fort aisée à reconnaître ; et d'abord cette dernière huile est plus fluide que la véritable; exposée à une température de 8 à 10", elle ne se trouble pas. Si on en traite 2 parties par 1 d'alcali caustique, le mélange prend une couleur rouge brun résultant de l'action de cet agent sur la matière colorante du curcuma, et le savon qui en résulte n'a, pour ainsi dire, pas acquis de consistance au bout de 2li heures, tandis que l'huile d'œufs ne change pas de couleur et prend une consistance demi-solide {Bussy et Boutron).

Huile d'olives (p. 543). — Après une forte agitation et un instant de repos, elle doit présenter une surface unie et non huileuse, ou, comme on dit dans le commerce, ne pas faire

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le chapelet. Elle doit se solidifier complètement par une température de 0° ; 8 gram. de réactif Poutet (mercure 12, acide azotique à 38^15; faites dissoudre à froid), agités toutes les 5 minutes pendant quelques heures avec 90 dliuile d'olives, doivent donner un mélange consistant, homogène et à surface unie ; une consistance douteuse et une configuration en choux-fleurs indiqueraient un mélange frauduleux.

L'huile d'arachide est très-difficile à être reconnue dans celle d'olive, même lorsqu'elle y est dans la proportion d'un quart. On le comprendra facilement lorsqu'on saura que ces deux huiles ont la même densité, qu'elles se congèlent k la même température, que ni l'une ni l'autre ne forment le chapelet, que l'ac. sulfurique exerce à peu près la même action sur elles. Ce n'est donc que par le réactif Poutet, lorsque la proportion de la première dans la seconde est trop lorle, que l'on peut découvrir la fraude.

Pour découvrir l'introduction de l'huile d'œillelle dans celle d'olives, nous nous sommes bien trouvé de la congélation, faute de moyens plus certains, dans les essais de divers éciianlillons que nous avaient fournis dos négociants qui voulaient savoir à quoi s'en tenir avant d'acheter.

Pour déceler hi présence de l'huile d'oeillette dans l'huile d'olives, outie les moyens indiques plus haut (V. Généralités, p. 1116), nous ajouterons les colorations produites par l'acide nitrique ordinaire {Diesel) , par l'acide nitrique saturé de bioxyde d'azote {Burbot) ; le chlorure de chaux qui opère une séparation plus ou moins complète de l'huile en deux couches suivant sa pureté (Lipoicitz) ; le procédé de iM. Winnuer (V. plus haut, Huile cVamandes douces).

La présence de l'huile de navette dans l'huile d'olives sera décelce par l'azotate d'aigent fondu. En ajoutant 20 à 30 gouttes d'une solution alcoohque de ce sel au mélange de l'huile à essayer (1 p.) avec 2 p. d'éther, agitant le tout et le plaçant dans un heu obscur; la partie inférieure du liquide devient presque noire, après la volatilisation de l'étlier, si l'huile renferme de l'huile de navette {Schneider).

Le mélange de l'huile d'olives avec d'autres huiles de moindre valeur, telles que celles de sésame, d'arachide, de coton, d'œillelte, de colza, etc. , peut "être reconnu par les colorations diverses que produit soit leréactifde M. Hauchecovne (V. Vn. pharm., 1862), ou l'acide azotique très-élendu qui s'en l'approche beaucoup par les résultats obtenus; soit le réactif azotosulfarique de M. Roth, ou acide sulfurique à Zi6° B^ , saturé de vapeurs nitreuses

(V. TJn. pharm., 186Zi) ; soit l'acide chlorliydrique au 1/8, ou le mélange d'acide chromique et d'acide azotique à U0\ de M. Laillier (V. Un. pharm., 1865); soit par la coloration rougeàtre caractéristique que prend l'huile d'olive chauffée au B.-M. avec un réactif composé de 3 p, d'acide azotique pur à iO° et de 1 p. d'eau distillée, tandis que lorsqu'elle est pure elle prend une couleur jaune comma l'huile épurée {Codina LangUes).

M. Renard a basé un mode de recherche de l'huile d'arachide dans l'huile d'olive, sur la présence et le dosage de l'acide arachidique ("V'. Un. ph. 1872); ce procédé très-compliqué demande une certaine habileté pratique- Huile de palme (p. 5^5). — Lorsqu'elle est d'un prix élevé, on l'allonge avec des graisses communes colorées par du curcuma et aromatisées avec l'iris; mais les alcalis, en rougissant la couleur jaune du curcuma, dévoilent la fraude. L'huile de palme vraie possède, en outre, la propriété de se dissoudre en toutes proportions dans les éthers sulfurique et acétique, ce que ne font pas les graisses qu'on y mélange {Henry).

Huile de ricin (p. 5Ziù). — Soluble dans l'étlier et dans son propre volume d'alcool à iO^

La falsification de l'huile de ricin par les huiles fixes est facile h reconnaître à 1/100 près. Pour cela, on met l'huile suspectée dans une éprouvette graduée, on ajoute 6 ou 8 fois son volume d'alcool à 38 ou ZJO", on agite fortement et on laisse reposer. L'alcool dissout l'huile de ricin et laisse intacte l'huile étrangère.

L'huile de ricin rance peut être reconnue à son odeur forte, à sa saveur acre et à ce qu'elle rougit quelquefois le papier de tournesol. Suivant Buchner, on peut priver l'huile rance de son àci'eté en la faisant bouillir pendant 15 minutes avec un peu de magnésie calcinée. Mais il est évident que celte huile l'accommodée ne peut être considérée comme de l'huile de ricin naturelle.

Baume tranquille. Huiles de belladone, de ciguë, de nicotiane, destramoiae(p.288et547) et aulies analogues. — On a trouvé ces prép. remplacées par de l'huile d'olives ou d'œilletle colorée avec une poudre composée d'indigo et de curcuma. Pour reconnaître cette fraude, M. Lepage, pharmacien à Gisors, conseille d'agiter l'huile suspectée avec de l'ammoniaque; si elle a été bien préparée, elle deviendra d'un blanc opaque; si elle a été colorée avec la poudre indiquée , elle prendra subitement une teinte brunâtre due h l'action de l'ammoniaque sur la matière jaune du cur-

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cuma. Le même mode d'essai peut être employé pour reconnaître si de Tonguent populéum n'est pas simplement de la graisse populinée colorée artificiellement. On fait fondre parties égales d'huile et d'onguent dans un flacon d'Opodeldoch, puis on ajoute de l'ammoniaque au mélange refroidi, et on agite. Le baume tranquillebienpréparéavec les solanées, doit contenir leurs alcaloïdes dont la présence peut être constatée par le procédé suivant dû à M. Valser : 100 gr. de baume sont agités entre temps, pendant quelques heures, avec 100 gr. d'alcool à 90° c. additionné de 2 gr. d'acide tartrique; après un repos sufTisant, l'alcool est décanté et évaporé au B.-M.; le résidu est repris par un peu d'eau distillée bouillante et la solution filtrée à travers un filtre préalablement mouillé à l'eau distillée; on l'additionne d'un léger excès de potasse caustique et on agite avec de l'éther. Le résidu d'évaporation de ce dernier, dissous dans un peu d'eau distillée à l'aide de deux gouttes d'acide chlorhydrique , produit au contact de quelques gouttes d'iodure double de mercure et de potassium, un trouble jaune caséeux trèsmarqué.

HUILES VOLATILES (p. 553-55^). — Elles sont très-sujettes à être falsifiées par de l'alcool, des huiles fixes, des huiles volatiles de moindre valeur (essence de térébenthine), du spermaceti, de la cire, voire même par du savon animal et de la gélatine.

L'alcool s'ajoute particulièrement aux huiles essentielles très-fluides. Voici les moyens de découvrir cette adultération. On prend un tube gradué ou un tube simple sur lequel on fait des marques, on remplit d'eau la partie qui existe entre le fond du tube et le trait inférieur, et d'huile volatile l'intervalle des deux traits ; le haut du tube reste vide. Alors on agite à plusieurs reprises, et, après quelques instants de repos, si l'huile contient de l'alcool, on trouve que le volume de l'eau a augmenté et que celui de l'huile a diminué. Dans le cas contraire, le^ volumes ne changent pas sensiblement. Dans le cas où l'huile essentielle est plus pesante que l'eau, c'est celle-là que l'on met en premier lieu dans le tube, et celle-ci la dernière. On prend 15 d'huile d'olives pure ou d'amandes et on les mélange avec P. E. de l'essence suspectée ; si celle-ci contient de l'alcool, ce dernier corps se sépare immédiatement (Eig/am). — On prend un tube d'essai, on le remplit aux 2/3 avec de l'huile suspecte et l'on y ajoute peu à peu de petits morceaux de chlorure de calcium sec {Borsarelli). On bouche et l'on chauffe au B.-M. Si l'huile contient de l'alcool, il se formera intérieurement une couche liquide de chlorure cal-

cique. Béral a proposé, pour reconnaître de très-petites quantités d'alcool niêléas aux essences hydrocarburées, l'emploi du potassium, qui se conserve intact dans les huiles volatiles pures, tandis qu'il s'oxyde et disparaît dans une essence qui contient de l'alcool ; mais cet essai est incertain parce que le potassium agit aussi sur un grand nombre d'essences oxygénées et aussi sur l'eau qu'elles peuvent retenir. Quand l'alcool est en très-grande proportion dans une essence, celle-ci rend l'eau laiteuse.

On peut reconnaître 1/100 d'alcool par la fuchsine qui, très-soluble dans ce liquide, est insoluble dans les essences (Puscher); mais les essences de géranium et de cannelle pouvant dissoudre un peu de fuchsine {Massignon), il y a là une cause d'erreur.

M. Bernouilli recommande le procédé suivant : introduisez 5 décig. d'acétate de potasse sec et pulvérisé dans un tube de 3 centim. de diam. et 15 à 20 centim. de long, remplissezle aux 2/3 de l'essence à essayer, agitez et laissez déposer. Si l'essence renferme de l'alcool, ce dernier forme une couche liquide au-dessous de l'essence. L'épaisseur de cette couche fait apprécier les proportions du mélange. Un moyen préférable est de distiller l'essence au B.-M. ; s'il y a de l'alcool, il passe avec un peu d'essence, agitant le produit distillé avec un peu d'acétate de potasse et additionnant d'acide sulfurique dilué, l'odeur caractéristique d'éther acétique se développe immédiatement {Swan). Un autre procédé consiste à placer 10 à 12 gr. de l'essence suspecte avec 25 ou 50 centig. de noir de platine et une bande de papier de tournesol, sous une cloche en verre ouverte à sa partie supérieure; si l'essence contient de l'alcool, il se produit de l'acide acétique reconnaissable à son odeur et à l'action qu'il exerce sur le papier de tournesol {Oberdorffer).

Une essence pure agitée avec l'huile d'olive s'y dissout; si elle contient de l'alcool, celui-ci surnage (Righini). Une essence agitée dans un tube gradué, avec son volume de glycérine de 1,25 de densité, se sépare par le repos en 2 couches; la glycérine, plus dense, se sépare rapidement et éprouve une augmentation de volunie proportionnelle à la quantité d'alcoo ajoutée à l'essence (Bœttger).

Les huiles fixes se reconnaissent à ce qu'une goutte d'essence qui en contient, jetée sur do papier sans colle, fait une tache que l'agitation dans l'air et la chaleur ne dissipent pas. L'alcool à ZiO", agité avec 1/10 ou 1/12 de son volume d'essence, dissout celle-ci et laisse l'huile fixe indissoute. On pourrait, pour cet essai, se servir, comme plus haut, de tubes gradués. L'huile de ricin et celle de croton pourraient

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seules apporter quelques causes d'erreur dans l'essai par l'alcool, mais l'huile de croton n'est pas employée à cette falsification. L'huile de ricin peut se découvrir par l'odeur spéciale d'acide œnanthylique que communique au mélange l'addition d'acide nitrique et de carbonate de soude au résidu provenant du chauffage au bain de sable de l'huile suspecte (Drapei').

La falsification des essences les unes par les :3Utres est diflTicile à constater. On a in d que d'imbiber dans ce cas un linge ou un papier .de ces essences mélangées, et d'agiter dans l'air; l'essence la plus fine se dissipe la première, et celle dont l'odeur est la plus pénétrante ne s'évapore qu'en dernier lieu. MM. Violet et Guénot ont établi un arcoméfre-pése-essences, qui ptut, jusqu'à un certain point, faire connaître ce genre de falsification. Toulefois on peut reconnaître, d'après M. Hoppe, les huiles volatiles non oxygénées des iiuiles volatiles oxygénées, à l'aide de la l'éaction suivanie : dans un tube d'essai on porte h l'éltul-' lition, pendant quelques minulcs, quelques gouttes d'une huile volatile avec une très-petite quantité de nitroprussiate de cuivre (préparé en précipitant le sulfate de cuivre par le nitroprussiate de soude), préalal dément desséché à 100" ; si l'on a alïïure à une huile volatile non oxygénée, il se produit un précipité vert ou vert-bleu ; dans les huiles volatiles oxygénées, le nitroprussiate de cuivre devient noir-vert ou brun et t'huile qui surnage esl colorée en jaune foncé, brun jaune ou brun vert.

Pour déceler l'essence de térébenthine dans les autres huiles volatiles, on prend 3 p. d'huile d'oeillette que l'on met dans un tube gradué, on ajoute même quantité d'essence à essayer ; on agite le mélange, qui devient laiteux si l'essence est pure, tandis que si elle contient de l'essence de térébenthine, il reste transparent (Méiv). Cet essai se rapporte plus particulièrement aux huiles volatiles de Labiées, puis à celle d'absinthe; il ne paraît pas avoir donné des résultats satisfaisants (V. Chevallier et Baudrimont, Dict. des pdsif., o« édit. 187!i).

Huile volatile d'amandes amères (p. 55'i). — Très-sohible dans l'acide aulhu'ique avec coloration rouge-brun et sans décomposition sensible; l'acide azotique a peu d'action sur elle; l'iode ne s'y dissout que partiellement, le chromate de potasse lui esl indifTérent; le soluté alcoolique de potasse caustique donne naissance à des cristaux de benzoate de potasse; l'ammoniaque et l'acide chlorhydrique l'épaississent et éliminent des cristaux.

L'huile volatile d'amandes amères peut avoir été mélangée de nitrobenzine (huile ou essence de Mirbane du commerce), alors sa densité est augmentée, car la nitrobenzine a une densité

de 1,180 à 1,201 (2/1 à 25 B'^) et l'essence d'amandes amères a une densité de l,OiO à l,OZiù; le poids d'un volume donné d'essence (5 cent. cul3es par exemple), permettra de délerminer la quantité de nitrobenzine qu'elle renferme ; c'est ainsi que M. Em. Kopp a trouvé une essence d'amandes amères du commerce qui contenait 60 °/o d'essence de Mirbane. D'autre part, en agitant fortement l'essence à essayer, préala- 1 ïement additionnée d'un volume égal de benzine ou d'huile de schiste légère (pour faciliter la sépai'ation de la nitrobenzine) avec une solution de bisulfite de soude à 28° B'', l'essence d'amandes amères se dissoudra el la nitrobenzine se reunira à la surface; sa proportion se déduira de la quantité dont le volume de I enzine ou d'huile de schiste aura augmenté (Wt/yner. — V. .7. ph. 1868). — Le soluté alcoolique de potasse caustique donne lieu, avec la nitrobenzine, k des cristaux jaunes lïazoxi/benzdnc, insolubles dans l'eau, solubles dans l'alcool et l'éther. Si donc on fait dissoudre 1 gram. de l'essence suspecte dans 12 fois son volume d'alcool, additionné de 75 centigr. de potasse caustique, el qu'on chauffe jusqu'à diminution d'un tiers, l'essence pure brunit, ne cristallise pas el se dissout entièrement dans l'eau; dans le cas où elle contient de la nitrobenzine, elle donne un résidu cristallin, brun, insoluble dans l'eau {Maisch); a froid, l'essence d'amandes amères, mélangée de nitrobenzine, agitée avec la moitié environ de son poids de potasse caustique solide, prend une coloration rouge caractéristique (Ed. Bourgoiii). On peut aussi employer le sodium pour distinguer l'essence pure de celle qui est mélangée d'huile de mirbane {Draçie'idorff). (V. Un. ph. 1865.)

Pour doser la nitrobenzine mélangée à l'essence d'amandes amères, M. Ed. Bourgoin agite vivement el à plusieurs reprises 5 à 10 gr. de celle-ci avec une solution concentrée de bisulfite de soude, puis ajoute de l'éther rectifié qui s'empare de la nitroiienzine; le liquide étiJiéré, décanté ou filtré el évaporé au B. M., donne pour résidu la nitrobenzine que l'on pèse el que l'on caractérise par sa transformalion en aniline (V. Un. ph. 1872).

Le mélange de l'essence avec de l'alcool est accusé par un pi'océdé que l'on doit à M. Redwood. L'essence pure mélangée avec deux fois son volume d'acide azotique à Zi3" se sépare de l'huile, el ce n'est qu'après trois ou quatre jours qu'il se forme des cristaux d'acide benzoïque. S'il y a de l'alcool (environ 8 0/0), l'acide nitrique, après quelques minutes de contact, réagit sur lui, il se produit une vive effervescence avec dégagement de vapeurs nitreuses. En se servant d'acide azotique monohydraté (d« 1,5), on pourrait découvrir 2 à 3 p. 100 d'alcool ajouté à l'essence.

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Huile volatile d'anis. — On connaît sa facile congélation. L'iode la solidifie subitement avec dégagement de chaleur et de vapeurs colorées; l'acide suif urique la colore en rouge, puis la solidifie.

Elle a été falsifiée par un mélange d'alcool, de gélatine, d'essence de savon ou de savon animal à base de soude.

Huile volatile de badiane. — La difficulté avec laquelle cette essence se dissout dans 5 ou 6 p. d'alcool et dans le soluté de potasse caustique et l'action remarqua])le que le froid lui fait éprouver, la différencient des autres huiles essentielles.

Huile volatile de bergamote. — Elle se distingue des autres essences aurantiacées par sa dissolution facile et claire dans la potasse caustique; autrement, comme ses congénères, elle fulmine avec l'iode et est impropre à dissoudre la santaline.

Huile volatile de cajeput (p. 553). — Ce produit est souvent fraudé. La contrefaçon habituelle se fait avec l'huile volatile de romarin distillée avec du camphre, des semences de cardamome et de l'eau. Le meilleur caractère de la véritable essence, c'est qu'elle brûle sans laisser de résidu (Hagen). Quelques auteurs attribuent la coloration verte de l'huile de cajeput à du cuivre, ce que d'autres contestent ; cependant M. Ed. Histed a trouvé une petite quantité de ce métal dans un certain nomlîre d'échantillons d'huile de cajeput; il a observé que cette dernière exerce sur le cuivre métallique une action à laquelle doit être attribuée la présence de ce métal en quantité toujours très-minime. L'essai se fait en brûlant l'huile : le résidu dissous dans l'ac. nitrique donne un liquide bleuissant par un excès d'ammoniaque et donnant les autres réactions des sels de cuivre.

Si on jette une goutte de cette huile sur l'eau, elle s'y étend et s'évapore de suite; elle se dissout complètement dans l'alcool , ce qui n'arrive pas si elle est falsifiée par l'essence de térébenthine {Thompson).

Après une réaction peu énergique et une faible élévation de température, après l'émission de légères vapeurs rouge jaunâtre (qui quelquefois manquent), le résidu devient immédiatement épais, puis bientôt sec et brunverdàtre.

Huile volatile de cannelle (p. 554). — On vend le plus souvent pour huile essentielle de cannelle de Ceylan, celle de cannelle de Chine. Mais par l'odeur moins forte et moins suave de cette dernière, on peut reconnaître la substitution. Voici les caractères de sa pureté : rouge-cerise quand elle est vieille, jaune-am-

bré quand elle est récente, odeur purement cinnamomique et nullement irritante; l'acide nitrique la convertit presque entièrement en une masse cristalline {Edimb.). Christison fait remarquer que ces caractères sont aussi ceux de la cannelle de Chine, et qu'ils vont diminuant avec l'âge. L'acide nitrique doit être ajouté goutte à goutte à l'huile volatile tenue dans un mélange frigorifique.

On a dit aussi l'huile essentielle de cannelle adultérée par celle de feuilles de cannellier; mais cette dernière se reconnaît bien vite à son odeur moins suave et à sa couleur brune.

Les deux huiles de cannelle se dissolvent dans le soluté alcoolique de potasse caustique en prenant une couleur rouge brunâtre mêlée de jaune ; au bout de quelque temps ce soluté devient trouble, une huile pesante se dépose, et la liqueur redevient claire; l'acide ni rique leur donne une odeur d'amande amère ; l'iode se dissout rapidement dans l'huile de Ceylan avec dégagement de chaleur et formation, au fond du vase, d'une substance coriacée extractiforme. Avec l'essence de Chine la réaction est lente; le chromate de potasse a aussi plus d'action sur la première que sur la seconde ; l'essence de Ceylan forme avec l'acide sulfurique une masse solide; avec l'essence de Chine le produit est mou; une forte proportion d'acide sulfurique colore ces huiles en rouge pourpre, tandis que l'acide muriatique les colore en violet (Queller).

L'essence de cannelle est parfois falsifiée avec l'essence de girofles. Chauffée dans un verre de montre, elle émet alors une vapeur piquante. qui provoque la toux; avec l'acide azotique fumant, elle se boursoufle et se transforme en un liquide brun; elle se prend en masse au contact d'une lessive concentrée de potasse; quelques gouttes de perohlorure de fer lui font prendre une couleur intermédiaire entre le brun et le vert, tandis que l'essence de cannelle pure prend une coloration brune, et l'essence de girofles seule, une couleur verte ou bleue suivant qu'elle est vieille ou récente {Ulex).

Huile volatile de copahu. — Elle fulmine avec l'iode et se dissout mal dans l'alcool; l'acide sulfurique la colore en rouge. Caractères peu différents de ceux de l'huile de térébenthine. Elle sert elle-même aujourd'hui en grand, fait qui semble paradoxal, à falsifier les essences d'un grand prix, et notamment l'essence de roses avec laquelle elle se marie d'une façon intime. Sans odeur saillante par elle-même, elle s'assimile à toutes les autres essences.

Huile volatile de cubèbes. — Faible action de l'iode avec coloration violette; l'acide ni-

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trique la trouble fortement à froid, et à chaud lui donne une teinte rouge pâle et la décompose en une résine consistante. L'acide sulfurique prend une couleur rouge, tandis que l'huile devient cramoisie.

Huile volatile d'eucalyptus (p. Zi79). — Elle peut être falsifiée par l'alcool, une huile fixe, l'essence de térébenthine, l'essence de copahu. Agitée avec un peu de fuchsine, elle est colorée en rouge si elle contient de l'alcool; dans le cas contraire, elle reste incolore. En la distillant en présence de l'eau ou l'évaporant sur un papier, on rend manifeste la présence de l'huile fixe. L'iode pulvérisé (0 gr. 15 pour 3 gouttes d'essence) n'a pas d'action sur l'essence pure, tandis qu'il y détermine une explosion d'autant plus prononcée qu'elle contient plus d'essence de térébenthine; ou mieux elle exige pour se dissoudre d'autant plus d'alcool à 73'^ c. qu'elle renferme une plus grande proportion d'essence de térébenthine. Ce dernier moyen permet aussi de reconnaître l'essence de copahu {Duquesnel) (V. Un. ph, 1872).

Huile volatile de girofles (p. 518). — Elle se colore a la lumière, ou exposée en flacons débouciiés, soit aux rayons du soleil, soit à la chaleur modérée d'une éluve. Avec le soluté de potasse alcoolique, elle se concrète entièrement en une masse cristalline en perdant son odeur : avec l'ammoniaque, elle donne une masse butyreuse cristallisable après fusion; l'acide nitrique la décompose immédiatement avec formation d'une masse solide rouge-brun; une petite quantité d'acide sulfurique la colore en bleu foncé ; une plus forte proportion de cet acide, en rouge de sang; le chromate de potasse la décompose en flocons bruns en même temps que ce sel se décoloi-e.

On lui ajoute quelquefois du plu'nol ; dans ce cas une goutte d'essence avec une fraction de goutte d'aniline et quelques gouttes d'Iiypochlorite de soude produit une belle coloration bleue persistante {Jncquciuin).

Huile volatile de lavande. — Elle se distingue des autres huiles de labiées par sa fulmination violente avec l'iode en développant des vapeurs jaunes et par l'odeur balsamique et piquante du résidu extractiforme. Cependant l'espèce commerciale de qualité inférieure ne fulmine pas ; l'alcool en certaine proportion n'empêche pas la fulmination, mais, dans ce cas, l'huile dissoudra la santalir.e. Le soluté alcoolique de potasse caustique donne une liqueur rouge brun claire ; l'acide sulfurique donne une teinte lirun rougeàtre avec épaississement considérable. Une petite boule de ouate, de la grosseur d'une noisette, imprégnée d'huile de lavande et suspendue dans un flacon de chlore sec, donne lieu à des

vapeurs blanches, bientôt l'huile prend feu et répand beaucoup de noir de fumée ; il en est de même de l'essence de térébenthine {Boettger). L'essence de térébenthine y est aussi décelée par une certaine lactescence que prend l'eau lors de l'agitation du mélange avec celleci dans un petit tube en verre.

Huile volatile de menthe (p. 619). — L« chromate de potasse lui communique une couleur rouge-brun, l'épaissit, la coagule en une matière extractiforme qui se divise en flocons par l'agitation, tandis que le soluté salin perd sa couleur jaune ou du moins en prend une gris-jaunàtre. Le quart de son volume d'acide nitrique lui communique une couleur rouge pourpre. Au contact de l'hydrate de chloral, elle développe une coloration rouge vif qui devient peu à peu rouge cerise ; agitée avec 20 p. d'acide acétique a 10°, elle donne peu à peu une coloration instable qui est d'un bleu pur par transmission et d'un beau rouge cinabre par réflexion {Rouchcr) (V. Un. ph. 1875).

On falsifie l'huile volatile de menthe le plus ordinairement avec l'alcool, les huiles fixes, l'essence de térébenthine. L'alcool et les huiles fixes sei'ont reconnus par les procédés généraux que nous avons indiqués plus iiaul (V. p. 1121). Pour déceler l'essence de térélientliine on a proposé un procédé fondé sur l'iiydratation de cette essence par l'action de l'air humide. Si on souflle avec la bouche, ou si, à l'aide d'une espèce d'éolipyle, on projette un mince filet de vapeur à la surface de l'essence de menthe pure de manière à ne pas agiter le liquide, il se condense un peu d'iuimidité qui descend au sein du liquide comme des gouttelettes en chapelet, tandis que si elle contient de l'ess. de térébenthine, l'humidité descend sous forme de stries nuageuses, comme elle ferait avec l'essence de térébenthine elle même (Roze).

L'adultération de l'essence de menthe par l'essence de copahu rectifiée, est reconnue, d'après M. Slan. Martin, en cliaulfant avec précaution, jusqu'à l'ebullition, l'essence suspecte avec de l'acide azotique ; si elle est pure, elle prend une couleur brun-marron sans perdre de sa fluidité; si elle renferme de l'essence de copahu, elle perd sa fluidité, l'essence de copahu se résinifiant et acquérant une consistance butyreuse par l'action de l'acide azotique (V. Un. ph. 1868).

Huile volatile de roses (p. 796). — Le prix excessivement élevé de cette substance l'expose à des falsifications sans nombre. Dans l'Inde, d'où le commerce la retire en grande partie, on la falsifie avec l'huile volatile de santal, ou le santal lui-même mêlé et distillé avec les roses qui doivent fournir l'essence. Quelquefois aussi on l'y falsifie avec une huile grasse ob-

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tenue, dans le pays, de divers andropogons, et notamment de VA. iwarancusa, et de VA. calamus quijouissent d'une odeur suave. Ces falsifications rendent l'huile moins congelable à la température ordinaire. En Europe, on y ajoute du blanc de baleine dissous dans une huile fixe : de cette façon, l'imile est parfaitement congelable ; mais lorsque par une légère chaleur elle est devenue liquide, elle n'a pas la fluidité de l'huile de roses pure ; plongée dans de l'eau à 25°% l'imile volatile se liquéfie et le blanc de baleine se dépose; les alcalis la saponifient, et une goutte qu'on laisse tomber sur du papier y fait une tache permanente; il est vrai que lorsque l'essence de roses contient une proportion notable de sléaroplène, ce dernier fondu à 32°", laisse sur le papier une taôhe qui persiste pendant plusieurs jours. Mais ce stéaroptène traité par un mélange de bichromate de potasse et d'acide sull'urique concentré, émet une légère odeur d'acroléine. L'acide nitrique fumant l'attaque et donne des acides butyrique, forraique, i'umarique, oxalique, valérianique et succinique ; ce dernier, le plus abondant, paraît le dernier terme de l'oxydation. Enfin ce stéaroptène fondu cristallise par refroidissement en pyramides hexaédriques tronquées {FlmUger. — V. Un. ph. 1869).

On mêle souvent, même sur les lieux de production, l'huile volatile de roses, lorsqu'on ne la lui substitue pas entièrement, avec de Vhuile volatile de pélargonium (ou de géranium) (1), ou celle de bois de Rhodes. En mettant sur une assiette un peu d'iode, et, autour, trois verres de montre contenant chacun une des trois huiles, et recouvrant le tout d'une cloche ; au bout de quelques heures, on voit que l'huile volatile de roses est restée blanche et que les deux autres sont devenues brunes ou complètement noires. En agitant un mélange d'autant dégouttes d'acide sulfurique que d'essence ainsi falsifiée, le mélange brunit, mais conserve une odeur franche de rose si l'essence est pure, et acquiert une odeur désagréable dans le cas contraire {Guibourt). — L'huile essentielle de copahu sert , depuis quelques années, à l'adultérer. (V. plus haut, p. 1123.)

Huile volatile de rue (p. 797). — L'iode s'y dissout lentement sans l'altérer; l'ac. nitrique, le chromate de potasse, n'ont aussi qu'une action lente. Sa dissolution alcoolique est trouble.

Huile volatile de sassafras (p. 816). — Si l'on distille de cette essence qui aurait été mélangée d'essence de térébenthine, celle-ci passera la première dans le récipient {Bonastre).

(1) On désigne le plus souvent sous le non ôJessencf de Géranium, l'essence a.' Andropouon et de Cymhnpogon. L'essence vraie de géranium est, paraît-il, rarement employée aujourd'hui pour adultérer l'essence de rose.

Elle se distingue de la plupart des huiles essentielles par le soluté clair, sans épaississement, qu'elle donne avec l'iode. 2 p. mêlées à 1 p. d'acide sulfurique donnent immédiatement une couleur verte qui passe au rouge-sang par la chaleur. Une plus gi-ande proportion d'huile produit dans l'acide chauffé un rouge-amarante magnifique. L'acide nitrique, d'une densité 1,25, la colore en rouge nacarat, et produit à chaud de l'acide oxalique ; elle est peu soluble dans l'alcool.

L'huile essentielle de girofle sert aussi à l'adultérer. Distillée avec de l'eau contenant 1/3 de son poids de soude caustique, l'essence de térébenthine surnage le liquide distillé, celle de sassafras se précipite, et l'eau du vase dislillatoire évaporée laisse cristalliser de l'essence de girofle comljinée à la soude {eugénate de soude).

Huile volatile de térébenthine (p. 9i2). — Elle doit être limpide, incolore, très-fluide, se dessécher sur les doigts sans les laisser poisseux. A 4-15°, elle doit marquer de 78° à 7 8°, 5 à l'alcoomètre centésimal de Gay-Lussac. Elle donne avec le prolochlorure d'antimoine une coloration rouge caractéristique (Bz"6«?i). L'huile volatile récente s'évapore sans résidu appréciable. Celle des Landes contient souvent un peu de colophane, comme conséquence de la distillation à feu nu. Quelques gouttes d'amluoniaque solidifient en masse butyreuse l'huile volatile qui contient plus de 2 0/0 de colophane. Le même réactif décèle la térébenthine, ou l'huile pyrogénée (obtenue par la distillation de la résine elle-même) que l'on mêlerait frauduleusement à l'huile volatile; il donne lieu à un magma gélatineux, brun fauve, demi-transparent, surnagé par un liquide incolore; ces caractères sont d'autant plus tranchés que la proport, de térébenthine, de colophane ou d'huile pyrogénée, est plus considérable. Ces matières étrangères forment le résidu de la distillation et de l'évaporation de l'huile volatile adultérée; en outre, celleci ne marque plus à l'alcoomètre que 73 à 76°, suivant la proportion de ces mêmes matières (Barbet). (V. Chevallier et Baudrimont, 5« édit.).

ICHTHYOCOLLE (p. 512). — La colle de poisson factice, celle qui est faite avec la membrane intestinale du veau et du mouton, lorsqu'on veut la rompre, se déchire en tous sens, tandis que la véritable colle de poisson, en feuilles, se divise dans le sens des fibres ; ensuite, quelque minceur que les fraudeurs lui donnent, elle possède toujours une certaine opacité que n'a pas la colle véritable. Mise dans l'eau, elle se ramollit bientôt, se tumélie et se divise en une espèce de précipité cailleboté, ce que ne fait pas encore la colle vraie ; elle ne se

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dissout qu'aux deux tiers dans Teau bouillante, et le décocté ne se prend point en gelée par refroidissement. La colle de poisson pure donne tout au plus 0 °/o,9 de cendres {Letheby) ; celles-ci sont d'une couleur rouge foncé et renferment seulement un peu de carbonate de chaux. On la falsifie ordinairement avec la gélatine, par simple mélange ou par incorporation. Cette fraude peut se reconnaître par la différence d'action de l'eau, par l'examen microscopique et celui des cendres; celles de la gélatine sont bien plus a! ondantes, blanches, riches en carl;onate de chaux et rentérment en outre des traces de chlorure et de sulfate. La colle de morue ou queue de rat ne se prend pas en gelée.

Quant h l'imitation de la colle de poisson en cordon par le neif de bœuf, elle est encore plus facile à découvrir, car elle est bien plus insolidjle encore que la précédente. Elle a un aspect corné, grisâtre ou d'un jaune sale, et est très-difficile à diviser.

INDIGO (p. 556). — 10,0 dMndigo mêlés avec 10,0 de sucre de fécule et 20 centilitres d'un soluté alcoolique et concentré de soude causiique étant tiiis à macérer ensemble, le liquide clair surnageant, décanté, se décolore au contact de l'air en passant par la couleur pourpre, rouge, violelle et blanche, et il se produit par l'action de l'oxygène do petits cristaux microscopiques d'indigoline {Fritszche).

L'indigo est souvent falsifié par l'amidon. Persoz a découvert celte falsification en faisant digérer l'indigo avec de l'acide sulfurique étendu, filtrant, saturant l'acide par de la craie et faisant fermenter le liquide. L'alcool produit sera la preuve de la fraude. — Pohl chauffe l'indigo en poudre avec de l'acide nitrique dilué jusqu'à décoloration et essaie le liquide refroidi par l'iodure de potassium ; la réaction bleue décèle la fiaude. D'ailleurs l'indigo allongé d'amidon n'a ni la densité, ni la cassure de l'indigo véritable, et s'en distingue pai' l'espèce de colle qu'il forme avec l'eau bouillante ; préalablement décoloré par la potasse ou la soude caustique, il fournit avec la teinture d'iode la couleur bleue foncée d'iodure d'amidon.

Pour déceler l'argile dans l'indigo, on en dissout une certaine quantité dans l'acide sulfurique fimiant, et de la dissolution l'ammoniaque piécipite l'alumine.

On reconnaît le sable ajouté à l'indigo, au dépôt qui reste, lorsqu'on dissout ce dernier dans l'acide sulfurique, ce qui est rendu bien plus visible si l'on étend d'eau le soluté. Mais le moyen le plus simple de découvrir les matières terreuses est l'incinération, qui détruit complètement l'indigo et met à nu la falsification. L'indigo ne doit pas perdre plus de 3

à 5 0/0 par la chaleur de l'étuve. La quantité de cendres fournies par l'ind go varie beaucoup (10 à 15 0/0) suivant les s rtes.

La valeur commerciale de l'indigo résidant uniquement dans sa propriété tinctoriale, on a indiqué plusieurs moyens de rechercher et de doser celte propriété. M.Chevreul, à cet effet, a pioposé l'emploi du chlorure de chaux. Le soluté de sulfate d'indigo, qui exige le plus de chlorure de chaux liquide pour être décoloré, est celui qui est de meilleure qualité. Le même cl)imiste a encoie indiqué d'élendre d'eau le sulfate d'indigo, et d'épuiser sa couleur par des quantités connues de soie ou de laine; celui qui teint le plus d'échantillons est le meilleur. Le Colorimètre de Houton-Labillardière est fondé sur ce que, pour aniener au même degré d'intensité de coloration deux dissolutés sulfuriques d'indigo pour lesquels on a employé les mêmes quantités de la substance tinctoriale, il faudra employer des quanlites d'eau différentes, à moins qu'ils ne soient de même richesse. On pourra aussi employer le colorimètre de MM. Duliosc el Mène.

Le bleu de Prusse qu'on aurait substitué à l'indigo serait reconnu h son insolubilité dans l'acide sulfurique, ù la non-décolora ion par le chlore, et h ce que, par la calcination dans un têt, il émet une odeur assez désagréable el laisse un résidu rougeàtre de peroxyde de fer, tandis que, dans les mêmes conditions, l'indigo donne des vapeurs pourpres, un subhmé d'indigoline en aiguilles rouge pourpre, el un résidu charbonneux.

On a substitué quelquefois au sulfate d'indigo le bleu (le Prusse dissous dans l'acide o.ralique.

L'iodure d'amidon que l'on rencontre quelquefois dans l'indigo {Mmjordy, Fauré , etc.) se leconnaîlra au moyen de la potasse causti ;ue en solution étendue, qui décolore l'indigo; le liquide filtré et saturé par l'acide nili-ique conticudia l'iode, el donnera toutes les réactions caractéristiques de l'iodure de potassium.

IODE (p. 560). — Entièrement vaporisable par la chaleur, cnlièremcnl soluble dans l'alcool et dans l'élhcr, le chloroforme, la benzine,, le sul'ure de carbone, l'iodure de potassium, la potasse caustique, à gi'aninnîs avec 1 gramme de cliaux vive pure, et làà grammes d'eau soumise k une courte ébullilion, forment lentement un soluté parfait, d'une couleur jau- Ucître ou brunâtre si l'iode est pur, mais incolore s'il y a seulement 2/100 d'eau ou autres impuretés {Madden).

Le commerce le fournit rarement pur; on a indiqué l'oxyde de manganèse , le charbon en poudi'e fine, la houille, la plombagine, l'oxyde de fei' (Battilures) et des substances analogues (ardoise pilée, sulfure de plomb, etc.) comme

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servant à raclullérer. C'est sans doute par erreur qu'on a annoncé y avoir i-encontrô du sulfure d'antimoine, car il résulte des expériences de Henry et Garot, que ces deux corps réagissent l'un sur l'autre, même à la température ordinaire, en donnant lieu à un composé de couleur rouge {snlfoiodure cVantimoinc). Toutes les fraudes indiquées plus haut seront décelées par la sublimation, par l'alcool, l'étiier, le chloroforme, le sulfure de carbone, l'acide sulfureux {Lepaye), le sulfite d'ammoniaque {liesse), (,m laisseraient un résidu; on aurait encore le même résultat par l'eau de potasse. On a rencontré de l'iode qui contenait 15 à 20/100 d'eau; on reconnaît qu'il en est ainsi à ce que l'iode adhère aux parois des vases, et même rend ces vases visiblement humides. En comprimant cet iode avec du papier sans colle, on reconnaîti-ait encore cette fraude ; ou bien on triture l'iode avec 2 fois son poids de chlorure de calcium fondu et on chauiïe le mélange à 180' dans une petite cornue, l'iode se volatilise, le clilorure retient l'eau, son augmentation de poids représente la quantité d'eau abandonnée par l'iode. Mais il résulte des expériences de M. Patrouiîlard que l'addition de l'eau à l'iode, en proportion notable (13 °/o), est une fraude trop grossière pour échapper à l'oltservateur, et qu'on peut déceler aisément l'addition même de 1 25 pour 1000. (V. J. ch. m. 1868). — L'essai par la chaux prévoit toutes les adultérations; dans cette opération il se forme de l'iodure de calcium et de l'iodale de chaux qui sont incolores ; mais la faible quantité d'iode qui reste, et sur laquelle on a calculé, suffit pour colorer le soluté en jaune foncé. On peut découvrir ainsi 1/200 d'impureté, de sorte que si l'iode contient 98/100 d'iode réel, un soluté d'une couleur pâle est obtenu; s'il en contient seulement 97,72, le soluté est incolore. Pour connaître la quantité de matières étrangères contenues dans l'iode, Huraut a mis à profit la propriété que possède l'iodure de potassium ioduré d'attaquer les métaux. On pèse : iode, 12er, 2Zt; jodure de potassium, 12 gr.; eau distillée, 6 gr.; plomb pur, en grenailles, 100 gr,; le tout étant introduit dans un flacon, on laisse la réaction se faire entre 30 et /lO', on ajoute ensuite de l'eau pure de manière k remplir les 3/Zi de la capacité du flacon, on agite et on décante pour séparer l'iodure du plomb non attaqué, on réitère l'opération jusqu'à ce que la grenaille de plomb soit entièrement privée d'iodiu'e. Le plomb séché est pesé. Si l'iode est pur, il ne doit rester que 90 gr. de plomb; i2s\,2li d'iode exigeant 10 gr. de plomb pour se transformer en iodure. Si l'iode est impur, le poids du plomb se rapprochera d'autant plus de 100 gr. qu'il aura

plus de matières étrangères dont la quantité x sera déterminée par la proportion : 12,2Z|. : 10

:: X : p: d ou : x = — ' „ ' ■

p étant le poids du plomb excédant 90 gr. (V. notre lodoijnosie). — M. Bobierre titre l'iode du commerce en en faisant dissoudi-e un certain poids dans une solution concentrée d'iod. de potassium préparée à l'avance et qui sera la même pour les divers dosages à effectuer ; cette solution iodée est versée goutte à goulte, au moyen d'une burette graduée, dans 10 cent, cub^s d'une liqueur normale d'arsénite de soude, additionnée de 5 cent, cubes de solution un peu concentrée de bicarbonate de soude (pour rendre l'arsénite fortejnent alcalin) et de U cent, cubes de benzine incolore. La goutte de solution iodée qui excède la saturation colore la benzine en rose et le liquide aqueux prend une légère teinte jaunâtre. On a le degré de pureté de l'iode essayé par la comparaison des volumes employés pour un dosage d'iode pur, pris sous le même poids, dissous dans la même quantité d'iodure de potassium et formant un même volume (V. Un. ph. 1869).

IODURE DE FER (p. 565). — Entièrement soluble dans l'eau ; lorsqu'il est récemment préparé, son soluté est vert clair; chauffé, il donne des vapeurs violettes et laisse du sesquioxyde de fer pour résidu.

Iodure de mercure (Proto-) (p. 566). — Chauffé, il rougit en se sublimant en ci'istaux rouges, lesquels deviennent bientôt jaunes par le refroidissement, et noii'cissent si on les expose à la lumière; insoluble dans le chlorure de sod uni, l'alcool, fiodure de potassium. Ces derniers essais feraient reconnaître la présence du bi-iodure.

Iodure de mercure (Bi-) (p. 567). — Entièrement vaporisable par la chaleui' , entièrement soluble dans ^0 parties d'un soluté chaud et concentré de chlorure de sodium, duquel il se dépose en beaux cristaux rouges p^r refroidissement; partiellement soluble dans l'alcool qui le laisse déposer en cristaux par reh'oidissement. Il est alternativement dissoui et précipité par l'iodure de potassium et le bichlorure de mercure. Complètement soluble dans une solution concentrée d'iodure de potassiam, trèssoluble dans l'éther. On reconnaîtrait aussi facilement le sulfate de baryte, le minium, qui ont servi quelquefois à le falsifier, et même le cinnabre qui est moins volatil. D'ailleurs, l'iodure de mercure mêlé de cinnabre, cbaufïé à l'air brûlerait partiellement avec une flamme bleue et dégagement de vapeurs sulfureuses. Chaufl'é dans un tube, le biiodure de mercure devient jaune.

lodure de plomb (p. 568). — Jaune brillant. 5 parties sont entièrement solubles à l'aide de Tébullition dans 12 parties d'acide pyroligneux dilué avec ikk parties d'eau, et d'abondants cristaux d'un jaune d'or se déposent par refroidissement; l'eau bouillante seule (300 p.) produira ce résultat. Il est soluble dans l'acétate de soude. La chaleur le fait fondre, puis le dissipe en vapeurs qui sont d'abord jaunes, puis violettes, en laissant un faible résidu jaunâtre ioduré. L'acide azotique le décompose subitement en mettant son iode en lilserté. 1 gr. d'iodure de plomb trituré avec 2 gr. de sel ammoniac et Q. S. d'eau pour former une pâte de consistance de miel, doit perdre complètement sa couleur jaune. D'après cet essai, un iodure de plomb qui conliendrail du chromate de plomb, conserverait une teinte jaune d'autant pUis intense qu'il en renfermerait davantage (Lcp«(ye). 0 gr. 5 d'iodure de plomb se dissolvent à chaud entièrement dans 50 c. cub. d'une solution saturée d'acélate de soude acidnlée par quelques gouttes d'acide acéti(|ue; si l'iodure renfenne du cliromate de plomb, celui-ci se dépose par le refroidissement et peut être recueilli, lavé, séché et pesé {Tommasï). L'iodure de plomb préparé avec un acétate de plomb un peu basique est jaune lerne et peut contenir alors jusqu'à 31 0/0 d'oxyiodure de plomb (Caries); additionné de quelques gouttes d'acide acétique, la couleur jaune se ravive; si l'iodure est pur, il n'y a pas de changement de couleur. En épuisant l'iodure suspect par l'eau bouillante, celle-ci laisse pour résidu l'oxyiodure qui peut être dosé (V. Un. ph. 1873).

Iodure de potassium (p. 568). — Entièrement soluble dans l'ciui et dans l'alcool, sans action sur les papiers réactifs, ne pei'd aucunement de son poids par la chaleur; traité par l'acide sulfurique, il produit une coloration bleue, si l'on fait intervenir le décocté d'amidon. Son soluté aqueux n'est pas affecté ou très-faiblement rendu troul)le par un soluté d'azotate de baryte. Un soluté de 1 gr,anme dans 100 gr. d'eau distillée, précipité par un excès d'azotate d'argent et alors agité dans une fiole contenant un peu d'eau ammoniacale, laisse promplement par le repos , un liquide surnageant, clair, qui n'est pas affecté par un excès d'acide azotique, ou est rendu simplement louche. 100 parties d'iodure de potassium doivent en fournir ïki d'iodure d'argent {SéruUas).

Les adultérations ordinaires de l'iodure de potassium sont : le carbonate de potasse, l'eau, le chlorure de potassium ou de sodium et i'iodale de potasse. Le carbonate y entre quelquefois pour 10/100. Chris tison dit en avoir

trouvé qui contenait 7/i,5 pour 100 de ce sel et 16 d'eau, de sorte qu'il ne contenait que 9,5 pour 100 d'iodure réel. L'iodure de potassium peut contenir 5 ou 6 pour 100 de carbonate de potasse, sans que sa cristaUisation soit altérée sensiblement; mais sa déliquescence est plus grande. Si la proportion de ce sel dans l'iodure est plus forte, ce dernier fait effervescence au contact des acides étendus, il rougit le curcuma et ramène au bleu le tournesol rougi. Le carbonate pourra êti'e décelé par le nitrate de baryte, qui donnera un précipité de carbonate de baryte; il peut l'être aussi, lorsque la proportion en est forte, par l'ébullition dans trois ou quatre parties d'alcool rectifié qui laisse le carbonate au fond du vase, sous forme d'une masse solide ou dissoute dans l'eau de l'alcool, et formant alors un liquide dense qui occupe le fond du vase, et qu'il est facile de distinguer par une légère agitation. Quelques gouttes de sulfate de protoxyde de fer ou le sirop de protoiodure de fer {Cupney) donnent im précipité bleuâtre avec l'iodure de potassium , mêlé de carbonate ; s'il contient en même temps de l'iodate, le précipité bleu passe au rouge. L'eau accompagne toujours le carbonate dans l'iodure. Elle peut être décelée en chauffant l'iodure dans un tube; l'eau ira se condenser sur la paroi supérieure et froide de ce tube , et la perte de poids qu'aura éprouvée l'iodure en indiquera la quantité. — r/iodate de potasse peut être découvert dans un soluté concentré par le nitrate de baryte, qui donne un précipité d'iodate de baryte; par l'acide acétique ou par l'acide tartrique qui donne de la crème de tartre et de l'acide iodliydrique libre, si l'iodure est exempt d'iodate ; ou, dans le cas contraire, de l'acide iodhydrique et de l'acide iodique qui réagissent l'un sur l'autre et précipitent de l'iode. — La falsification par le chlorure de sodium ou celui de potassium est, après celle par le carbonate, la plus fréquente : c'est la plus difTicile à découvi'ir. On dissout des poids égaux d'iodure de potassium pur et du même iodure suspecté, tous deux calcinés, dans des quantités égales d'eau distillée. On introduit les deux solutés chacun dans une petite cornue tubulée, on verse également dans chacune de celli'S-ci des poids égaux d'acide azotique pur ; on chauffe, et on reçoit l'iode qui se volatilise dans des récipients rafraîchis. On sèche l'iode enti'e des feuilles de papier et on le pèse. Si l'on obtient la même quantité d'iode de l'un et de l'autre soluté, c'est que l'iodure qu'on essaye est pur ; dans le cas contraire, il ne l'est pas, et l'on pourra apprécier l'importance de la fraude en se rappelant que 100 d'iodure de potassium devront donner 76,5 d'iode {Rohiquet).

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La méthode indiquée dans la formule d'essai est d'une exécution plus facile; elle est basé sur l'insolubilité de l'iodure d'argent, et sur la solubilité du chlorure de ce même métal dans l'ammoniaque. En effet, le soluté d'iodurtj de potassium piécipité par un excès d'azotate d'argent est alors agité avec de l'eau ammoniacale. Le chlorure d'argent, si chlorure alcalin il y avait, est aussitôt redissous, tandis que l'iodure d'argent est dissous en très-faible quantité, en même temps qu'il acquiert une grande densité par l'agitation ; il se précipite promptement et laisse un liquide surnageant clair. Dans ce liquide décanté, l'acide azotique ajouté pour saturer l'ammoniaque fera reparaître le chlorure d'argent sous forme d'un précipité blanc; mais s'il n'y avait pas de chlorure alcalin dans l'iodure, la limpidité du liquide serait à peine troublée. Un autre moyen de déceler la présence d'un chlorure alcalin dans l'iodure de potassium, consiste à verser dans un poids de ce dernier un excès d'azotate de palladium, qui précipite tout l'iodure; on chauffe, on filtre, et le liquide filtré contient le chlorure qui est précipité et dosé au besoin, à l'aide de l'azotate d'argent.

On a tenté de substituer^ du bromure de potassium pur à l'iodure de même métal. En se reportant aux propriétés du bromure, la substitution est facile à reconnaître. Mais il n'en est plus de même si le bromure, en plus ou moins grande quantité, a été mêlé à l'ioduie. On reconnaît cependant ce mélange à ce que le précipité produit par l'azotate d'argent sera cailleboté au lieu d'être pulvérulent; à ce que le précipité, traité par l'ammoniaque, laissera dissoudre du bromure d'argent que l'on pourra ensuite recueillir par évaporation, tandis que ce liquide laissera l'iodure; à ce que le sublimé corrosif donnera un précipité jaune-litharge, au lieu d'un beau précipité rouge.

Mais un moyen qui permet de doser le mélange est le suivant : on dissout à froid l'iodure suspecté dans Q. S. d'eau distillée ; on y ajoute un excès de soluté de sulfate cuivrique ; puis on sature le mélange par l'acide sulfureux; aussitôt que ce dernier est en excès, tout l'iode est précipité à l'état de protoiolure de cuivre, tandis que le bromure est indécomposé ; on filtre pour séparer l'iodure cuivreux que l'on pèse après lavage et dessiccation; on ajoute une nouvelle quantité de sulfate de cuivre et d'acide sulfureux aux liquides. On porte le mélange à l'ébullition; alors le bromure est précipité à son tour à l'état de protobromure de cuivre, qu'il n'y a plus qu'à laver, sécher et doser. Si l'on voulait seulement constater la présence du bromure dans l'iodure par ce moyen, il suffirait, après avoir séparé l'iodure cuivreux, de met-

tre le liquide dans un tube, d'y verser un peu d'éther ou de sulfure de carbone et d'eau chlorée , puis d'agiter : par le repos, l'un ou l'autre des dissolvants apparaît chargé du brome qui les colore en jaune plus ou moins foncé. (J. Fersonne.) (V. notre lodognosie.)

Pour reconnaître la pureté des iodures de potassium du commerce, M. Lepage {Un. ph. 1875) fait remarquer que l'iodure de potassium se dissout lentement dans l'alcool dans la proportion de 1 sur 12 à 13 à la température ordinaire, tandis que le carbonate, l'iodate, le sulfate, ainsi que le chlorure et le bromure, le chlorure de sodium y sont complètement insolubles. En mélangeani Zi gr. d'iodure de pot. à 5o gr. d'alcool h 90°, la solution étant complète indique la pureté de l'iodure et l'on pourra borner là son essai.

JALAP (p. 57/i). — Le meilleur jalap est celui qui est compacte, pesant, dur, noir et marqué de beaucoup de lignes et de points brillants. Le jalap officinal est quelquefois substitué ou falsifié avec la racine de VIpomœa jalappa, ou avec le jalap léger (jalap fibreux de Geiger , jalap fusiforme de Guibourt ) , fourni, selon Ledanois, par VIpomœa oHzabensis, qui croît au Mexique, dans la province d'Oaxaca. Il contient 8/100 d'une résine particulière, selon le dernier auteur. Cependant Marquart dit n'avoir pas obtenu moins que 19,5 pour 100 de cette résine qui, un peu différente de celle du vrai jalap, est très-soluble dans l'éther, partiellement dans l'essence de térébenthine, et miscible par trituration au lait, avec lequel elle forme une émulsion homogène. On a reconnu par expérience que 18 décigr. de ce jalap produisent le même effet que 1 gram. du vrai, et que la résine jouissait de la même activité que la véritable : cette racine, en définitive, est donc moins un faux jalap qu'une variété du jalap.

Beaucoup de racines de plantes des genres Ipomœa et Convolvulus ont également été substituées au vrai jalap. On a trouvé aussi du jalap mélangé avec une excroissance ligneuse, qui vient sur le tronc de certains arbres. L'absence de résine dans ce produit et sa simple inspection l'auront bientôt fait reconnaître. Guibourt (J. ph., 186/i) a signalé l'apparition d'un faux jalap rayonné du Mexique qui ne contenait que 1 °/o , 61 d'une résine rouge, et dont l'extrait aqueux était rouge-sanguin, sucré, astringent, et se colorant en noir par les sels de fer.

La résine de jalap officinale est brune, d'une saveur acre non amère, d'une odeur mi generis. Celle du commerce, ne cont. souvent que 30 à ZiO/100 de cette résine elle-même; le reste est un mélange de résine degaïac, de colophane, de résine d'agaric. Cette fraude sera reconnue

par les réactifs de la résine de gaïac(V. p. 1112), et par Téther sulfurique à 65°, qui dissout à peine la véritable résine de jalap, plus solublc dans Téther à 66°. Si Ton triture 50 centig. de résine de gayac et 20 centig. d'oxyde noir de cuivre avec une vingtaine de gouttes d'alcool et qu'on ajoute au mélange une quinzaine de gouttes d'ammoniaque, on olitient par la trituration, en moins d'une minute, une belle coloration vert-pomme. En opérant de la même manière avec la résine de jalap pure, la coloration brune du mélange se maintient constamment {Blacher. — V. Vn. ph. 1869, 1870).

La résine de jalap n'est pas non plus soluble dans l'essence de térébenthine, l'ammoniaque. Elle est peu soluble dans le sulfin-e de carbone, le chloi'ofonne; insoluble dans la benzine, àfioiddansun soluté de carbon. de soude; tréssoluble dans l'alcool. La résine de scammonée diffère de la résine de jalap en ce qu'elle est très-miscible an lait et soluble dans le chloroforme, la benzine, Télher; elle est également peu soluble dans le sulfure de carbone; insoluble dans un soluté de carbon. de soude,

KINO (p. 577). — Dans le commei'ce, on substitue au kino de bonne qualité des kinos inférieurs, ou on le mêle avec : 1° le sangdragon commun, que l'on reconnaîtra à son insolubilité dans l'eau; 2° le bitume, qui est insoluble dans l'eau et dans l'alcool et est fusible par la chaleur; 3° des cachons, dont le soluté aqueux précipite en noir par le sulfate de fer; U° l'extrait de ratanhia, dont le soluté rougit le tournesol. On se rappelle que le vrai kino donne avec le temps un dépôt gélatineux dans sa dissolution alcoolique. Ce caractère peut servir à le faire leconnaître.

KÏRSGH (p. 231). — Cette liqueur produite par la distillation du suc fermenté des cerises noires ou merises sur les noyaux, se fabrique en Allemagne, en Suisse et en France, principaïen, ent dans l'Alsace, dans hs df'parlenienls des Vosges et delà Haute-Saône. Incolore, d'un goût agréable particulier, aromati(|ue, dû à l'acide cyanhydrique qu'elle contient dans la proportion variable de 'à h 5 millig. (F. Boudet), et de 7 à 10 millig. {Gentilhomme), pour 100 gram., environ 1 décigr. par lilxe; elle doit peser, en moyenne, 50° à l'alcoomètre de Gay-Lussac à 4^ 15°", perle pendant quelques instants quand on l'a agitée vivement dans un flacon ; versée dans le creux de la main, elle laisse sur la peau un lioufiuet agréable quand on a frotté les mains l'une contre l'autre.

Le kirsch est sujet à de nombreuses sophistication, par du trois-six plus ou moins pur, diverses essences de noyaux, l'alcool et l'essence d'amandes amères, l'essence de mirbane ou nitrobenzine, l'eau distillée de laurier-cerise;

on fabrique du kirsch en mélangeant P. E. d'alcool a 85° c. et d'eau de laurier-cerise, ou 2 p. d'alcool à 85° c. avec 1 p. d'eau de laurier-cerise et 1 p. d'eau de marasque (ou cerise noire). On avait cru pouvoir reconnaître ces fraudes en ajoutant une pincée de bois de gayac râpé ou un peu de teinture de gayac dans 6 à 8 gram. de kirsch qui, s'il est naturel, prend aussitôt une belle couleiu" bleu-iudigo; les autres produits ne prenant qu'une teinte jaunâtre. Mais il résulte des expériences de M. J. Hardy (V. Un. ph. 1872) et de celles de M. Boussingault ( . J. ph. 187/i), que ce procédé est défectueux; d'ailleurs tout kirsch coloré en bleu par le gayac donne avec le cyanure jaune le précipité rouge bran caractéristique ci. cuivre; le kirsch en effet, contenant presque toujours un peu d'acide acétique peut être altéré par du cuivre, par suite de négligence dans la distillation; ce métal serait d'ailleurs facilement décelé en incinérant le résidu d'évaporation du kirsch. Le meilleur procédé est le titrage du kirsch par le procédé de M. Buignet (V. p. 1105), c'est-à-dire la détermination de la proportion d'acide cyanhydrique qu'il contient, ce qui. permet de reconnaître si elle dépasse la limite extrême de 10 milligr. par 100 gram. ou 10 centigr. par litre environ.

LACTÂTE DE FER (p. 578). — On le mêle quelquefois a\ec le sulfate de fer. Le lactate bien préparé précipite en brun par l'ammoniaque, tandis que le prolosulfate donne un précipité blanc verdàtre. L'eau de baryte indiquera positivement, par le précipité qu'elle produira, la présence d'un sulfate.

LAIT (p. 581). — Le lait de vache pur est composé en moyenne de : eau 862,8, beurre Zi3,8, sucre de lait 52,7, caséum 38,0 sels 2,7 = 1000 {Poyyiah). Les falsifications de ce liquide alimentaire sont très-fréquentes, mais la plus importante et celle dont les autres ne sont que la conséquence, est l'addition d'eau. Plusieurs moyens ont été indiqués pour reconnaître celte fraude : d'abord la saveur, puis la teinte bleuâtre qu'offre le lait simplement étendu d'eau. Les lactométres peuvent aider à la dévoiler. La pesanteur spécifique du lait est de l,032/i. Au lacto-densimètre de Quevenne, le lait de bonne qualité marque de 33 h 29 degrés h la température de -f- 15°. Une table a été dressée par l'auteur pour faii'e connaître la richesse du lait, selon le degré qu'il mai'que, et à la température à laquelle on opère. Le lait écrémé pèse plus que le lait naturel. Le crémométre \jvj. l/i3) est une éprouvette assez large, divisée en 100 p., dans laquelle on laisse reposer le lait au h-ais pendant 12 heures, la crème monte à la surface. Tout lait qui ne donne pas 11 à 12 ,

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pour 100 de crème en volume, {Fig. iàS.) doit être considéré comme lait écrémé. Le battage du lait est plus expéditif. Un litre de bon lait doit donner au moins 30 gr.

de beurre. Le Lactoscope de M.

Donné est fondé sur l'opacité que les globules gras donnent au lait et dont on constate l'intensité à l'aide de la lumière d'une bougie :

mais il ne donne pas de résultats certains. Barruel, ayant remarqué que la quantité de caséum dans le lait était moins sujette à variation que les autres principes, avait conseillé de coaguler le lait, de presser et de faire sécher le caséum, puis enfin d'en prendre le poids qu'on n'a plus qu'à compai-er à celui que fournit un lait pur. On pourrait aussi évaluer la proportion d'eau dans le lait, en déterminant par l'évaporation (de 15 gr. par exemple), sa richesse en éléments solides ou résidu sec, dont la proportion varie dans le lait normal de 11 à 13 0/0. M. Poggiale a proposé, comme mode d'essai du lait, le dosage de la lactine par la méthode des volumes (V. Rev. ph., 18/i9), en employant une liqueur d'épreuve semblable à celle de Barreswil, faite dans les proportions suivantes : sulfate de cuivre» cristallisé, 10 gram. ; bitartrate de potasse, 10 gram.; potasse caustique, 30 gram.; eau distillée, 200 gram. La richesse en sucre de lait est donnée par la proportion de sel de cuivre que réduit une certaine quantité de petit-lait; sachant que 1000 gram. de lait renferment 52sr.,7 de sucre de lait et fournissent 923 gram. de petit-lait; 1000 de petitlait normal contiennent 57 de sucre de lait ÇPoggiale), 5Zi {Boussingault). M. Poggiale dose aussi la lactine au moyen du polanmétre ou saccharimètre de M. Soleil ; 100 degrés étant la déviation produite par un litre d'eau pure contenant en dissolution 201g'",90 de lactine, une simple proportion suffit pour trouver la quantité de cette dernière (par litre de petit-lait), qui correspond au nombre de degrés de déviation déterminé par le polarimètre. Suivant M. Poggiale, tout lait qui ne mâ.rque pas 20 degrés au polarimètre doit être considéré comme additionné d'eau. M. Rosenthal emploie un procédé analogue au pi'écédent, il opère directement sur le lait luimême; sa liqueur (i'esstw est composée de le manière suivante : sulfate de cuivre cristallisée UO gr. ; tartrate neutre de potasse, 160 gr.; lessive de soude d'une densité 1,12, 6 à 700 centim. cubes ; le tout est étendu d'eau distillée de manière à avoir H5i", li de dissolution. MM. Chevallier et Réveil emploient, dans le môme but une liqueur analogue à

celle de Fehling et qui a la composition suivante : sulfate de cuivre pur et cristallisé, ZiO gram.; eau distillée, 160 gr.; soude caustique, 150 gram. ; potasse caustique, 100 gr.; eau distillée, 500 gram.; tartrate neutre de potasse, 160 gr.; on complète avec Q. S. d'eau distillée pour obtenir 1155 centimètres cubes de dissolution à -]- 15"". Au moyen d'une burette saccharimétrique contenant le petit-lait a essayer étendu d'un volume égal d'eau, on verse dans 20 c. cubes de la liqueur d'épreuve portée à l'ébullition, et le nombre de divisions nécessaires pour sa saturation, indique le nombre de grammes de sucre de lait par litre, correspondant par suite à une certaine proportion d'eau, comme l'in- {Fig, IZiA.) dique une table dressée par MM. Chevallier et Réveil.

Divers instruments ou procédés ont encore été proposés pour l'essai du lait. Nous signalerons d'abord le gakictométre de M. Chevallier {fig. IM) , puis le Butyrométré de M. Leçon te, basé sur la propriété que possède l'acide acétique fort de dissoudre le caséum et de permettre ainsi la séparation du beurre, qu'on n'a plus alors qu'à mesurer; enfin le Lacto-butyrométre de M. E. Marchand, de Fécamp {flg. l/i5), dont voici le principe : Si l'on agite du lait avec un égal volume d'éther, on dissout le beurre. Si on ajoute ensuite un égal volume d'alcool, le beurre primitivement dissous se sépare et vient surnager sous forme de couche huileuse dont l'épaisseur donne, la richesse.

La méthode de M. Adam se rapproche en certain points de celle deM.Marchand,etM. Méhu substitue l'acide borique à la soude caustique dans le butyromètre de M. Marchand.

L'instrument consiste en un tube fermé par un bout , et divisé en trois capacités égales, la plus rapprochée de l'ouverture est divisée en centièmes ou degrés. La première capacité est remplie du lait à essayer, additionnée d'une goutte de soude caustique liquide à 36 ' ; la deuxième capacité, d'éther; et la troisième, d'alcool à 86 ou 90". c. On mélange bien et on plonge le tube fermé par un bouchon dans un B.-M. chauffé à liS° environ; bientôt la matière grasse du-

lait se rassemble à la surface du liquide et on lit les degrés qu'elle occupe. Une table dressée par M. Marchand indique les proportions de beurre correspondant à chaque degré de Finstrument. (V. pour plus de détails, Chevallier et Baudrlmont, Dict. des falsif., 5^ édit.)

La farine qu'on a ajoutée au lait pour lui rendre l'opacité que l'eau lui a fait perdre, fait prendre le lait au fond des casseroles dans lesquelles on le fait chauffer ; on la reconnaîtrait encore mieux, ainsi que les décoctés de fécules, de riz et d'autres matières amylacées, en coagulant le lait, le passant et laissant tomber quelques gouttes de teinture d'iode dans le sérum; il se développerait une belle couleur bleue. La dextrine, en ce qu'elle i-enferme toujours un peu d'amidon, sera reconnue de la même manière et aussi à l'aide du saccliarimètre {Ch. Lamy) (V. Chevallier, Dict. des falsif. 5^ édit.). Les matières sucrées sont difficiles à déceler; cependant elles le seront en ajoutant un peu de le\ùre de bière, qui y développera la fermentation alcoolique. L'émulsion de chènevis et celle d'amandes sont reconnues, en ce que le lait qui en contient donne lieu à des globules huileux qui viennent à la surface de ce lait bouilli. On reconnaîtrait positivement l'émulsion d'amandes si l'amygdaline développait une odeur d'amandes amères.

Dans le but de sa conservation, ou pour lui rendre son homogénéité, on ajoute quelquefois au lait du bicarbonate de soude. Ou s'assurera que celle addition a été faite en traitant le lait suspecté par de l'alcool à iO", qui a été distillé sur de la magnésie; l'alcool sépare le caséum du sérum, on filtre. L'un ou l'autre de ces produits bleuirait le tournesol rougi par un acide ; le sérum évaporé donnera un résidu qui, traité par un acide, fera effervescence {(jhevaUier). — La gomme adragante est reconnue au dépôt gélatineux et demi-transparent qui se forme dans le lait abandonné à lui-même après qu'il a été chauffé (?). — Quant à la cervelle d'animaux (?), qui a été, dit-on, employée à falsifier le lait dans le but de lui donner une apparence crémeuse, on en constatera la présence en évaporant le lait à siccité, traitant le résidu par l'éther chaud, évaporant les liqueurs qui fournissent des matières grasses, brûlant celles-ci par l'azotate de potasse, faisant dissoudre le résidu dans l'eau; si le clilorure de baryum occasionnait un précipité dans ce soluté, si ce dernier présentait les réactions de l'acide phosphorique, c'est que le lait aurait été falsifié par de la cervelle (V. Chevallier, BirA. des falsif., ^'^ édit., 1879; Bolley, Manuel pratique d'essais, 1869).

LAQUE (Résine) (p. 58Zi). — Contient toujours une quantité plus ou moins considérable de Coccine, matière colorante dont les

dissolutions sont rouges à l'état acide et deviennent violettes quand on les neutralise par un alcali. Pour reconnaître sa présence dans un vernis, on ajoute à ce dernier un excès d'acide acétique ou chlorhydrique, on chauffe, ou décante, et par l'addition d'un excès d'ammoniaque, une coloration rouge plus ou moins violette se manifeste, s'il y a de la gommelaque en présence. On procédera de même pour l'examen d'un vernis appliqué depuis longtemps, d'un mastic, d'une cire à cacheter, etc. , après les avoir fait dissoudre préalablement dans l'alcool et filtré {Schapringer).

LAUDANUM DE SYDENHAM (p. 980).— Préparé avec le vin de Malaga (qui pèse Zi à 5° B*) comme le veut le Codex, il doit peser au minimum 1,06 ou 8° à 10^ B-". Il doit être d'un jaune brun très-foncé, au point que la transmission de couleur ne puisse avoir lieu que sur le l)ord ou dans le col étroit du flacon ; il colore la peau en jaune. Il doit donner un abondant précipité de morphine par l'ammoniaque {Guibourt); il doit aussi sentir fortement le safran et laisser déposer, avec le temps et la lumière, de la polychroite et la majeure partie de la narcotine qu'il contient [Bihot). 1 gr. de laudanum fait avec de l'opium à 10 0/0 de morpiiine, contient 11 milligr. de morphine.

1 goutte de laudanum de Sydenham pèse, en moyenne, /i8 milligr. {Guibourt. — V. p. 190.)

On fait évaporer le laudanum au B.-M. jusqu'à consistance de sirop épais et on l'abandonne plusieurs jours à lui-même. Si le vin a été fait de toutes pièces, il se formera de gros cristaux de sucre candi, tandis que le résidu du laudanum préparé avec du vin de Malaga de bon aloi formera un magma grumeleux {Sfan. Martin), qui devra être de 20/100 en poids. 1 goutte ajoutée à 100 gr. d'eau doit donner encore une teinte jaune appréciable. Si on mélange k gr. d'eau distillée, 2/i à 30 gouttes de laudanum, 7 à 8 gouttes de solution d'acide iodique au 1/6, et, qu'au bout de quelques minutes on ajoute 2 à 3 gr. de sulfure de carbone, celui ci prendra par l'agitation une légère teinte rose, et le résidu de sa volatilisation bleuira le papier amidonné (iepage).

Laudanum de Rousseau (p. 980). — Il doit peser l,0/i6 h 1,052 ou 6 à 7 B^ Mal préparé quelquefois il pèse plus, parce que le miel n'a pas été entièrement détruit. Lorsqu'il ne contient pas la dose d'opium voulue, il pèse moins de 6. il doit être brun foncé, peu visqueux, avoir une odeur un peu vireuse d'opium; quelques gouttes d'ammoniaque y produisent un magma blanchtâtre, qui se dissout par l'agitation, mais qui reparaît par une addition d'eau {Guibourt). Le tannin y forme un abondant précicipité. 12 à 15 gouttes étendues de Zi gram.

d'eau distillée doivent donner, avec l'acide iodique et le sulfure de carbone, la réaction manifeste de la morphine. (V. Laud. deSydenham, ci-dessus.) 1 goutte de laud. de Rousseau pèse, en moyenne, Zi3 millig. {Guibourt. — V. p. 190.)

Quelquefois on remarque au fond des flac^s de ce laudanum, un léger dépôt de plaques minces, formées, suivant M. Lepage, de sulfate de chaux et de méconate de chaux et de magnésie.

LIN (Farine) (p. 59Zi). — On reconnaîtra les falsifications de la farine de lin par le son et les substances amylacées, à ce que le décocté de cette farine bleuira par la teinture aqueuse d'iode si elle est falsifiée, tandis que le décocté de la farine pure n'est pas affecté. Uéther sulfurique ou le sulfure de carbone permettra de reconnaître la proportion d'huile qu'une farine non exprimée fournira. Cette proportion est de 32 k35°lo environ. L'ea!< pourra faire apprécier l'abondance du mucilage ; enfin la calcination fera découvrir le mélange de substances minérales : la farine de lin donne de 3 à 6/100 de cendres.

La bonne farine de lin se tasse en une seule masse dans la main fermée, et conserve sa forme après qu'on a cessé la pression. Elle est gi'ise ou un peu jaune, suivant la nature de la graine ou le degré de mouture ; à peu près inodore et d'une saveur douce, légèrement sucrée. Elle graisse instantanément le papier sur lequel on la presse, forme une émulsion blanche avec l'eau. Si l'usage venait de se servir de farine de lin exprimée (Voy. Lin), cet essai ne serait plus valable.

LOOCHS BLANC et HUILEUX (p. 602). — Le looch blanc ou amygdalin et le loock huileux se substituant fréquemment l'un à l'autre dans la pratique de la pharmacie, il est utile, dans certains cas, de pouvoir les distinguer. La densité du looch blanc est 1,075 (10° B«); celle du looch huileux, 1,067 (9° B^). L'examen microscopique fait découvrir, dans le premier seul, quelques débris de tissu végétal; par l'évaporation, ils donnent à peu près la même proportion de résidu : 28 0/0,50 pour le looch blanc; 28 0/0,80 pour le looch huileux. Porté à l/i0°, le looch blanc se colore en jaune foncé, et prend une odeur d'amandes grillées. Les deux résidus traités par l'éther, jusqu'à épuisement, abandonnent : le looch huileux, 15 0/0 d'huile; le looch blanc, seulement 6 0/0,40. Mais, d'après les expériences de M. Lebaigue, 3 réactions caractéristiques permettent de distinguer ces 2 loochs : on jette à plusieurs reprises sur un filtre mouillé le looch à examiner, jusqu'à ce qu'on obtienne une liqueur à peu près limpide ; celle-ci portée à l'élDuUition ou additionnée de quelques gouttes d'acide azotique, donne un abondant

précipité d'albumine, et développe, quand on y ajoute quelques centigr. d'amygdaîine, une odeur très prononcée d'ess. d'amandes amères, si on a affaire au looch blanc ou amygdalin ; les 3 réactions seront négatives, si le looch examiné est le loocli huileux (V. Un. ph. 1867).

LYCOPODE (p. 606). —On le falsifie par du talc, du sable fin, de la sciure de bois, du pollen de dilérents végétaux, de l'amidon, la fleur d« soufre, etc. Le lycopode suspect, étant délayé dans l'eau, laissera précipiter létale, la silice, la sciure de bois et l'amidon, tandis que le lycopode pur viendra à la surface. Pour rechercher l'amidon, on pourrait encore faire bouillir le lycopode, et traiter le décocté par l'iode. Pour les substances minérales, l'incinération sera employée complémentairement. M. Janssen, de Tongres , a trouvé dans un lycopode , venu d'Allemagne, jusqu'à 22 0/0 de matières minérales (sulfates de chaux et de baryte, carbonate de chaux, talc). Une fraude habile du lycopode est celle qui se pratique à l'aide de la dextrine, du leïocomme et autres matières solubles. Si dans ce cas on essaie le lycopode par l'eau, les matières se dissolvent et on n'aperçoit rien; si le lycopode renferme du leïocomme ou de la dextrine, la liqueur filtrée réduit 1« tartrate de cuivre et de potasse, se colore en violet par l'iode, est troublée par l'alcool à 90° c. Dans ce cas, il faut recevoir le lycopode sur un filtre, le sécher et le peser.

MAGNÉSIE CALCINÉE (p. 606). — 5 grammes sont entièrement solubles et sans effervescence dans Zi8 grammes d'acide chlorhydrique dilué ; un excès d'ammoniaque occasionne à peine dans le soluté un précipité d'alumine; la liqueur filtrée n'est pas précipitée par l'oxalate d'ammoniaque, ni par le bicarbonate de potasse ou de soude, ni par le chlorure de baryum. A l'étuve chauffée à 100°, elle ne doit pas perdre de son poids.

Elle est très-souvent falsifiée avec de la chaux, de l'alumine et de la silice. On y trouve souvent du carbonate de magnésie provenant d'une calcination imparfaite ou d'un manque de soin dans sa conservation. Elle peut aussi contenir un peu de carbonate de soude et de sulfate de magnésie, par suite d'un lavage imparfait du carbonate de magnésie qui sert à la préparer. La formule d'essai fait reconnaître toutes ces impuretés. Si du carbonate de magnésie existe, il y aura effervescence avec l'acide. La silice reste indissoute. Il faut faire observer que l'acide est quelquefois lent à agir, parce que la magnésie dense est difficilement attaquée. L'alumine est décelée dans le soluté muriatique par un grand excès d'ammoniaque ; la magnésie n'étant pas précipitée dans un soluté de muriate d'ammoniaque, l'alumine est alors précipitée dii'ectement. La chaux est

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indiquée dans le soluté muriatique par l'oxalate d'ammoniaque ou le bicarbonate de potasse. Un très-bon moyen encore de découvrir la chaux est de triturer la magnésie avec un soluté alcoolique de su])limé corrosif, lequel n'affecte pas la magnésie pure, mais la rend jaunâtre s'il y a de la chaux. Le sulfate de magnésie sera décelé par le chlorure de baryum qui donne un précipité blanc de sulfate de baryte. Voici le mode d'essai indiqué par M. A. Vée : on pèse 1 gr. de magnésie , on le -place dans un vase taj-é , et on le dissout dans un peu d'acide sulfurique étendu; par une addition d'eau, on complète 100 gr. de dissolution qu'on partage en deux parties égales. A Tune on mêle 50 gr. d'alcool à 90'^ c. qui précipite le sulfate de chaux de suite, s'il y en a beaucoup ; au bout de quelques minutes seulement, si la pioportion est laible. L'autre moitié de la dissolution est sursaturée par l'ammoniaque ou mieux par le bicarbonate de potasse {Lepaije, de Gisors). Il se dépose plus ou moins d'alumine colorée par de l'oxyde de fer, s'il en existe dans réciiantillon. Cette coloration manque le plus souvent , mais les flocons d'alumine prennent presque toujours, par l'addition de quelques gouttes d'un sulfure soluble, une teinte d'un vert foncé.

La magnésie calcinée peut, comme la chaux vive, s'emparer d'une certaine quantité d'eau; alors elle est analogue à la cliaux éteinte. On a reconnu que quelquefois la magnésie du commerce était dans ce cas et contenait jusqu'à 1/5 d'eau. La chaleur, en dissipant l'eau, donnerait la mesure de la fraude. Disons toutefois que la magnésie un peu hydratée, n'irritant pas les organes comme la magnésie vive, il est bon, à ce point de vue, d'admettre uçe tolérance d'hydratation. Nous la portons ii 8/100.

MANNE (p. 610). —La manne a été contrefaite par un mélange de farine, de miel et de poudres purgatives; cette fraude, qui n'est applicable qu'à la manne commune, est si grossière, qu'elle ne doit pas nous arrêter. Mais il est beaucoup plus difficile de reconnaître dans la manne en sorte l'addition , du reste peu fâcheuse, de sucre de canne, de glucose, de sucs suciés naturels , plus ou moins analogues à la manne des frênes. Telle est la monne de Bricm- -çon, le temiabin ou mcréaiabin, dont nous avons parlé à l'article Manne (O'Roïke); telle est encore la manne du Liban, qui découle du laiix cedrus; la manne du mont Sinaî, qui exsude du tamarix gallica; la manne de la Nouvelle-Hollande, qui provient de Yeucalyptus mannifera. Celte dei'nière, selon Christison, imite très-bien la manne en larmes inférieure. Quant à la manne en sorte, purifiée et disposée ensuite sous forme de manne en larmes, elle

est facile à reconnaître : elle ne possède ni le goût, ni la demi-transparence de la manne en larmes, naturelle.

On distinguera la mannite du sucre par l'acide sulfurique concentré qui dissout la mannite sans la colorer, tandis qu'il attaque le sucre de canne en dégageant de l'acide sulfureux et le colorant en noir. On sait ensuite que la dissolution aqueuse de mannite ne fermente pas.

MASTIC (p. 61/i). — On y mêle souvent de la sandaraque. Cette fraude est facilement reconnue, d'abord par la forme des larmes plus allongées de cette dernière, qui, de plus, ne devient pas molle et ductile sous la dent, et qui est insoluble dans l'huile volatile de térébenthine, très-peu soluble dans l'étlier, tandis que le mastic se dissout très-bien dans ces deux véhicules. j.

MELLITE DE ROSES (p. 617). — Le miel rosat peut avoii- été préparé avec l'eau de roses colorée arlillciellemenl, au heu de l'avoir été avec l'infusion de roses rouges, que prescrit le Codex. Le miel rosat du Codex possède une odeur prononcée et très agréable de roses de Provins, et une saveur qui est à la fois celle du miel et de la conserve de roses. Le miel rosat falsifié sera toujours facilement distingué de celui qui aura été fait avec une infusion de roses, non-seulement à la saveur, mais encore en ce que les sels ferriques n'aiTecleront pas sa couleur, tandis qu'ils colorent en noir la solution du miel rosat vrai; en outre, cette dernière est troublée par un soluté de gélatine.

Dans le cas de mellite coloré artificiellement et préparé avec des matières asti'ingenles, telles (|ue la décoction d'écorce de chêne mêlée à une infusion de roses pcàles, l'infusion de coquelicots ou de roses trémières additionnée de tannin et parluraée, soit avec l'essence de géranium, soit avec l'eau de roses, on aura recours au carbonate de potasse, qui altère prolbiidément la nuance communiquée par les matières colorantes étrangères , tandis que le miel rosat vrai n'éprouve qu'une trèslégère modification dans sa couleur. De plus, tandis que, dans le premier cas, lorsqu'on vient à saturer l'alcali par un acide, la couleur rouge reparaît; dans le second, la couleur primitive ne reparaît plus; elle jaunit sous la même influence (Wurawi-MoMitZ/ard). Ajoutons le caractère spécial au miel rosat de se prendre en gelée par une addition d'acide. (V. p. 618). D'après M. Patel, tout mellite de roses |Ui,pour /igram., additionné de h gouttes d'acidesulfurique ne donne pas, au bout de 2 ou3 minutes, une belle gelée consistante, limpide, de couleur framboise, ou qui, additionné de U gouttes d'azotate acide de mercure, ne donne pas in-

stantanéioentun coagulumtrès-consislant, d'un brun sale, doit être regardé comme falsifié ou comme ne contenant pas la quantité de roses prescrite (V. Un. ph. 1870; /. ph. 1871).

MERCURE (p. 620). — Complètement volatilisable par la chaleur. Un globule promené sur une feuille de papier doit conserver la forme sphérique , et non s'allonger en arrière en forme de poire ou faire la queue. L'acide sulfurique agité avec ce métal, puis séparé et évaporé, ne doit pas laisser de résidu. Soluble dans l'acide azotique, inattaqué par l'acide cltlorhydrique bouillant. Ce dernier filtré ne doit pas se colorer, ni précipiter par l'acide sulfhydrique.

Le mercure du commerce contient toujours plus ou moins de métaux étrangers (plomb, bismuth, zinc, étain). L'essai sur le papier, si le mercui'e fait la queue et tache le papier en gris, ou la poudre grise qu'il laisse lorsqu'on l'agite dans une fiole, permettent de reconnaître une très-petite quantité de ces substances. S'il était nécessaire de reconnaître au juste l'importance de la fraude, on peut suivre plusiem's méthodes. La première et la meilleure est d'agiter le métal avec de l'acide sulfurique et d'évapoj-er celui-ci ; s'il laisse un résidu, c'est que le mercure contient des métaux étrangers ; ou bien on agite fortement et à plusieurs reprises le mercure avec une solution concentrée de nitrate acide de mercure, les métaux étrangers sont oxydés et dissous (jBerzélius). A chaud, le mercure lui-même serait attaqué par l'acide sulfurique. La distillation permet de séparer jusqu'à un certain point les métaux étrangers. L'acide chlorhydrique, qui n'attaque ni à froid ni à chaud le mercure , peut s'emparer au contraire de tous les autres métaux, f|u'il sera facile alors de séparer par les méthodes connues d'analyse.

On peut encore suivre un procédé basé sur la densité du mercure. On prend un flacon dont la capacité est bien connue, on le remplit exactement de mercure et on le pèse. Le poids de mercure qu'il renferme doit être 13,57 fois celui de l'eau.

MIEL (p. 6'22). — Son soluté aqueux na doit pas bleuir par l'iodure de potassium additionné d'un acide.

Le miel, pour les usages pharmaceutiques, doit être exempt de cire, qui gênerait sa clarification dans la préparation des mellites. Il ne I doit pas contenir d'amidon, de sucre, de glui cose; l'amidon serait reconnu au résidu que i laisserait le miel traité par l'eau, ou bien par l l'iodure de potassium additionné d'un acide, ou tout simplement par la teinture d'iode qui développerait une couleur bleue. Le sirop de fécule le serait encore par ce dernier moyen,

parce que rarement il est tout à fait privé de matières amylacées. On pourrait, du reste, se servir d'alcool faible qui dissout le miel pur et qui laisse pour résidu une matière gommoamylacée, si le miel contient du sirop de fécule. Le sucre de fécule contenant toujours un peu de sulfate de chaux par suite de son mode de préparation, on pourra par ce sel reconnaître sa présence ; pour cela on constatera l'existence de l'acide sulfurique par les sels solubles de baryte, ou celle de la chaux par l'oxalate d'ammoniaque. Quant à la cire, on la reconnaîtra à ce que le miel qui en contient se clarifie mal.

MORPHINE (p. 628). — A peine soluble dans l'eau fi'oide, faiblement dans l'eau bouillante, très-bien dans l'alcool rectifié. Le soluté alcoolique donne, par évaporation, des cristaux que le feu détruit complètement. L'acide azotique d'abord la rougit , puis la jaunit ; la teinture de perchlorure de fer la bleuit {Robinet) ; le chlore, avec addition d'ammoniaque, rend ses sels bruns ; mais un excès rétablit la couleur. Elle est précipitée de ses sels par la potasse qui, mise en excès, dissout le précipité. Avec l'acide iodique et l'ammoniaque, elle se colore en rouge ou en brun assez intense (V. J. ph. 187Zi).

La morphine du commerce contient souvent de la matière colorante de l'opium, par suite d'une purification incomplète ; il faut donc l'exiger blanche. Elle contient presque toujours de la narcotine, soit que cette substance ait été incomplètement séparée pendant la préparation, soit qu'elle y ait été ajoutée frauduleusement. On reconnaîtra sa présence par l'acide acétique faible, qui dissout à froid la morphine sans attaquer sensiblement la narcotine (Pelletier) ; par l'éther , qui dissout à froid la narcotine et ne dissout pas , ou à peine, la morphine (Robiquet); par la potasse caustique marquant 20° Bé, qui dissout la morphine, à l'exclusion de la narcotine {Liebig). Les matières fixes seraient décélées par la calcination.

La narcotine pure ne bleuit pas par les persels de fer, ni ne rougit par l'acide azotique.

Les sels de morphine ne sont poi-nt précipités par les bicarbonates alcalins, en présence de l'acide tartrique ; mais ceux de narcotine le sont abondamment en blanc. En outre, le sulfocyanure potassique, non en excès, ne trouble point les solutés morphiques neutres, mais produit un précipité rose dans ceux de narcotine {Opperma7in).

MOUTARDE (p. 629). — Le décocté de moutarde passé et refroidi ne doit pas tourner au bleu par la teinture d'iode. Sa farine doit être d'une couleur jaunâtre ou jaune verdâtre et

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d'une saveur piquante ; délayée dans de l'eau froide ou tiède, elle doit dévelop. une odeur vive due à la format, de son huile volatile; le décodé de cette farine pure ne bleuit pas par l'eau iodée.

L'éther en extrait, en moy., 28/100 d'huile grasse. L'incinération donne 5/100 de cendres.

On falsifie la farine de moutarde avec les farines de blé, d'orge, de maïs, la fécule de pommes de terre, la farine de pois, l'ocre jaune, le gypse, la terre à poêle.

MUSC (p. 632). — Il est peu de substances de la matière médicale qui soient aussi souvent adultérées que celle-ci ; déjà altérée par les Chinois, les marchands européens achèvent ce que les négociants d'Asie ont commencé. Le sang est la substance que l'on trouve le plus souvent mêlée au musc ; le sal)le, le plomb, le fer, des poils , des membranes , des fragments de cuir, de papier, de la fiente d'oiseaux , de la cire, des résines, du tabac, sont aussi tour h tour employés à cet usage. On raconte même que les Chinois flagellent le poite-musc jusqu'à ce qu'il se forme des ampoules à la peau, lesquelles sont enlevées, remplies de musc mélangé, et vendues comme de véritables vessies. On ne saurait donc trop se mettre en garde. Le premier, le plus important examen consiste à s'assurer de l'intégrité des poches ou follicules qui le renferment ; on verra s'ils n'ont pas été recousus ou recollés, et si les poils qui les recouvrent y adhèrent naturellement et n'ont pas été fixés à l'aide d'un mucilage. Les vessies artificielles n'offrent jamais les détails anatomiques des vessies naturelles. Ensuite l'eau bouillante, s'il est pur, en dissoudra 60 à 70 centièmes; l'alcool étendu le dissout d'autant plus facilement qu'il contient plus d'eau; incinéré, le musc ne donnera que U à 6 0/0 de cendres grises. Il est, en outre, fusible par la clialeur , très-inflammable, le musc brûlé répand une odeur qui rappelle celle de l'extrait d'urine ; trituré avec de la potasse, il dégage beaucoup d'ammoniaque.

On humecte souvent le musc pour augmenter son poids. Tout échantillon qui diminue notablement de poids par la dessiccation doit être rejeté, car le musc pur, même conservé dans un endroit aussi sec que possible, tend plutôt à augmenter de poids {Bernatzik).

MYRRHE (p. 63/i). — 4,0 de myrrhe en poudre, triturés pendant 15 minutes avec autant de chlorhydrate d'ammoniaque pur, puis additionnés par trituration de 60 à 100,0 d'eau, se dissolvent facilement, si la myrrhe est pure (Rigliini). Quelques gouttes d'acide azotique, ajoutées à un soluté alcoolique de myrrhe, en séparent sur-le-champ un précipité rose qui passe au rouge et au rouge lie de vin successivement {Bonastre).

On y mêle souvent du bdellium, que l'on reconnaît à son manque d'onctuosité, à sa plus grande dureté, à l'odeur térébenthinée qu'exhale sa cassure fraîche, tandis que celle de la véritable myrrhe est balsamique. On y mêle aussi de la gomme du pays, roulée dans la myrrhe en poudre. Cette fausse myrrhe est sans saveur, insoluble dans l'alcool; pulv., elle ne produit pas de coloration rose avec l'acide azotique.

NOIX DE GALLE (p. 638). — On donne aux galles blanches l'apparence des galles noires ouvertes, en les arrosant avec un soluté de sulfate de fer. Cette supercherie sera dévoilée par l'acide muriatique, qui s'empare du fer en rétablissant la couleur primitive de la substance, tandis que la galle de bonn* qualité n'est pas affectée. On contrefait la galle par de la glaise colorée , façonnée en boules. Cette fraude est grossière. Le vrai moyen de connaître la valeur de la noix de galle est de s'assurer de sa richesse en tannin, en traitant 100 gr. d'un échantillon moyen, par l'éther dans un appareil à déplacement; ou en employant le tannométi-e de M. Pédroni, mode de dosage volumétrique fondé sur la propriété que possède l'émétique de former avec le tannin un précipité de tannate insoluble sans se combiner avtc les autres substances (matières colorantes, gommes, etc.). Dans 50 c. cubes de liquide provenant du traitement de 2 gr. de noix à essayer, par 200 gr. d'eau distillée, on verse goutte à goutte, à l'aide d'une burette graduée (ou tannométre), une liqueur d'épreuve formée en dissolvant le^,/l02 d'émétique dans 1 litre d'eau distillée, et saturant exactement 2 gr. de tannin. — La noix de galle d'Alep de bonne qualité donne 38 à /i5 0/0 de tannin.

OPIUM (p. 6^7). — 5 gram. de bon opium maoérés pendant vingt-quatre heures dans 50 gram. d'eau, puis fortement exprimés, fournissent un hquide qui, filtré et traité par un soluté froid de 15 gram. de carbonate de soude dans 60 gram. d'eau, donne un précipité pesant sec au moins 5 décig., et se dissolvant complètement dans un soluté d'acide oxalique.

Les falsifications de l'opium sont fort nombreuses : des pierres, du sable, des morceaux de plomb, de la terre, de l'argile, de la cire, des huiles, des résines, des extraits, la gomme adraganle, et une foule d'autres substances sont employées à cet effet. Le D'' Finckli a trouvé un opium d'Orient formé presque entièrement d'argile et de l.'ouse de vache {Un. ph. 1870). Mais une fraude plus sérieuse est celle qui consiste à épuiser l'opium de sa morphine, et à lui rendre son aspect primitif. On a vu de ces opiums refaits qui imitaient les opiums vierges de manière à tromper les plus fins connaisseurs. En Orient,

ESS4I PHARMACEUTIQUE DES MÉDICAMENTS

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on introduit quelquefois une très-grande quantité d'extrait de glaucium dans l'opium. Dans l'Asie Mineure, principalement à Smyrne, les marchands juifs fraudent l'opium avec de petits raisins finement écrasés et du salep. Le salep se reconnaît par l'eau iodée ; le glucose, par la réduction du tartrate cupropotassique ou sodique {liqueur de Barreswil ou de Fehlùuj) ; l'examen microscopique permet de distinguer les pelures du raisin, qui prosiennent du vitis apyrena {Landerer). Mais tous les opiums contiennent naturellement, en moyenne, 7 à 8 0/0 de glucose [Magnes-Lahens) ; on ne doit suspecter que ceux qui contiennent beaucoup plus ou beaucoup moins que cette proportion. L'opium d'Egypte est fraudé tantôt avec un mélange très-concentré de gomme, tantôt avec la pulpe des Fruits du rhcvmnus lotus ; M. Figari- Bey y a reconnu aussi l'existence d'une certaine quantité de farine de lentilles, de lupin (V. J, ph. 1868). Aujourd'hui c'est donc une obligation de s'assurer de la qualité de l'opium qu'on achète. On a proposé à. cet effet de rechercher la proportion de l'acide méconique dans l'opium. On sait que cet acide est rougi par les persels de fer. Mais on a abandonné ce moyen quand on a vu que sa proportion n'avait aucune corrélation exacte avec celle de la morphine.

Couerbe a conseillé de traiter l'opium à plusieurs reprises par l'eau bouillante, de faire chauffer un instant les liqueurs avec un excès de chaux et de passer. Toute la morphine reste en dissolution ; on acidulé les liqueurs, et l'on précipite par l'ammoniaque; de l'abondance du précipité on déduit la richesse en morphine. Cet essai est facile et prompt. Le procédé indiqué par Payen est le même; seulement on recueille sur un filtre la morphine précipitée , on la lave avec de l'eau alcoolisée, puis on la fait dissoudre dans de l'alcool à 85° c. bouillant; elle cristallise par refroidissement, il suffit alors de la laver à l'éther pour éliminer la narcotine , on la fait ensuite dessécher, et on en prend le poids. Cependant les pharmaciens anglais préfèrent le procédé indiqué à la formule d'essai. Le carbonate de soude, selon eux, ferait moins entrer de narcotine et de matières résineuses dans le précipité, que l'ammoniaque. Enfin pour s'assurer de la richesse d'un opium en morphine on procède à l'extraction de la morphine pure (V. Procédé Quillievmond , p. 6i8). Le procédé de GuiUiermond a été modifié par M. GuiUiermond fils (J. ph. 1867), par M. Roussllle (J. c/t. m. 1867), par M. Saint-Plancat {Un. ph. 1869), par M. Petit {Un. ph. 1879). D'autres modes d'essai indirects ont été indiqués: par M. Kiefîer dont le procédé est basé sur la propriété de la solution alcaline de morphine de réduire le cyanure rouge en

cyanure jaune, propriété que ne partage pas la narcotine (V. /. ph. 1857); par M. Miller, dont la méthode de dosage est basée sur la réduction de l'acide iodique par la morphine et la dissolution de l'iode dans le sulfure de carbone ou le chloroforme (V. J. ph. 1873). M. Guichard a proposé l'analyse polarimétrique d'une solution d'opium décolorée par le sulfate de cuivre et le sulfate d'ammoniaque. On peut prendre ainsi le pouvoir rotatoire d'une solution de 1 gr. 50 d'opium environ. (V. Un. ph. 1879).

L'opium donne sensiblement la moitié de son poids d'extrait.

Pour doser le glucose d'un opium , on en épuise 25 centigr. par Q. S. d'eau froide, jusqu'à ce que les dernières portions d'eau employées ne soient presque pas colorées, on filtre et on rapproche jusqu'à ce que le soluté pèse 2s^.,50; on le verse goutte à goutte dans 5 centimètres cubes de liqueur cupropotassique portée à l'ébullition dans une petite capsule de porcelaine {Magnes-Lahens).

OPOPANAX (p. 651). — Cette gomme-résine, presque inusitée en pharmacie, est aujourd'hui très-employée dans la parfumerie, et fraudée ou remplacée entièrement par certaines gommes-résines, comme la myrrhe. Or, l'opopanax vrai brûle avec une flamme non fuligineuse, en répandant une odeur trèsprononcée de racine d'ache; l'opopanax faux répand l'odeur de la gomme-résine ou des résines qui en font la composition; la myrrhô prend une belle couleur rose au contact des vapeurs d'acide nitrique; l'opopanax vrai ne change pas de couleur (V. Un. ph. 1875).

OR (p. 651). — L'or renferme ordinairement de l'argent et du cuivre. En traitant l'alliage par l'eau régale, on dissout l'or, et l'argent est converti en chlorure insoluble. Quant au cuivre, pour en constater la présence, on évapore la solution acide. On reprend par l'eau, on y ajoute du protosulfate de fer dissous, qui précipite l'or. La liqueur bleuira par l'ammoniaque ou donnera un précipité iai'un marron avec le cyanure jaune si elle contient du cuivre.

OXALATE ACIDULE DE POTASSE (p. 655).

On le mélange quelquefois avec de la crème de tartre ou avec du bisulfate de potasse. La manière la plus simple de découvrir la crème de tartre est de projeter une pincée du sel sur des charbons ardents; s'il est pur, il brûle sans exhaler d'odeur sensible ; s'il contient du tartrate acide de potasse, il répand une odeur manifeste de caramel. Quant au bisulfate, on le reconnaît au précipité blanc, insoluble di'.ns

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l'acide nitriciue, que produit le chlorure de baryum dans une solution aqueuse de l'oxalate acidulé.

OXYDE D'ANTIMOINE (p. 655). — Entièrement soluble, sans effervescence, dans l'acide muriatique et dans un mélange bouillant debitartrate de potasse et d'eau. Fusible à la chaleur rouge.

S'il était mélangé d'acide antimonieux, il ne serait pas complètement dissous par l'acide chlorhydrique.

Oxyde de calcium (p. 656). — La chaux vive s'échauffe et se brise d'elle-même par le contact de l'eau. L'acide muriatique la dissout en entier sans effervescence, et le soluté ne précipite pas par l'ammoniaque.

Si la chaux était carltonatée en tout ou en partie, elle ne s'échaufferait pas par l'eau, elle ferait eflei'vescence avec l'acide mui-iatique ; et si elle contenait de la magnésie par suite de la nature des pieri'es employées à. Sii préparation, le soluté muriatique neutre précipiterait par l'ammoniaque. La chaux peut aussi contenir de la potasse, soit que celle-ci provienne des cendi'es du bois employé pour sa calcination, soit qu'elle y existe naturellement. On s'assurera de sa présence en précipitant la chaux du soluté muriatique et essayant la liqueur par les réactifs de la potasse (Voy. Toxicologie).

Oxyde de fer hydraté (p. 657). — Entièrement soluble, à l'aide d'une doure chaleur, dans l'acide muriatique avec une laible effervescence. L'ammoniaque le précipite de son

- Cet essai prévoit son mélange avec la bi'ique pilée. L'oxyde rouge de fer sera essayé de la même manière.

Oxyde de fer noir (p. 658). — Noir, altirable à l'aimant; la chaleui en expulse de l'eau. L'acide cidorhydriquc le dissout eutièrement, et l'ammoniaque le précipite en noir de ce soluté.

Oxyde de manganèse (p. 659). — L'acide mi-iri.itique, aidé de la chaleur, le dissout presque entièrement en dégageant du chlore. Le feu en dégage de l'oxygène. Le soluté muriatique donne, avec la potasse, un précipité blanc qui passe pi-ompt. au ]:)run. L'oxyde bien sec perd I'2/IOO de son poids au rouge blanc.

Il contient toujours plus ou moins d'impuretés. Si le ferrocyanure de potassiiun rend le soluté muriatique vert, c'est qu'il est souillé par du fer. Un léger excès d'ammoniaque dans le soluté des deux chlorures précipite seulemcnl celui de fer.

On peut connaître la valeur commerciale d'un oxyde de manganèse par le chlore qu'il dégage sous l'influence de l'acide chlorhydrique

(procédé de Gay-Litssac) , sachant que Se''. ,98 d'oxyde pur réduit en poudre fine, donnent, avec 25 c. cubes d'acide chlorhydrique pur, 1 litre de chlore sec à 0" et à 0™,76 de pression. 1 kilog. d'oxyde manganique pur en fournit 0,796/i; celui de Cretnich, près Saarbruck, en donne 0,7526 ; celui de la Romanèche, 0,1x1x92 à 0,5135; celui de Périgueux, 0,5179; celui de Saint-Marcel (Piémont), 0,2789 k 0,098. On peut aussi apprécier la qualité d'un manganèse par la quantité d'oxygène qu'il fournil lorsqu'on le fajt bouillir avec l'acide sulfurique concentré, ou par la quantité d'acide carbonique qu'il dégage, avec de l'acide oxalique, ou un mélange d'oxalate et d'acide sulfurique en excès. L'oxyde de manganèse a été trouvé falsifié avec 25 0/0 de suie de cheminée' ou de poudre de charbon.

Oxyde rouge de mercure (p. 660). — Entièrement soluble dans l'acide chlorliydrique. La chaleur le décompose et le volatilise sans dégagement de vapeurs nitreuses.

Il a été trouvé falsifié par l'oxyde rouge de fer, le minium, la mine orange et la brique pilée. L'acide nitrique s'y tiouve aussi quelqueiois par suite d'une calcination imparfaite du nitrate. La chaleur décèlera toutes ces fraudes; seulement, dans le cas où il se trouve du minium ou de la mine orange, on a du proioxyde de plomb résultant d'une désoxygénation partielle.

Oxyde de plomb fondu (p. 661). — 1 gr. se dissout sans ellervescence dans llxh gram. d'acide acétique, et le soluté, traité par une liqueur formée de 10,5 de phosphate de soude, précipitera, une fois filtré, par de nouv. réactif. (V. Form. d'essai de Vacét. de plomb.)

Si la Mtliarge contenait du sulfate de baryte, de la silice, de la brique pilée, du sable rougeàtre, micacé, elle ne serait pas entièrement solulile dans l'acide acétique ou dans l'acide nitrique. Ce traitement par l'acide acétique l)ermoltrait aussi de séparer le plomb métallique qui se rencontre dans certaines litharges du commerce. Le fei' et le cuivre seraient décelés en versant du sulfate de soude dans le soluté acétique; le plomb se précipite à l'état de sulfate; on filtre, on traite la liqueur par l'ammoniaque qui la bleuit dans le cas de présence du cuivre, et qui occasionne un précipité brun jaunâtre si elle contient du fer. L'essai par le phosphate de soude appliqué ici, et aux autres sels de plomb, décèlera les impuretés dont la quantité dépasserait 1/100 (Voy. le principe, p. 1067.)

Oxyde de plomb rouge (p. 661). —Souvent falsifié avec des matières teri'euses rouges (ocre rouge, poudre de biiques), avec le colcothar, le sulfate de baryte. Ces -fraudes se re-

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connaissent soit par l'acétate de plomb neutre en solution, qui s'empare du protoxyde de plomb et ne doit laisser pour résidu que de l'oxyde puce; soit par l'acide nitrique étendu, additionné d'un peu d'alcool, qui dissout tout, sauf l'oxyde puce et les matières éirangères citées plus haut; soit par l'acide ciilorhydrique concentré qui laisse à l'état indissous les mêmes matières; la solution est évaporée à siccité, et le résidu d'évaporation traité par l'alcool ou par l'étlier additionné de 1/100 d'alcool à 40" pour dissoudre le chlorure de fer et de cuivre ; car le minium renferme ordinairement une certaine proportion de ces oxydes métalliques (V. Chevallier et Bau- DRiMONT, Dict. des falsif., S^ édit.).

Oxyde de zinc (p. 661). — Blanc, insipide, soluble sans effervescence dans l'acide azotique dilué. Ce soluté n'est pas affecté par l'azotate de bai-yte, mais donne par l'ammoniaque un précipité soluble dans un excès d'alcali.

Les falsifications sont : le sulfate et le carbonate de zinc, le carbonate et le sulfate de chaux, l'oxyde de fer, le sulfate de baryte. L'azotate de baryte décèlera le premier. La chaux sera reconnue par son insolubilité dans l'ammoniaque, une fois précipitée; et le fer donnera au soluté une coloration jaunâtre. En traitant l'oxyde par l'acide nitrique, l'effervescence décèlera la présence des carbonates ; la dissolution précipitera en blanc avec l'oxalate d'ammoniaque, s'il y a du carbonate de chaux ; en jaune, par le cyanure rouge , si l'on a affaire au carb. de zinc ; on aura un résidu blanc insol. s'il contenait du sulîate de baryte.

L'oxyde de zinc contient souvent des parcelles de zinc métallique (7 à 8 0 / 0) ; pour s'en assurer, on passera l'oxyde au tamis.

PAIN FRELATÉ. — Le pain de bonne qualité, bien cuit, contient, 8 heures après sa sortie du four : 33 à 3!i O/o d'eau, savoir, la mie 42 à 43 O/o et la croûte 17 càlS O/o {Rivot).Ponr rechercher la quantité d'eau contenue dans le pain, on prélève un morceau de 100 à 150 gr., représentant la masse aussi exactement que possible, et on le dessèche au bain d'huile à 165°", ou dans une étuve à air chaud, maintenue à la tempérât, de 110 à 115°'= {MiUon). Les diverses substances étrangères que l'on a introduites dans le |)ain sont : la fécule de pommes de terre, les farines de féveroles, d'orge, de maïs ; le carbonate d'ammoniaque, le carbonate de magnésie, le carb. de potasse, le borax, l'alun, le sulfate de zinc et le sulfate de cuivre. La présence de la fécule pourrait être constatée par le procédé de M. Mayet qui repose sur la transformation de la fécule en sucre sous l'influence d'un acide et la détermination, au moyen de la liqueur

de Fehling, de la quantité de sucre formé (V. TJn. ph. 1869). Le carbonate cT ammoniaque a d'abord été employé en Angleterre, puis en France, pour faire du pain poreux, vendu sous le nom de painamjlais. On constate, jusqu'à un certain point, sa présence en faisant digérer le pain dans l'eau, évaporant la liqueur en consistance d'ext, et traitant le résidu par tapotasse ou la soude pour en dégager l'ammoniaque. Mais comme le pain non frelaté donne de l'ammoniaque, on ne peut juger le résultat obtenu que pai- la quantité plus ou moins considérable d'ammoniaque, qui a été dégagée. Le carbonccte de potasse se reconnaît en ce que la liqueur fournie par l'action de l'eau sur le pain frelaté bleuit le papier de tournesol rouge, et que cette liqueur, évaporée en extrait et reprise par l'eau, précipite en jaune serin par le chlorure de platine. Le carbonate de magnésie, mêlé à la farine de mauvaise qualité , améliore singulièrement le pain. Pour le reconnaître, on incinère le pain , on dissout les cendres dans l'acide acétique, on évapore à siccité, on reprend par l'alcool, on évapore de nouveau, on traite par l'eau, et on verse dans la liqueur un excès de bicarbonate de potasse pour précipiter la magnésie. Valun a la propriété de rendre le pain plus blanc. Pour découvrir sa présence, on incinère le pain et on dissout les cendres par l'acide azotique, on évapore à siccité, puis le résidu est repris par l'eau; on ajoute à la liqueur un léger excès de potasse pure, on chauffe et on filtre ; on précipite ensuite l'alu mine par le chlorhydrate d'ammoniaque et on note le poids de cette alumine précipitée. Suivant M. Hadon, le pain aluné contracte une coloi'ation rouge, caractéristique, lorsqu'on le fait macérer pendant 12 heures, dans une décoction faible et récente de bois de Campêche. Le pain frelaté par le sulfate de zinc donnera par sa macération dans l'eau une liqueur qui précipitera Fazotate de baryte (sulfate de baryte). Le reste de la liqueur, traitée par l'ammoniaque et acidulée faiblement par l'acide azotique , donnera des précipites blancs par le ferrocyanure de potassium et le sulfhydrate d'ammoniaque, un précipité jaune orangé par le ferricyanure de potassium. Le sulfate de cuivre a été employé, il y a un certain nombre d'années, par beaucoup de boulangers du nord de la France, de la Belgique et de la Hollande, dans le but de favoriser le levage de la pâte. Pour reconnaître cette dangereuse addition , il faut incinérer le pain et traiter les cendres par l'acide azotique : il est alors facile de constater la présence du cuivre par les réactifs ordinaires de ce métal. Une goutte de cyanure jaune colore en rose jaunâtre le pain blanc qui contient, 1/9000 de sulfate de cuivre (V., pour plus de détails, Chevallier, Dict. des falsif., 1879,

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en ce qui concerne surtout les parasites ou moisissures colorées du pain et l'emploi du microscope pour les déterminer).

PASTILLES-TABLETTES (p. 666-676). — Vast. de bmime de tolu. Blanches, doivent avoir ane saveur balsamique très-prononcée. — P. de s.-nitr. de bii^muth. Se colorent en brun au contact d'une dissolut, d'ac. sulfhydrique ou d'un monosulfuie alcalin. — P. de cachou. Brunes; noircissent par le perchlorure de fer. — P. de calomeL Blanches; prennent une teinte grise au contact de l'ac. sulfhydrique ou d'un monosulfure.— P. de chlorate de potasse. Blanches; pulvérisées, elles fusent et scintillent sur les charbons ardents. — P. de gomme. Blanches, entièrem. solublesdans l'eau; la solution filtrée précipite par l'alcool fort et par le persulfate de fer neutre. — P. de guimauve. Jauncàtres, se colorent en jaune au contact des alcalis (ammoniaque, potasse ou soude). — P. d'iod. depotass. Se colorent en rouge par une solut. faible de sublimé et en jaune par l'acét. de plomb. — P. d'ipécacuanha. D'un gris pâle ; plongées dans un peu d'acide sulthydrique, elles ne doivent pas jaunir ou donner de précipité jaune orangé; autrement c'est qu'il y aurait eu substitution de l'émélique à l'ipéca. — P. de kermès. D'un brun marron; traitées à froid par l'ac. chlorhydriqne, elles dégagent de l'hydrog. sulfuré, et la solution étendue d'eau reste jaune. — P. de lactate de fer. Saveur atramentaire ; colorables en noir par le tannin; leur soluté aqueux ne doit pas donner avec le chlorure de baryum, de précip. blanc, insoluble dans l'ac. azotique. — P. de magnésie. Blanches, peu sapides; elles donnent avec l'eau chaude un dépôt blanc, soluble sans effervescence dans les acides étendus; la solut. sursaturée par l'ammon. ou un carbon. alcalin, donne un précip. blanc volumineux. — P. derhabarlje. Les alcalis font virer leur couleur jaune au rouge brun. — P. de santonine. Blanches; pulv. et traitées par l'élher ou le chloroforme {Rievkher), on en retire la santonine, eolorable en jaune à la lumière (V. U71. ph. 1867). — P. de Yichy. Blanches; saveur lég. alcaline; pulv., elles verdissent un mélange d'eau et de sirop de violettes, et font effervescence avec les acides [Lepage, de Gisors).

Dans certaines pastilles de gomme, dites boides de gomme, vendues à très-l)as prix, on ne trouve pas traces de gomme, à laquelle on substitue de la glucose ou sirop de fécule et de la gélatine. On a trouvé qu'elles contenaient : sirop de fécule 60, sucre de canne 10, gélatine 50. Elles ont un goût désagréable, leur intérieur est blanc et terne ; elles s'attachent aux dents ; elles ne sont pas entièrement soluliles dans l'eau ; la solution est immédiatement troul)lée par le tannin et prend un aspect blanc bleuâtre. Au contraire, les boules

de gomme faites avec le sucre de canne et la gomme fondent rapidement dans la bouche, s'attachent peu ou point aux dents, sont solubles dans l'eau sans résidu, donnent un louche blanchâtre avec l'alcool, une coloration gris jaunâtre avec le tannin.

PEPSINE (p. 682). —Pour essayer la pepsine, on met dans une étuve, dont la température ne doit pas dépasser /lô-"^, un flacon à large ouverture, contenant : pepsine médicinale, eau distillée, acide lactique concentré et fibrine humide. On agite de temps en temps ; au bout de 12 h., la filirine donne au Uquide une consistance sirupeuse et doit être complètement dissoute, sauf le résidu grisâtre, peu abondant, que laisse toujours la fibrine. Quant à la pepsine acide amylacée , qui est un mélange de pepsine médicinale , d'amidon et d'acide tartrique, nous avons indiqué sa formule d'essai, p. 683. Dans tous les cas, sa propriété capitale est de pouvoir digérer la fil)rine, en présence d'un acide, à la température du corps humain; l'alcool détermine un abondant précipité blanc ; étendu d'eau, le même liquide ne se trouble pas par l'ébullition et précipite par le tannin.

PETIT-LAIT (p. 685). — Le potit-lait, préparé convenablement, est facile à distinguer de la solution qu'on lui substitue quelquefois sous le nom de petit-lait factice ou artificiel et dont nous avons donné, peut-être à toit, la formule page 686; ce dernier, ne contenant point de matières animales, n'est nullement troublé par l'infusé de noix de galle, au contraire de ce qui a lieu avec le petit-lait naturel ou de bon aloi ; puis le résidu donne, par une chaleur forte, des vapeurs à odeur de caramel, bien différentes de celles que répand le véritable petit-lait.

PÉTROLE (p. 299-301). — Les huiles de pétrole, huiles ou essences minérales, bien que présentant de nombreuses variétés dans leurs caractères physiques, ont la même composition élémentaire; ce sont des hydrocarbures contenant invariablement, à l'état brut : un princii^e volatil, éminemment inflammable {essence de pétrole., essence légère ou naphte , gazoline, benzine ou pélroléine à détacher le-i étoffes), un autre principe qui est l'élément utilisable pour l'éclairage {huile photogène, kérosine, huile minérale, pétrole, etc.) et une huile lourde, impropre â l'éclairage ; de là la nécessité d'une rectification pour débarrasser le pétrole brut de l'hu'le lourde et de l'élément inflammable qui cause les accidents. 11 est donc utile de pouvoir reconnaître à certains caractères si l'huile de pétrole a été convenablement rectifiée ou raffinée, si elle peut être brûlée sans danger d'explosion. Cette huile bien épurée est incolore ou d'une nuance ambrée, sa dcn-

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site ne doit pas être inférieure à 0,800 ni supérieure à 0,820, c'est-à-dire que le litre doit peser au moins 800 gi'am. et pas plus de 820 gram. ; elle ne doit pas prendre feu immédiatement par le contact d'un corps enflammé. On doit rejeter pour l'éclairage, toute huile minérale émettant une vapeur inflammable audessous de 38"". Pour faire cette constaLalion, on verse du pétrole dans une soucoupe et l'on touche la suriace du liquide avec la flamme d'une allumette, s'il a été bien dépouillé des essences légères combustibles ou naphtes, nonseulement il ne s'allume pas, mais si on y jelte l'allumette enflammée, elle s'éteint après avoir continué à brûler pendant quelques instants. Toute huile minérale qui ne soutient pas cette épreuve doit êtrei'epoussée comme huile d'éclairage (V. Instruct. du conseil cVhyg. et de sahib. de la Seine sur remploi des huiles de pétrole pour V éclairage, 29 juin 186/i; ai Décret du

19 mai 1873 sur les huiles de pétrole et autres hydrocarb. inséré dans J. ph. 1873).

Autrefois l'huile de pétrole était mélangée avec de l'essence de térébenthine ou de l'huile de goudron. Cette fraude se reconnaîtrait en broyant l'huile suspecte avec quelques cenlig. d'iodure de potassium, et un peu d'eau ; celle-ci devient immédiatement - jaune ou couleur orange, si l'huile est fraudée ; on peut découvrir ainsi 1/30 d'essence de térébenthine {Saladin). D'un autre côté, un courant de gaz chlorhydrique sec traversant de l'huile de pétrole pure, ne donne aucun produit, mais si elle renferme seulement quelques centièmes d'essence de térébenthine, il se sépare, au bout de quelques heures des cristaux de camphre artificiel. — La principale fraude de l'huile de pétrole consiste à porter sa densité de 0,750 à 0,800, en mêlant, par exemple, à de l'huile de pétrole d'une densité de 0,790 à 0,795 des huiles lourdes dites de paraffine, ou pour le graissage, d'une densité de 0,820. C'est ainsi que l'analyse a fait reconnaître que des huiles d'une densité de 0,800 étaient composées, en volumes, de : 25 p. d'essence de pétrole (densité 0,750),

20 p. de bonne huile pour l'éclairage (densité 0,790), et 50 p. d'huiles lourdes (densité 0,830). Pour déceler de semblaljles mélanges, on agite avec de l'eau froide 1 volume de l'huile à essayer; si elle est exempte d'essence, la partie de l'huile qui surnage ne s'allumera pas au contact d'un corps enflammé ; mais elle pi'endra feu immédiatement, si elle contient plus de 12 °/o d'essence. On a imaginé plusieurs appareils pour l'épreuve des huiles de pétrole. Le Naphtométre imaginé par MM. Horace Smith et Woodruff ou par M. Anthony Casartelli, de Liverpool, consiste en un réservoir métallique fermé par un couvercle, contenant de l'eau, puis l'huile à essayer, jusqu'à un

certain niveau. Le réservoir porte deux tuliulures; l'une pour livrer passage à un thei'inomètre; l'autre, traversée parun petit tube métallique dans lequel est une mèche en coton dont l'extrémité inférieure plonge dans l'huile. On allume cette mèche, puis l'appareil est chaufl'é avec une lampe à huile ; dès que la tenjpérature de l'huile à éprouver s'élève au point d'émettre des vapeurs inflammables, celles-ci se mélangeant avec l'air dans l'appareil, viennent en contact de la flamme de la mèche, prennent feu et produisent une faible explosion qui éteint la flamme. En notant la température indiquée par le thermomètre au moment où ren"et a lieu, on reconnaît le degré auquel l'huile devient explosive. M. Tagliabue, de New- York, a imaginé un appareil d'épreuve analogue au précédent. MM. Salleron et Urbain ont proposé une méthode qui consiste à mesurer la tension de la vapeur des huiles à essayer; elle est liasée sur ce fait expérimental, que le degré d'inflammabilité des liquides volatils à une certaine température est proportionnel à la tension des vapeurs qu'ils émettent à cette température (V. Chevallier, Dict. des falsificat., 5' édit., 1879). La Vaseline trèsemployée pour les pommades est un composé d'huiles lourdes et de paraffines de pétrole bien purifiées. Ce résidu brut sert à lubrifier les machines (V. Supplment).

PHLORIDZINE (p. 817). — Les caractères auxquels on peut reconnaître la pureté de la phloridzine brute sont les suivants : elle est soluble dans l'eau et dans l'alcool, mais insoluble dans les acides étendus. La solution de phloi'idzine ne doit pas troubler celle des sels de baryte. Les persels de fer instillés dans la solution de phloridzine brute y font naître un précipité de couleur olive.

PHOSPHATE DE CHAUX (p. 687). — Entièrement soluble sans effervescence dans l'acide azotique ou chlorhydrique; l'oxalate d'aramon. précipite la chaux de ce soluté; et l'acétate de plomb, l'acétate ou l'azotate d'urane précipitent l'acide phosphorique.

Le commerce livre souvent pour de la poudre de corne de cerf calcinée, la poudre blanche d'os calcinés. La véritable poudre de corne de cerf calcinée est d'un blanc un peu grisâtre, et doit se dissoudre complètement dans l'acide chlorhydrique, avec effervescence, mais seulement au commencement de la réaction. Un excès d'ammoniaque, versé dans la dissolution étendue d'eau, y produit un abondant précipité gélatineux. Si la corne de cerf n'a pas été additionnée de carlionale de chaux, la liqueur séparée du précipité de phosphate de chaux ne donne qu'un précipité faible avec l'oxalate d'ammoniaque (Lepage).

M. Duquesnel a signalé la présence de

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1/2 °/o de plonib, à l'élat d'oxychlorure insoluble, introduit accidentellement dans le phosphate de chaux, par le métal du vase dans lequel on avait préparé ce sel. Dans ce cas, la solution chlorhydrique étendue du phosphate précipite en noir par l'acide sulfhydrique (T. D*. ph, 1871).

PHOSPHATE DE SOUDE (p. 689). — [iS',5 dissous dans 86 gi'am. d'eau bouillante ne seront pas entièrement précipités par un soluté de 5 gram. d'acétate de plomb dans /i8 gr. d'acide pyroligneux (V. le princ, p. 1067).

Si le sel était mêlé de sulfate de soude, l'eau de baryLe occasionnerait dans le soluté aqueux un précipité formé de phosphate et de sulfate de baryte, le premier se dissoudrait dans l'acide, et le second ne s'y dissoudrait pas. Le pliosphale de soude, Irés-.-ouvent mêlé de car!)on. de cette base, fait effervescence avec les acides.

PILULES (p. 696-715). — PiluJes balsamiques de Morton. Odeur où donu'ne celle de l'essence d'anis. Délayées dans l'eau chaude, elles donnent un liciuide rougissant le papier de lournesolet a la snr!ace du;|uel se rassemble une matière huileuse (baume de soui're). — Pilules de ci/noijlosse. Brimes extérieurement, jaunes brunâtres à Tinlt'rieur, odeur où l'on distingue celle du castoréum cl de la myrrhe. Gros comme un pois de niasse, en conlarl avec 10 gram. d'eau, communique à celle-ci une teinte jaune safi-an au bout de quekjues minutes. — Pil'ilcs d'ioiure de fer. Comme les dragées, donnent avec l'eau distillée une solution à peine colorée qui ne bleuit pas au contact de l'amidon, donne un léger précipité verdàlre qui brunit au contact d'un petit excès d'acide azoti(|iie ; et le li(|uidc agité avec un peu de sul'ure de carbone qui s'empare de l'iode prend une belle leinLc rose ou violacée. — Pilules 7nrrcunclh'spurijativcs de Delloste. Grises exté-rieurement et jaunâtres à l'intérieur. Odeur rappelant celle di" la rhul)arbcet du poivre. Délayées dans l'eau, elles lui communiijuent une couleur jaunâtre que les alcalis font virer au rouge brun. Un peu de masse imprégné d'une goulte d'aride a/.oli(iuc et frotté sur une lame de cuivre doit y produire une tache blanche, volatile par la chaleur. — Pilules de Vallel. Gris verdatre à l'intérieur. Pulvérisées et traitées par l'ac. chlorhydrique pur dilué, elles donnent une solution filtrée, incolore où l'ammoniaque produit un léger précipité verdàlre {Lepage, de Gisors).

PIMENT DE LA JAMAÏQUE (p. 716). — Sa grande ressemblance avec la coque du Levant pourrait le faire confondre avec cette dangereuse substance ; celle-ci sera reconnue â l'absence du calice persistant et à l'extrême amertume de ses semences privées d'arôme.

PLOMB (p. 718). — Il contient presque tou-

jours des métaux étrangers, notamment du cuivre et du fer ; ce qui est un inconvénient pour son emploi en pharmacie. Dissous dans l'acide azotique dilué, puis précipité par un léger excès d'acide sulfurique, il contiendra du cuivre si l'ammoniaque versée dans les eaux mères les bleuit, ou du fer si ce réactif produit un précipité rougeàtre ; ce dernier métal sera aussi reconnu par la coloration rouge que prendra la dissolution additionnée de quelques eoutles de sulfocyanure de potassium.

" POIS A CAUTÈRES (p. 719). — Les pois d'iris, piqués des vers, sont promenés humides, dans des sacs contenant soit de la poudre d'iris, soit du talc; avec un peu, d'attention, ce raccommodage est bientôt reconnu. La substitution des pois de marrons d'Inde aux pois d'iris, signalée, il y a longtemps, par M. Caventou, se reconnaîtra à ce qu'un pois, réduit en poudre et jeté dans un soluté de sulfate de zinc du commerce, ou de sulfate de fer {Poulenr), ne changera pas de couleur s'il est en marron, tandis que, s'il est en iris, au bout de quelques minutes, le soluté prendra une couleur rose plus ou moins foncée.

POIVRE (p. 720). — Le poivre entier a été trouvé contrefait par un mélange d'une petite (luantité de poivre en poudre, de moutarde, d'autres substances acres et de terre glaise, liées à l'aide d'une matière gommeuse ou d'un mucilage et façonnées ensuite de manière à imiter la forme du poivi-e. La macér.ition dans l'eau, qui réduit cette pâte en bouillie, décèlera la fraude. Quant à la falsification du poivi-e en poudre, elle est beaucoup plus commune; elle se pratique ordinairement avec la craie, avec le lleurage de ponuue de terre {Bouchurdat), avec de la poudre de toui'teaux de noix, ou de lin, ou de la farine de lentille mêlée de teri'e {épices d''Aufer(jne).Ces fraudes se reconnaissent par un examen microscopique comparatif avec du poivi-c pur, par la rechei'che de la quantité de cendres que fournil l'incinération et de la quantité d'extiait alcoolique. Le poivi'e pur donne 4 0/0 de cendres et 16 0/0 d'extrait alcoolique. 11 contient souvent beaucoup (le clil. de sodium provenant de l'arrosage frauduleux avec l'eau de mer (O'Eo/Vfe).

POMMADES (p. 721-738). — Pommade de carijijiiale dcplomb. Colorable en beau jaune, au contact d'un peu d'acide acétique et de solution d'iodure de potassium. — Pommade citrine. Couleur jaune citrin lorsqu'elle est nouvellement préparée ou bien conservée. Odeur légèrement nitreuse, surtout sous l'influence de la chaleur ; une goutte d'ammoniaque y produit une tache noii-e {Lipaoe, de Gisors) ; elle se dissout complètement dans le chloroforme, le sulfure de carbone ; hquéfiée au B.-M. elle a une couleurjaune citrine et ne laisse pas déposer

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dp sédiment. Lorsqu'elle est anciennement préparée, elle a une couleur blanchâtre ou grisâtre; son odeur est presque nulle. Traitée par le chloroforme ou le sulfure de carbone, elle laisse déposer, si elle renferme des matières étrangères, un sédiment grisâtre ou jaunâtre, de couleur et de volume varialiles. Préalal)lement liquéfiée au B. M. la pommade citrine prend, au contact de certains réactifs, des colorations diverses, suivant qu'elle est récente ou ancienne ou mal préparée ; récente, elle Se colore successivement en rouge vif, brun verdàtre sale et rouge brun foncé, par quelques gouttes d'ammoniaque ; en verdàtre, par la potasse caustique; il n'y a pas de changement sensible avec le cyanure jaune ; elle se colore en jaune verdàtre puis en vert pré par le cyanure rouge; triturée avec quelques millig. d'acétate de morphine, elle se colore en beau rouge. Ancienne, la poaunade citrine prend une couleur brun verdàtre avec l'ammoniaque, gris jaunâtre avec la potasse, vert pâle avec le cyanure jaune, vert bleuâtre foncé avec le cyanure rouge et ne manifeste aucune coloration lorsqu'on la triture avec l'acétate de morphine {de Beclî). Un poids déterminé de la pommade, liquéfié au B.-M., traité par Zi fois son volume de chloroforme, laisse un résidu de mercure qui est lavé à plusieurs reprises à la benzine rectifiée, puis à l'acide sulfurique dilué : le poids du tulie sec donne, par différence, celui du mercure (V. JJn. ph. 1868). Celui-ci peut encore être dosé en instillant dans un poids déterminé de pommade, liquéfié, un peu d'essence de citron qui revivifie le mercure ; le corps gras est enlevé à l'aide de 3 ou U volumes d'éther, employés à plusieurs reprises et le mercure reste comme résidu (Bobierre). — Pomm. épispastique au garoii. Odeur marquée d'écorce de garou ; sa couleur verdàtre passe au jaune sale lorsqu'on la triture avec quelques gouttes de potasse. Elle prend une teinte rouge brun au contact des alcalis, lorsqu'elle a été colorée en jaune avec le curcuma. On évite son rancissement, ordinairement rapide, en agitant, pendant 15 à 20 minutes dans la pommade fondue du baume noir du Pérou (dans la proportion de 10 gram. par kilog. de pommade) ; on laisse déposer, puis on passe à travers une étoffe de laine {Lepage, de Gisors). — Pommade épispastique jaune. Odeur rappelant celle des cantharides, surtout par la chaleur; couleur jaune citron, passant au rouge brun au contact des alcalis. — Pommade épispastique verte. Odeur de l'onguent populéum ; triturée avec quelques gouttes de sous-acétate de plomb, elle prend une teinte jaune ; liquéfiée, elle laisse déposer de la po iidre de cantharides. — Pommade oxygénée. Entièrement soluble dans le sulfure /le carbone ; l'ammoniaque la colore en jaune

orangé. — Pommade rosat. Odeur de roses marquée; Igram. additionné de 2 ou 3 gouttes de potasse caustique prend une couleur bleud'outremer. — Pommade stibiée. Colorable en jaune orangé par une solution d'acide sulfliydrique {Lepage, de Gisors).

Pommade mercurielle (p. 732). — Doit être d'une belle couleur grise, très-pesanle, ne pas laisser voir de globules de mercui'e à la loupe, ni sentir le rance. On peut éviter ce rancissement par une addition de 20 gr. de baume noir du Pérou par kilog. de pommade {Lepage, de Gisors). Le mercure étant d'un prix assez élevé, une bonne partie de ce métal a été remplacée, dans l'onguent, par de l'ardoise pilée ou de la plombagine, de l'oxyde de manganèse, du charbon. On peut reconnaître ces falsifications en traitant l'onguent par Télher sulfurique bouillant qui s'empare de l'axonge et qui laisse les substances minérales indissoutes ; on chaufl"e le résidu de manière à volatiliser tout le mercure ; le poids du résidu indiquera l'importance de la fraude. On peut encore, jusqu'à un certain point, avoir recours à la pesanteur spécifique de l'onguent. Cet onguent pesant, lorqaHl ne contient pas d'air interposé, 1,68, devra s'enfoncer facilement dans un mélange de 68 p. d'acide sulfurique à 66° et de 32 p. d'eau, dont la pesanteur spécifique est de l,5/i9 (51 au pèse-aci-des) {Guibourt), ou dans un mélange refroidi de Zi p. d'acide sulfurique à 66° et de 1 p. d'eau, en poids {Soabeiran). On conçoit que si cet onguent était coloré avec de l'ardoise ou de la plombagine, l'expérience ne serait plus exacte. Pour doser le mercure, on enlève la matière grasse à l'aide de traitements répétés par la benzine.

Pour l'onguent mercuriel simple, ou onguent gris, d'un gris plus pâle que le précédent et aussi bien moins pesant, l'eau pure suffit pour l'essai. Le liparolé s'y enfonce s'il contient la dose de mercure prescrite, et non dans le cas contraire. Traité par la ben.ine, il doit laisseT sur 8 p. de pommade, 1 p. de résidu entièrement soluble dans l'acide azotique.

Pommade populéum (p. 735). — D'un beau vert tirant légèrement sur le jaune, d'une odeur très-aromat. de bourgeons de peuplier. Cet onguent prend, par trituration avec un peu de soude caustique, une belle couleur orangée; avecqq. gouttes de s.-acét. de plomb, une couleur jaune. Il donne à la fusion un liquide transparent. Par ébullition avec de l'eau acidulée par l'acide azotique ou acétique, il fournit une solution qui ne devient pas bleue par un excès d'ammoniaque. En incinérant l'onguent, on pourrait aussi rechercher dans les cendres la présence du cuivre, par un traitement avec l'acide azotique

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étendu, et avec les réactifs appropriés. Ces caractères permettent de reconnaître la coloration artificielle de Tonguent par l'oxyde de cuivre (vert-de-gris), ou par un mélange d'indigo et de curcuma, qui brunirait au contact d'un alcali (ammoniaque ou potasse), surtout après avoir préalablement traité la pommade par l'éther (Soabeiran). Traitée par l'essence de térébenthine, elle laisse, à l'état indissous, la résine de bourgeons de peuplier, qu'on dose et que l'on compare à la résine extraite directement des bourgeons eux-mêmes. 100 gr. d'onguent populéum traités par la méthode de M. Valser (V. p. 1121), doivent donner un liquide se trouidant par l'iodure douille de mercure et de potassium.

POTASSE CAUSTIQUE (p. 739). — L'eau ordinaire bouillante laisse indissous l'oxyde de fer qui ne doit pas excéder 1/100. Le soluté sursaturé par l'acide nitrique donne un précipité faible avec le nitrate de baryte, et plus fort avec le nitrate d'argent. Entièrement soluljle dans l'alcool.

Elle est sujette à contenir des sulfates, des clilorures, de l'oxyde de fer, de la silice, et souvent de l'alumine. La formule d'essai prévoit toutes les impuretés. (Voy. ci-après.)

Potasse caustique liquide (p. 739). — Marque 36'^ B*^, ne fait pas ou pi'csque pas effervescence lorsqu'on la neutralise par l'acide azotique dilué, et le mélange ne précipitera pas par le carbonate de soude, le clilorure de baryum, le nitrate d'argent, mais 'i.onnera un précip. jaune abondant avec le chlo.'. de platine. Ce dernier réactif dislingue la potasse de la soude dont la substitution à la potasse peut présenter des inconvénients au point de vue chimique et médical (V. J, ph. 1871).

Si elle précipite par le carbonate de soude, c'est qu'elle contient de la chaux ; si avec le chlorure de baryum, il y aura de l'acide sulfurique; si avec le nitrate d'argent, il y aura de l'acide chloi-hydrique.

Potasse à la dutux (p. 739). — Non effei'vescente par les acides; non entièrement soluble dans l'alcool.

QUASSIE (p. 775). — Les bois blancs qu'on lui substitue quelquefois seront décelés par l'absence d'une forte amertume. L'infusé de quassie ne noircit pas par l'addition du sulfate de fer.

QUININE (p. 776). - Très-facilement soluble dans l'alcool, mais non dans l'eau, à moins que celle-ci ne soit acidulée ; elle affecte les papiers réactifs, sa saveur est amère; le feu la détruit complètement. A -\- 15°% 1 gr. de quinine pure exige pour se dissoudre un peu plus de 2 litres d'eau distillée, 1 gr. 133 d'alcool absolu, 2 gr. 926 de chloroforme, 22 gr. 632 d'éther pur (J. Regnauld).

Voici les caractères différentiels de la quinine et de la cinchonine :

CiNCHONiNE. Quinine.

Forme, cristalline amorphe.

Goût amer

Fusibilité infusible, si sec.

Eau 2300 bouillante.

AIcodI .

Ether

Benzine. . ,

Sulfate. . . ,

Hydrochl , Phosph . . , Arséniate , Acétate. . .

Soluté de suif, traité par chlore, puis par ammon.

très-amer.

fusible.

760 bouill.

plus, soluble cristal, difficilem.

très-solub., cristallise difficilem.

Sels

Soluble, crist. facilement

à peine soluble, crist. facilem..

insoluble solub. et cristal.

prisme 4 pans \ Aiguilles , so-

sol. dans 54 part./ lub. dans 740 p.

d'eau froide et 6 l d'eau froide et

p. d'alcool froid. ; 80 p. d'alc.froid.

en aiguilles touffes crist.

à peine crist aiguilles.

à peine crist aiguill. prism.

tr. sol. or. granul. moins soluble.

houppes soyeuses.

rouge yert émeraude.

Soluté de cyanure ] jaune \

I précipité blanc ^ I jaunâtre insol.

dans un excès, solub. à. chaud, et donnant par j le refroidissem.

de très- beaux crist. jaun. d'or.

précipité blanc , pulvér., contenant du soufre.

précipité blanc jaunâtre, solub.

dans un excès.

précipité roua résinoïde.

Soluté bouill. d'un' sol, traité par le j polysulf. de po- ( tassium (l'(ilm). j

Les sels de quinine, en présence de l'acide tarlrique, ne sont pas précipités par les bicarbonates alcalins, tandis que ceux de cinchonine le sont {Oppermann) (V. p. 1160).

QUINIDINE (p. 776). — Des expérimentateui'S (MM. SchaeuiTèle et Bouquet), sans en contester l'existence, n'ont pu la rencontrer; d'autres (Henry et Delondre) ne voient en elle qu'un hydrate de quinineà2équiv. au lieu de 3; d'autres enfin (MM. Zimmer, Leers, Bussy, Guibourt, etc.) lui reconnaissent une individualité. Voici les conclusions d'un travail de MM. Bussy et Guibourt : « En résumé, il résulte des faits que nous avons été à même de vérifier, que la quinine et la quinidine, quelle que soit la composition atomique de cette dernière, qui n'est pas définitivement fixée, sont deux alcaloïdes doués de propriétés physiques et chimiques différentes : 1" la quinine se sépare de ses dissolutions hydro-alcooliques sous la forme d'un liquide d'apparence sirupeuse, qui conserve sa transparence en se séchant à l'air. Cependant, quand elle est étendue en couche très-mince sur du verre, elle devient opaque en prenant une structure cristalline très-fine et indéterminée. Sous le premier état, la quinine parait contenir 3 équivalents d'eau, ou l/i,29 pour 100; sous le second état, elle contient seulement un équivalent, ou 5,26 pour 100, l'équivalent de la quinine étant supposé égal à C'°H''AzO^ — La quinidine se sépare de ses solutions hydro-

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alcooliques et alcooliques sous la forme de cristaux qui appartiennent, d'après nous, au système du prisme droit rectangulaire ou rhomboïdal. Les principales formes qu'elle nous a présentées sont : l'octaèdre rectangulaire, l'octaèdre rhomboïdal qui ressemble assez à celui du soufre natif ; le prisme droit rectangulaire, généralement court et quelquefois cubique; le prisme droit rectangulaire, plus allongé et terminé par un biseau ; le prisme droit rhomboïdal. Ces cristaux paraissent anhydres, car ils ne perdent pas sensiblement de leur poids à la température de 100".

2° La quinine est soluble à froid, en toute proportion dans l'éther et dans l'alcool absolu, presque en toute proportion dans l'alcool à 80 centièmes. A froid, la quinidine exige de 1/tO H 150 parties d'éther pour se dissoudre, is parties d'alcool absolu, 105 parties d'alcool à 90 centièmes ; elle est soluble dans 3,7 parties d'alcool absolu bouillant.

3" Le sulfate de quinidine cristallisé, bibasique selon Liebig, neutre d'après M. Regnault, est soluble dans 57 parties d'alcool absolu et dans 63 p. d'alcool à 90 centièmes.

Le sulfate de quinine correspondant est soluble à froid dans 30 h 32 parties d'alcool absolu et dans 7 p. d'alcool à 90 centièmes.

Il" Le sulfate de quinine est soluble dans 265 parties d'eau froide et dans 2/i parties d'eau Ijouillante. Suivant M. Howard, le sulfate de quinidine est soluble dans 7/i parties d'eau froide et dans i p., 20 d'eau bouillante. D'après Hesse, le sulfate de quinidine est soluble dans 20 part, de chloroforme, tandis que le sulfate de quinine en exige 1,000 paities.

QUINIUM (p. 776). — La solution de hO h 50 centig. de quinium dans Q. S. d'éther rectifié laisse, par évaporât, spontanée, un résidu résinoïde, jaunâtre, en partie soluble dans 3 ou II gram. d'eau additionnés de 2 ou 3 gouttes d'acide sullurique dilué; la solution filtrée doit se troubler fortement par l'ammoniaque; additionnée d'eau chlorée (2 vol.), elle doit prendre une belle couleur verte, par la formation de la Thalléioquine; lorsqu'on y ajoute 3 à Zt gouttes d'ammoniaque {Lepage de Gisors). Le quinium est insoluble dans l'eau, soluble dans l'alcool.

QUINQUINAS (p. 777). — De ce que les quinquinas gris , jaune et rouge contiennent des proportions fort différentes d'alcaloïdes ; de ce qu'ils sont mêlés d'écorces qui, sous les noms de quinquina Cusco ou d'arica, de quinquina Jahaen, etc., contiennent une base organique autre que la quinine et la cinchonine, Varicine; de ce que dans d'autres écorces, comme le quinquina de Carthagéne , la proportion de cinchonine est considérablement accrue aux dépens de la quinine ; de ce qu'enfin des quin-

quinas épuisés d'alcaloïdes et qu'on a séchés et roulés dans de la poudre de quinquina afin de leur rendre leur amertume, pourraient être substitués en entier ou seulement mêlés aux écorces vierges, il résulte qu'il est important pour le pharmacien de constater la bonne qualité des quinquinas qu'il achète.

Les décoctés ou macérés de quinquinas riches en alcaloïdes précipitent abondamment par la noix de galle ou le tannin; il y a formation d'un composé des alcaloïdes et du tannin [VauqaeUn, Henry). La gélatine y pi'oduit un précipité blanc ou grisâtre ; l'émé tique , un précipité jaunâtre; le sublimé corrosif, un précipité grisâtre : ici les caractères de précipitation sont dus au tannin du quinquina; il en est encore de même pour le sulfate ferrique, qui colore les liqueurs en vert et donne quelquefois un précipité grisâtre. Le sulfate de soude donnera un précipité de sulfate de chaux par suite de la décomposition du quinate de cette base {Guibourf). On juge de la valeur des écorces par l'abondance des précipités. La noix de galle, sous ce rapport, fournit l'indication la plus sûre ; les autres ne sont vraies qu'autant que la richesse en tannin ou en quinate de chaux est en rapport avec la richesse en alcaloïdes, ce qui a lieu en effet dans le plus grand nombre de cas. Les pharmacologistes anglais prétendent que la richesse du quinquina jaune peut être déterminée avec exactitude d'après l'abondance du précipité occasionné par le sulfate de soude dont nous avons déjà parlé, ou par l'oxalate d'ammoniaque, parce qu'ils considèrent que la proportion de quinine dans cette espèce correspond à la proportion de quinate de chaux, tandis ru'il n'en est rien avec les quinquinas rouge et gris.

Souvent on mélange au quina gris de loxa, une écorce d'un blanc grisâtre à l'extérieur, non fendillée, aromatique et d'une âcreté brûlante comparable à celle du poivre et des piments. Cette écorce paraît être fournie par un cinnamodendron (Guibourt), et arrive, quelquefois en x\ngleterre, sous le nom de pepper-bark. Nous en avons reconnu, nous-même, qui avaient les apparences du plus beau quina gris, et possédaient cette saveur mordicante au plus haut degré. On ne pouvait le reconnaître comme faux quina, qu'en examinant sa cassure à la loupe, qui faisait découvrir à l'intérieur une couche épaisse d'une matière résineuse acre.

On a falsifié le quina rouge en poudre par le santal rouge aussi en poudre. L'essence de térébenthine et l'éther sullurique à froid décèlent cette fraude instantanément si la proportion de santal est forte, et au bout de quelques minutes si elle est faible. Le quina rouge vrai ne teint aucun de ces liquides, tandis que celui qui contient du santal leur donne une teinte

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safran d'autant plus intense que la prop. en est plus grande et qui passe au rouge cramoisi par une addition de potasse ou de soude {Pelletier). Une Iraude ingénieuse est celle qui consiste à donner aux quinquinas rouges de basse qualité, soit entiers, soit pulvérisés, l'apparence des beaux quinas de cette sorte, à l'aide des vapeurs ammoniacales ou en les faisant macérer pendant quelque temps dans une eau ammoniacale et sécher à l'air. L'alcali active la transformation du tannin de quinquina {acide quinotanniqae) en rouge cinchonique insoluble {acide ruficiuinotannique). Le moyen de reconnaître celte fraude c'est d'exposer le quina suspecté aux vapeurs ammoniacales : si la couleur rouge n'est pas rehaussée, c'est qu'il a déjà été soumis à celte opération, attendu que les plus beaux quinquinas rouges ont euxmêmes leur couleur rehaussée par l'ammoniaque. On peut encore triturer le quinquina avec de la chaux ou de la potasse et quelques gouttes d'eau : l'ammoniaque se dégagera et sera reconnue à son odeur ou par les fumées blanclies qu'elle ccasionnera si l'on présente au-dessus du mortier où l'on fail l'opération un tube imprégné d'acide chloriiydrique non fumant ou mieux d'ac. acétique {HmwU-MoutiUard). Pour d'autres altérations spéciales (V. Un.ph. 1873 et .7. ph. 187Zi).

Quinométrie ou quinimétrie. — Le collège d'Edimliourg considère comme ])on quinquina celui dont le décodé filtré de 5 gram. dans US gram. d'eau distillée donne, avec 2Zi gram. d'un soluté concentré de carbonate de soude, un précijjilé qui, chauffé dans le liquide, donne une masse fusi])le, pesant froide 1 décigram. au moins et soluf)le d.uis un soluté d'acide oxali(|ue. Ce procédé est d'une exécution facile; tout l'alcaloïde contenu dans l'écorce n'est pas obtenu, mais le principe delà métliodo n'est pas vicié pour cela, puisque la proportion du produit augmente avec la richesse de l'écorce. Comme moyen quinométrique, on a proposé encore le cIJorure de platine qui forme un chlorure double, insoluble dans l'eau et dans l'alcool, et dont 2 p. desséchées contiennent 1 p. de quinine.

M. Gralié, de Kazan, a fait connaître la réaction suivante qui, selon lui, appartient exclusivement aux quinas contenant de la quinine, de la cinclionine et de la quinidine. Le produit de la distillation sèche d'un peu de poudre ou de quelques fragments de ces écorces, renferme des gouttelettes huileuses d'un corps de nature complexe, d'un beau rouge carmin, qui est d'autant plus abondant que la valeur du quincj[iTina essayé est plus grande.

Un autre moyen, qui est le plus certain, mais qui est long et mmutieux, est l'extrac-

tion même de la quinine par le procédé ordinaire. M. Guilliermond fils a publié un procédé d'essai qui peut être exécuté dans une journée. Le quinquina réduit en poudre est épuisé par déplacement au moyen de 10 p. d'alcool à 80°. On ajoute à la liqueur 30 p. de chaux vive en poudre par 1000 p. de quinquina, et Ton agile à plusieurs reprises. La liqueur se décolore presque complètement. On sépare le précipité calcaire par filtration, et on ajoute de l'acide sulfurique à la liqueur de manière cà lui donner une réaction acide excessivement faible; on distille, on filtre le résidu, et on concentre pour obtenir le sulfate de quinine cristallisé. 11 est le plus souvent inutile de rechercher le sulfate des eaux-mères.

M. Maître prend 10 gr. du quina à essayer, concassé, lestait jjouillir pendant 1/2 heure dans 125 gr. d'eau additionnée de is^jôO d'acide chloriiydrique; on renouvelle la décoction en remplaçant au fur et à mesin-e l'eau d'évaporalion. Ces deux décoctions réunies et évaporées à 1/2 de leur volume sont traitées par un léger excès d'hydrate de cliaux. Le précipité calcaire recueilli et s'éché à 100'' est repris à 2 fois pai" l'éther anhydre dans un flacon bien bouché. Celéther abandonné à l'évaporalion spontanée laisse la quinine très-blanche. Le résidu repris par l'alcool h 36° B'^ donne ensuite la cinclionine.

Le procédé quinimélrique de MM. Glénard et Guilliermond exige l'emploi d'un appareil spécial appelé Quiniinêtre {fig. Iù6) et consiste à arroser avec de l'eau chaude, seu-

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lement pour l'humecter, 10 gr. de quina en poudre, à faire une pâte avec un peu de lait de chaux, puis ajouter et mêler intimement 10 gr. de chaux déhtée; le mélange est séché au B.-M. et réduit en poudre, on fait macérer pendant 1/Zi d'heure environ dans 100 c. cubes d'éther pur et anhydre, dans un tube fermé A, appelé digesteur; on soutire l'étlier dansun autre tubeC, ci.])\)e\é collecteur ou mesureur, puis, à l'aide d'une pipette graduée, on introduit 20 c. cubes de liqueur éthérée, 10 c. cubes d'acide suUarique normal , c'est-à-dire renfermant par htre 8s'^.,020 d'acide monohydraté, plus quelques gouttes d'une solution éthérée de bois d'Inde, et on agite le flacon. On ajoute avec une bm^ette B la liqueur titrée ammoniacale (c'e>t-à-dire préparée dans des proportions telles qu'elle neutralise exactement son volume de la liqueur acide) jusqu'à ce que la liqueur vire au rose; on compte alors les degrés à partir de 100 en remontant jusqu'au point où l'on s'est arrêté ; le nombre des degrés indique le nombre de grammes de quinine contenus dans 1000 gr, de quina (V. Un.ph., 1860, p. /i5 et suiv.). Faget ayant observé que le procédé de MM. Glénard et Guilliermond ne décèle que la moitié de la quinine, parce que le virement de la couleur du bois d'Inde n'a lieu que lorsqu'il n'y a plus que du sulfate bi~ basique, la modification à apporter, suivant lui, à ce procédé est de doubler les indications de l'ammoniaque ou mieux de constituer l'acide quinométrique avec is^ 512 d'acide sulfurique à 66° par litre. MM. Glénard et Guilliermond ont remplacé, depuis, les 18'',512 d'acide suH'urique par l'équivalent ou ls'',9Zi/i d'acide oxalique cristallisé, la liqueur ammoniacale, par une dissolution de soude ou de potasse à l'alcool, et la teint, de bois de Brésil, par la leint. de bois de Sainte-Marthe ou la teinture de tournesol exempte de sels calcaires (U/i.p/i.. 1861).

1000 g"" de bon quinquina jaune en fournissent 30 de sulfate de quinine. (V. Quinquina.)

M. Rabourdin a fait connaître un mode d'essai du quinquina à l'aide du chloroforme (V. Rev. ph., 1850-51); et un autre où il traite les 10 gr. de quina à essayer, pulvérisés, dans un appareil à déplacement avec l'eau acidulée par l'acide chlorhydrique à h. 0/0, jusqu'à obtenir 100 à 120 gr. de colature, où l'on verse 12 à 15 gr. de soude caustique; le précipité recueilli sur un filtre et lavé à l'eau quand tout le liquide rouge est passé, est dissous dans l'eau acidulée d'acide chlorhydrique ; on précipite par l'ammoniaque en excès. (V. JIu. ph., iS7 9, Prunier).

Le procédé d'essai de M. Schacht (Un. ph., 18i6/i) a beaucoup d'analogie avec le précédent.

M. Orrillard. fait une bouillie de 20 gr. de

quina pulvérisé avec 20 gr. de chaux éteinte, sèche le tout à 100°, et ajoute à la masse pulvérulente assez d'alcool à 86° et bouillant pour avoir 2 décil. de liqueur, il retire par filtrationl décil. qui est acidulé par l'acide sulfurique, évaporé à siccité, et le résidu repris par un peu d'eau distillée ; on filtre, on précipite par la soude caustique ; le précipité recueilli, lavé et séché à 90", donne la quantité d'alcaloïdes contenu dans 10 gr. de quina (V. /. ph. 1863). On sépare le sulfate de quinine du sulfate de cincbonine, en le précipitant par la teinture d'iode à l'état ûHodo-sulfate de quinine (ou ^e>«^ja//tzYe), presqu'insoluble dans l'aie, froid.

M. Schoonbroodt, de Liège, essaie les quinquinas à l'aide d'une liqueur titrée, formée en dissolvant 3 décig. de bromure de potassium dans 72 c. cubes d'eau distillée légèrement acidulée, et additionnée de 28 c. cubes d'un hypochlorite titré contenant son volume de chlore gazeux (V. ïiép. ch. 1861).

D'autres procédés d'essai ont encore été indiqués par M. Hager qui dose les alcaloïdes du quinquina à l'aide d'un excès de solution saturée d'acide picrique {Y. Un. ph. 1870; J. ph. 1871) ; par M. Scott qui forme une pâte avec le quina, de l'eau distillée chaude et un peu de bisulfate de potasse; celle-ci est traitée par l'eau chaude aiguisée d'acide chlorhydrique, on laisse macérer à 90° pendant 12 à IZi heures; la matière colorante est séparée à l'aide d'une solution mixte d'acétate de plomb et d'acétate d'alumine; le liquide concentré par évaporation est précipité par un excès de soude caustique pure (J. ch. m. 1870).

Ces procédés, sauf ceux de MM. Maître, Glénard et Guilliermond, Ra])Ourdin, permettent de doser en bloc tous les alcaloïdes du quinquina ; dans d'autres, on dose spécialement la quinine; parmi ceux-ci, nous mentionnerons: 1° le procédé de M. de Vry; on épuise par l'alcool à 0,85 le mélange de quina séché à 100° et de chaux éteinte ; le liquide alco lique filtré et acidulé par l'acide acétique étendu est évaporé au B.-M. à siccité; le résidu d' évaporation est traité par l'eau, le liquide aqueux concentré au B.-M. est précipité par un excès de chaux éteinte; on recueille sur un filtre le précipité qui est lavé à l'eau froide, séché, puis épuisé par l'alcool à 0,82 bouillant; la solution alcoolique filtrée est évaporée à siccité, le résidu traité par l'acide acétique est agité avec un léger excès de soude caustique et environ 15 fois son poids d'éther, qui, par évaporation, laisse un résidu consistant en quinine, avec des traces de cincbonine, de quinidine, de cinchonidine; les alcaloïdes, insolubles dans l'éther, sont dissous dans l'acide acétique étendu ; on précipite la quinidine par une solution con- \ centrée d'iodui-e de potassium, on filti-e et par

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la soude caustique on sépare la cinclionine pure ou mélangée de cinchonidine (V. TJn. ph. 1866) ; suivant M. de Vry, il est essentiel de déteiminer le pouvoir rotàtoire de la totalité des alcaloïdes que renferme un quinquina; les quinas bons pour la faljrication du sulfate de quinine sont lévogyres; on doit écarter ceux qui sont dextrogyres ou peu lévogyres; mais ce mode d'essai nous paraît peu pratique; 2» le procédé de M. Caries ; on traite par le chloroforme, dans un appareil à déplacement, un mélange, préalablement desséché, de quina (20p.) et de chaux éteinte (6 à 8 p.); le résidu d'évaporation de la liqueur chloroformique est malaxé a froid avec de Tacide sulfurique au 1/iO; la dissolution filtrée est portée à 1 éliullition, puis additionnée d'ammoniaque en Q. S. pour lui conserver une réaction à peine acide ; le sulfate de quinine cristallise, il est égoutté, séché et pesé ; les autres alcaloïdes restant dans les eaux-mères sont précipités et traités par Téther ; 3° le procédé du D'' VogI ; on épuise par Talcool à 90° c. bouillant le mélange sec de quina pulvérisé et de chaux éteinte; à lu solution filtrée, on ajoute un peu d'acide sulfurique étendu, le sulfate de chaux précipité est séparé par filtralion, l'alcool est enlevé par distillation et évaporalion ; le résidu desséché, traité par l'eau et filtré, est précipite par la soude caustique ; le précipité desséché et pesé est ensuite traité par l'élher, cà peu près comme dans le procédé de M. de Vry (V. Va. ph. 1870). — Un mode d'essai rapide proposé par M. Ilerbelin consiste à verser de la benzine (30 gr.) sur la masse pcàleuse faite avec 10 gram. de quina pulvérisé grossièrement et 30 gram. d'ammoniaque liquide; on agite, on décante, on répète l'opération h ou 5 fois, et on agite la benzine, pendant queliiues minutes, avec 50 grammes d'eau contenant 5 °/o d'acide sulfurique; dans le liquide, séparé de la benzine par décantation, on verse Q. S. d'ammoniaqife pour précipiter la quinine qui est recueillie, séchée et pesée (V. l'n. ph. 187/i).

Empruntant aux procédés de MM. Glénard et Guilliermond, Caries, de Vry, ce qu'ils présentent de plus exact et de plus rapide dans l'exécution, M. Ern. Baudrimont a donné le moyen suivant pour titrer les quinipiinas : uue pâte homogène laite avec 30 gr. de quinquina pulvérisé, 15 gr. de chaux éteinte et Q. S. d'eau, puis séchée à 60° à l'étuve, est tassée légèrement dans l'allonge du digesteur de Payen (V. p. 129, fvj. 15) ; on porte h l'ébullition au B.-M. 100 c. cubes de chloroforme pur, non acide, introduits dans le ballon de cet appareil ; après ZiO à 50 minutes d'une ébullition soutenue, le quina devra être complètement épuisé par le dissolvant; on s'en

assurera d'ailleurs après le refroidissement; 1 goutte du dissolvant prise à l'extrémité de l'allonge du digesteur, et évaporée, ne devra laisser aucun résidu. Le chloroforme refroidi est ensuite agité avec 30 c. cubes d'acide sulfurique à /i9 millièmes (/i9 gr. d'acide pur, monohydraté, dans un litre d'eau) ; 1 c. cube du liquide acide surnageant est titré à l'aide du tournesol et d'une liqueur alcaline titrée, comme dans le procédé de MM. Glénard et Guilliermond ; l'essai étant répété trois ou quatre fois de suite, pour prendre une moyenne, le calcul indique ensuite la richesse en alcaloïdes du quinquina soumis à l'essai. On prend 20 c. cubes du même liquide acide qui surnage le chloroforme, et on le sature exactement par Q. S. de la hqueur alcaline normale; on évapore le liquide jusqu'à formation d'une légère pellicule cristalline, et par refroidissement il abandonne tout le sulfate de quinine en houppes soyeuses; celui-ci, recueilli sur un filtre, lavé et desséché, donne le poids de sulfate de quinine cristallisable. Ce sulfate est ajouté à ses eaux-mères, et le tout étant dissous par quelques goulles d'eau acidulée, on peut précipiter la solution par un léger excès d'ammoniaque, afin d'en obtenir tous les rlcaloïdes, pour les séparer ensuite d'après le procédé de M. de Vry (V., pour plus de détails. Chevallier et Baudrimoat.Dù;^. desfalsif., 5" éd., 1879).

RÉGLISSE (p. 785). — Le rhizome n'est pas sujet à être falsifié par des racines d'aspect analogue; mais seulement des sortes communes, ou avariées, peuvent être mêlées aux bonnes, ce dont la simple vérification rendra compte. Quelques auteurs prétendent que le rhizome du (jjijryn'hiui gkibra se trouve parfois mêlé avec celui du G. echinata, ou réglisse de Russie, qui a une saveur moins agréable; aux caractères déjà donnés, nous ajouterons qu'elle est plus légère que la réglisse ordinaire; aussi flotte-lelle quelque temps sur l'eau. On a signalé de la poudre de réglisse falsifiée par le stïl de grain qui est une laque composée de carbonate de chaux, d'alumine et de la matière colorante de la graine d'Avignon (ou de la gaude, du quercilron, du bois jaune, etc.); l'incinération qui donnera un résidu terreux, l'acide chlorhydrique faisant effervescence avec la poudre ainsi mélangée, l'odeur argileuse exhalée par riiumicUfication avec l'haleine, feraient reconnaître celte fraude (Wichmann).

Le suc est très-souvent de mauvaise qualité, vu les impuretés qu'il contient, par suite d'un manque de soins dans sa préparation. La fraude y joint de l'amidon, de la gomme commune, de la pulpe de pruneaux, etc. On reconnaît sa valeur à la quantité de glycyrrhizine qu'il fournit et à celle du résidu insoluble qu'il laisse lorsqu'on le traite par l'eau , le suc pur

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étant complètement soluble dans ce liquide. Le cuivre qu'il contient souvent et qui a été enlevé aux bassines dans lesquelles on le prépare, sera décelé en plongeant dans sa solution acidulée, une lame de fer bien décapée, ou en incinérant le suc, traitant les cendres par l'acide azotique ; et le soluté acide, par l'ammoniaque. Cependant, suivant Zeer, il faudrait tenir compte d'un peu de cuivre qui existe à l'état normal dans la réglisse.

Les diflérents sucs de réglisse commerciaux, d'origine française et d'origine étrangère, laissent un résidu insoluble, dont le poids varie de 10 à 50 0/0 {Bussy et Chevallier).

RHUBARBE (p. 791). — Le soluté de colle de poisson précipite plus abondamment l'infusé de rhubarjje de Chine que celui de rhubarbe de Turquie, et le décocté de quinquina jaune donne lieu à un précipité verdàtre plus abondant dans la rhubarbe de Russie que dans celle de Cliine, où il est d'un jaune brillant {Tho7npson).

John Cobb propose l'emploi de l'acide nitrique étendu de son vol. d'eau dist. comme préférable à tous les moy. employés jusqu'à présent.

Ayant préparé, en effet, trois teintures de rhubarlie, l'une avec la rhubarbe de Chine ou de Moscovie, l'autre avec la rhubarbe de l'Inde, et la troisième avec la rhubarbe indigène (rhubarbe anglaise) , et introduit 8 gram. de chacune d'elles dans un petit tube à analyser et !i gram. d'acide nitrique étendu, ce dernier, ajouté goutte à goutte en ayant soin d'agiter pendant qu'il tombe dans le tube , il a remarqué qu'avec la rhubarbe de l'Inde, en moins de cinq minutes, la teinture commence à devenir nébuleuse et est complètement trouble dans l'espace d'un quart d'heure; qu'avec la rhubarbe indigène le trouble se produit au bout d'une demi-heure et enfin qu'avec la rh. de Chine ce n'est qu'au bout de 3 ou k h. qu'elle commence à se troubler à son tour.

Nous avons dit que la rhubarbe devenait la proie des vers. Pour raccommoder la rhubarbe piquée, les droguistes bouchent les trous au moyen d'une pâte faite avec de la poudre de rhubarbe et de l'eau gommée, ou quelquefois avec de l'ocre jaune, et mieux du terra mérita. Ils roulent ensuite les morceaux dans de la poudre de rhubarbe. En cassant les morceaux, on s'apercevra bientôt de la supercherie. Le curcuma serait reconnu par l'acide borique, qui le fera virer au brun, tandis qu'il n'affectera pas la matière colorante de la rhubarbe (Maisch) (V. U7i. ph. 1871). L'acide iodhydrique ioduré est un bon réactif pour faire distinguer les diverses rhubarles du commerce. Avec le décocté de celle de Moscovie, il donne une teinte verte;

une teinte brunâtre avec celle de Chine ; une rouge foncé avec la rhubarbe indigène anglaise, enfin une bleue avec la rhubarbe indigène française. L'amidon étant la partie attaquée par les vers, l'iode, tout en déterminant la richesse des rhubarbes en cette substance, pourra indiquer celle qui se conservera le plus longtemps {Geiger). Si l'on fait bouillir légèrement des tranches de rhubarbe de Moscovie dans l'eau et qu'on les examine au microscope, on remarque dans le tissu cellulaire des conduits annulaires et de nombreuses raphides conglomérées (agrégats de cristaux d'oxalate de chaux), que l'on peut détacher et dont le poids peut aller jusqu'à 40/100 de celui de la rhubarbe. Dans les rhubarbes indigènes, ces cristaux sont en grande partie remplacés par de l'amidon.

On mélange aussi la rhubarbe avec la racine de rhapontic, dont la couleur, l'odeur et la saveur sont analogues, quoique plus failîles. M. Em. Rillot a indiqué, comme moyen de reconnaître ce mélange, les colorations qu'il donne lorsqu'on le triture avec de la magnésie calcinée et carbonatée et de l'huile essentielle d'anis (ou de bergamote, de fenouil, de citron) (V. J. ch. m. 1860). La substitution des Rheum indigènes aux vraies rhubarbes se reconnaît par l'examen de la structure des coupes transversales préalablement mouillées de quelques gouttes d'eau; la rhubarbe indigène ou fausse se distingue de la rhubarbe exotique ou vraie par son aspect rayonné et la disposition rectiligne des rayons qui vont du centre à la circonférence; par la présence, sur son pourtour, d'une zone brune très-distincte; par l'absence des systèmes radiés (étoiles), si nombreux dans la rhubarbe de Moscovie, moins fréquents mais toujours faciles à constater dans la rhubarbe de Chine (V. J. ph. 1872; U7i. ph. 1873).

ROCOU (p. 795). — Le rocou est quelquefois falsifié par de l'ocre rouge, du colcothai-, du bol d'Arménie, de la brique pilée (Girardm).

Le bon rocou est une pcàte molle, de consistance butyreuse, onctueux et non terreux au toucher; sa saveur est à peine sensible, il a une odeur ammoniacale particulière.

Il contient, d'après John : matières colorantes et résineuses 28; gluten 26,5 ; ligneux, 20 ; matière colorante extract., 20; matières gélatineuses extract. , i; mat. ligneuse et acide, 1,5.

D'après M. Chevreul, le rocou du commerce contient, en moyenne, 68/100 d'eau. Le rocou desséché à 100" contient 9,5 de matières organiques et 8 à 13 0/0 de cendres d'un gris jaunâtre. On doit considérer comme fiaudé tout rocou qui donne plus de 13 °/o de cendres. Il en résulte que l'incinération permet de reconnaître si des matières terreuses ont été ajoutées au rocou {Risler) (V. J. ch. m. 1853).

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SAFRAN (p. 802). — Ses falsifications ordinaires sont: l'huniidilé, les fleurons du carthame, du souci, les fleurs de grenadier hachées, des fibres musculaires desséchées, puis du sable, du plomb, etc. Une trop forte humidité se laisserait apercevoir au papier sans colle dans lequel on presserait le safran. Les fleurons de carthame et ceux du souci, que l'on rencontre beaucoup moins souvent , seront reconnus à ce que ce sont de petites fleurs tubuleuses avec tous les organes sexuels, et qu'un examen attentif fera reconnaître. Cet examen sera facilité en faisant macérer préalablement dans l'eau le safran suspecté : car alors les corolles tubuleuses des fleurons sont gonflées, et les autres organes sont aussi beaucoup plus apparents. MM. Winckler et Gruner ont donné les caractères différentiels que présentent, avec le nitrate d'argent et le perchloi'ure de fer, les macérés de safran, de cai-lhame et de souci. Le safran de bonne qualité ne doit pas donner plus de U à 6 0/0 de cendres (Hanbury), 8 °/o au plus (V. Chevallier, Dict. des falsifie., 5" éd. 1879).— La viande desséchée donnerait une odeur désagréable par la combustion. — Le safran épuisé, pressé entre les doigts, ne les teindrait pas en jaune : il ne colorerait pas non plus la salive. Ensuite son odeur est faible. — On a aussi fraudé le safran par une addition de fleurs de fuminella {L. Soubeiran) , de curcuma lavé à l'eau {Fabre-Volpeliére) , d'étamines de crocus vernus, teintes artificiellement en rouge {Guibourt), de fleurs de Lyperia crocea (Maisch) .(V. J. ph., 1855, ISei, 1872).

Le safran d'Espagne est souvent falsifié avec du miel qui lui donne du moelleux au toucher, sans adhérence à la main. Cette iraude peut se déceler à l'aide du polarimétre, ou bien on lave le safran avec de l'eau distillée, on évapore la colature au B.-M. en consistance de sirop, on ajoute Q. S. de levure, et, lorsque la fermentation est terminée, on retire, par distillation, l'alcool qui s'est formé {Stanislas Martin),

En 1867, on a vendu un faux safran composé de safran épuisé, mélangé de pousses de laîche (Curex) colorées avec de la teinture de safran ; cette fraude fut reconnue par un examen microscopi([ue. Ce safran avait un aspect terne, mat, il était rude au toucher, un peu résistant, d'une couleur brunâtre, privé des nombreuses étamines que renferme habituellement le safran ; en outre, il était légèrement imprégné d'huile et tachait à la longue le papier qui le contenait (J. Caroz).

Dans ces derniers temps, MM. Am. Blachez et Constantin ont signalé une nouvelle falsification du safran par 15 0/0 environ de carbonate de chaux pulvérulent et coloré, dont

on avait formé une pâte avec du miel et qui était fixée le long des stigmates. Pour reconnaître cette fraude, on agite le safran avec de l'eau dans un verre, la poudre calcaire se détache et se dépose; on enlève le safran, on décante, le résidu est séché et pesé; au moyen des acides acétique ou chlorhydrique et des réactifs des sels de chaux, il -est facile d'en reconnaître la nature (F. Un ph. 1869, 1870). Une fraude analogue a été aussi constatée par M. Daniel Hanbury sur des safi-ans qui ont donné 15 à 18 p. 0/0 de cendres (P/iara. Journ. 1870).

SANG-DRAGON (p. 805). — Le sang-dragon en baguettes produit, lorsqu'on l'incinère, des vapeurs rouges analogues à celles que l'on obtient en chaulfant le quinquina [Guicharcl). On imite le sang-dragon au moyen de résines communes colorées par du sang-dragon de bonne qualité, ou avec du santal rouge, du colcothar, du bol d'Arménie, de l'ocre rouge, de la brique pilée. Mais le produit n'a pas la cassure luisante et rouge du beau sang-dragon; projeté sur des charlions ardents, il laisse exhaler une odeur désagréable ; sa solubilité dans l'alcool est fort incomplète. Traité par l'éther jusqu'à entière dissolution de la matière résineuse, on a pour résidu les substances étrangères.

Traitez 1 gram. de cette résine par 10 gr. d'alcool à 33°. La moitié de la solution sera précipitée par l'acétate de plomb; il se déposera une matière rouge briquetée, si le sangdragon est pur. L'autre moitié sera évaporée à siccité et dissoute par la potasse caustique. Si cette dissolution a lieu sans altération de couleur, et si elle noircit par l'addition de quelques gouttes d'acide sulfurique, le sang-dragon est de bon aloi {Pommier) (V. J. ph. 187Zi).

SANTONINE (p. 81/|). — Cette substance a d'abord été falsifiée par de la gomme, puis par de l'acide borique (J. Ruspiai). La santonine pure se liquéfie à la chaleur sans crépitation, laisse alors sur le papier une tache grasse, et par refroidissement se prend en une masse jaune. Si elle contient de l'acide borique, elle se gonfle et décrépite par le feu. En outre, elle colorera la flamme de l'alcool en vert. Une solution aqueuse de santonine pure ne doit produire ni trouble ni précipité lorsqu'on y verse une solution concentrée h froid d'acide picrique.

SAVON (p. 817). — Sans odeur étrangère, soluble dans l'alcool rectifié, ne tachant point en gras le papier ; desséché à l'étuve, il ne doit pas perdre plus de J/10 de son poids. S'il contient un excès d'alcali caustique, il colore en gris noir le protochlorure de mercure avec lequel on le triture {Planche). M. Stein préfère .

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le sublimé corrosif qui donne avec les savons neutres une comliinaison blanche d'acide gras et de mercure, tandis qu'en présence d'alcali libre, il se forme de l'oxyde rouge de mercure. Pour déceler l'alcali libre dans les savons résineux, on emploie l'azotate mercureux neutre. Les savons mous, à base de potasse, sont souvent adultérés par des fécules de basse qualité, dont la- proportion s'élève de 10 à 25 p. 0/0 (Roussin). Cette addition de fécule qui ne peut être décelée à la simple vue, est immédiatement découverte par l'examen microscopique, et en dissolvant à Iroid, par l'agitation, lOS'. de savon dans 30 à UO c. cubes d'alcool k 85° c; si le savon est pur, la dissolution est presque complètement limpide ; dans le cas contraire, elle laisse un résidu qui est recueilli, séché et pesé, forme un empois quand on le fait bouillir avec de l'eau, et prend la coloration caractéristique avec l'eau iodée (F. J. ph. 1867). Certains savons contiennent du verre soluble (silicate de potasse ou de soude), de la terre à inlusoires (silice). 10 gr. de savon sont dissous dans l'eau distillée, on filtre; le résidu resté sur le filtre est lavé, desséché et calciné au rouge, donne la silice insoluble (terre à infusoires); le liquide filtré sursaturé par l'acide chlorhydrique est évaporé à siccité au B, M. , le résidu est arrosé avec de l'acide chlorhydrique pur, dont l'excès est chassé par la chaleur; ce résidu desséché, trailé par l'eau distillée, recueilli sur un filtre, et calciné donne la silice soluble provenant du silicate alcalin (V. J. ph. 1873). Les savons peuvent être essayés rapidement au moyen d'une liqueur titrée de chaux et de soude caustique; ce procédé, indiqué par M. Schulze, est la contre-partie de la méthode hydrotimétrique {V. Un. ph. 1870).

SC4MM0RÉE (p. 822). — Cassure luisante, résineuse; l'acide muriatique ne produit pas d'effervescence à sa surface; le décocté de la poudre, filtré et refroidi, n'est pas bleui par la teinture d'iode. Presque entièrement soluble dans l'alcool. L'éther sulfurique sépare au moins 75 à 80/100 de résine très-sèche. Elle ne doit donner que 3 0/0 environ de cendres.

L'acide muriatique décèlera les carbonates terreux qu'on incorpore souvent jusqu'à ÙO/IOO. La teinture d'iode décèlera l'amidon qu'on y incorpore aussi en proportion très-forte. Cette falsification est fort ancienne, car Dioscoride dit que de son temps elle se faisait avec de la farine d'orobe. L'essence de térébenthine y décèlera la colophane. Si l'acide sulfurique développait une couleur rouge, elle contiendrait de la colophane. S'il y avait sophistication par la résine de gaïac, on le reconnaîtrait par le réactif de cette dernière et par la coloration

verte que l'hypochlorite de soude communiquerait à la solution alcoolique du mélange. Les sucs inspissés de différents convolvulus, tels que la scammonée (T Allemagne, fournie par le convolvulus sepium, et la scammonée d'Amérique, produite par le C. mechoacan, puis la scammonée de Bourbon, retirée du pjerpiploca mauritania , et enfin les scammonées de Smyrne et de Montpellier, dont nous avons parlé p. 822 et 823, peuvent être considérées comme de fausses scammonées.

SEIGLE ERGOTÉ (p. 826). — On l'a falsifié avec du gypse coloré mis en pâte et façonné à la manière de l'ergot. Quelquefois il est altéré par l'âge. Le meilleur ergot est ferme, cassant, d'un noir pourpré à la surface, plus pesant que l'eau, exempt d'insectes, inflammable et brûlant avec une flamme claire; broyé avec de l'iode et de l'eau, il ne doit pas donner une pulpe d'un bleu sombre (Wright). On peut ajouter que l'ergot récolté sur pied est plus actif que celui récolté quand le grain a été battu et ramassé (Bottcher etKluge). II ne faut pas perdre de vue que le froment fournit des semences altérées qui ont quelque analogie avec l'ergot. Ces grains que les laboureurs nomment charbon, sont noirs à l'intérieur, tandis que ceux d'ergot sont blanchâtres.

SEMEN-CORTRA (p. 829). — Nous avons signalé à son article ses falsifications. On les découvrira à l'examen oculaire et en cherchant à en retirer la santonine.

SÉNÉ (p. 829). — La présence des feuilles d'arguel dans le séné palthe est une chose admise. Ces feuilles ont une teinte générale blanchâtre qui peut les faire reconnaître ; ensuite elles sont légèrement chagrinées sur les bords, plus épaisses que celles du vrai séné, marquées d'une ligne médiane prononcée et sans nervures latérales apparentes. On les dit plus purgatives que le séné. En Europe, on y ajoute quelquefois des feuilles de baguenaudier, colutea arborescens ; ces dernières sont ovales, un peu échancrées au sommet, sans pointe, plus vertes et plus minces que celles du vrai séné ; ou bien encore des feuilles d'airelle, des feuilles de la globulaire turbith. appelée aussi séné des Provençaux (V. p. 519) ; ses feuilles sont spatulées, coriaces, terminées par une pointe piquante et parsemées de poils iDrillants {Fr. Lacroix). Une falsification grave est celle qui a lieu avec le redoul, coriaria myrtifolia, arbrisseau qui croît en Provence et dans le Languedoc. Ces feuilles sont fort astringentes et même vénéneuses, elles contiennent un glucoside cristallisé, blanc, vénéneux, la coriamyrtine (V. TJn. ph., iSQU, p. 27/i); elles sont ovales, lancéolées, très-

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entières, offrent, outre la nervure du milieu, deux autres nervures très-saillantes, qui partent, comme la première, du pétiole, s'écartent, suivent les bords du limbe, et viennent converger au sommet. L'infusé de ces dernières précipite abondamment par la gélatine, le persulfate de fer, le chlorure d'or, le bichlorure de mercure, la potasse caustique, tandis qu'avec le vrai séné ces réactions ne se produisent pas.

SERPENTAIRE (p. 831). — Elle est souvent mêlée avec les racines dC aristolodiia hastata et tormentosa, qui n'en sont pas très-distinctes, et avec celles du spigelia marylandica, qui lui ressemblent beaucoup. Aux Etals-Unis, on la mêle avec le rhizome du cypripedhnn pubescens, plante monocotylédone d'une structure différente de la serpentaire qui est dicotylédone (V. Vn. ph., 187Zi).

SILICATE DE POTASSE (p. 739). — Trèssouvent on lui substitue le silicate de soude, qui ne présente aucun de ses avantages au point de vue des applications chirurgicales. En précipitant la silice par l'aride chlorhydrique, la potasse serait reconnue dans la licpieur filtrée à l'aide du chlorure de platine. In mode d'essai très-simple, indiqué par M. Personne, consiste à mélanger dans un tube t^ essai 1 c. cube du silicate à examiner avec 8 il 10 c. cubes d'eau distillée, on ajoute 1 c. cube d'acide acétique ordinaire pour saturer l'alcali du silicate, puis 12 c. cubes environ d'alcool à 85 ou 90° c. et quelques petits cristaux d'acide tartrique; on agite rapidement, et, si l'on a affaire à du silicate de potasse, on voit a])paraître un précipité grenu et cristallin de bi-lartrate de potasse; la Hqueur reste transparente si le silicate est ci base de soude (V. J. pk. 1871).

SIROP ANTISCORBUTIQUE (p. 865). — Odeur forte siii (jtncris, où se distingue l'arôme des oranges amères, de la cannelle; saveur acre, piquante et notablement amère; réaction légèrem. acide au papier de tom-nesol; chaulfé avec un peu d'eau, il laisse échapper ses parlies volatiles, reconnaissables à l'odeur; il dissout du fer quand on le fait bouillir avec de la limaille de fer et de l'eau ; soumis à la distillation, il donne un liquide alcoolique, lactescent, sapide et odorant, précipitant en brun par le tartrate de cuivre et de potasse; il dissout de l'iode en formant une combinaison, car la color.ilion bleue avec l'amidon n'apparaît que si on acidifie le mélange. 1 kilog. de sirop antiscorbulique absorbe en quehiues heures 1 gr. d'iode dissous dans l'alcool ou dans l'iodure de potassium. M. Stanislas Martin a signalé les nombreuses sophistications de ce sirop, au nombre desquelles est la suppres-

sion du vin blanc, ce que l'on reconnaît à l'absence de bitartrate de potasse (V. J. Ch. m., 1860; I7n. ph., 186/i). — Le Sirop antiscorbutique de Portai a une saveur bien moins piquante et ne rougit pas le papier de tournesol.

Sirop de capillaire (p. 838). — Il se reconnaît à son odeur et à sa saveur agréable, légèrement aromatique. L'ammoniaque lui fait prendi'e une couleur jaune d'or foncé; l'acétate de fer, le perchlorure de fer, le font passer au vert brunâtre. 10 gr. de ce sirop mêlés avec P. E. d'eau distillée et agités avec U h 5 goultes de perchlorure de fer prennent une coloration vert foncé, due h l'action de ce persel sur le tannin du capillaire ; la coloration verte sera d'autant moins foncée ou plus pâle que la dose de capillaire sera plus faible et inférieure à celle que prescrit le Codex; enfin la couleur du sirop sera plus foncée ou prendra un aspect noirâtre par le perchlorure, si l'on n'a affaire qu'à du sirop simple coloré avec un peu de caramel {Am. Blachez).

Sirop diacode (p. 8' 2 et 852). — On reconnaîtra qu'on lui a substitué le sirop de pavots blancs, en ce que les persels de fer ne donnent pas la coloration rouge de l'acide méconique; ou par l'acide a/.olique, qui ne donnera pas cette môme coloration en agissant sur la morphine. Il paraîtrait cependant que ces réactions ne se produisent pas très-bien.

Sirop de gomme (p. 8/iZi). — Pour reconnaître la présence de la gomme, il suffit d'y verser un volume double d'alcool à90"c. , qui occasionnera de suite un précipité floconneux d'autant plus abondant que le sirop contiendra plus de gomme, et qui serait encore apparent lors même que la proportion de cette substance ne s'élèverait qu'à 1 centième. Le sous-acétate de plomb est encore un réactif plus sensible de la gomme. On peut aussi utiliser la réaction de la résine de gaïac dont la teinture alcoolique (25 à 30 gouttes) bleuit on 10 ou 15 minutes par l'agitation, avec 30 à /lO gr. de sirop contenant la proportion voulue de gomme.

Quelques gouttes d'un soluté concentré fl bien neutre de persulfate ou de perchlorure de fer, versées dans du sirop de gomme ajouté à son volume d'eau, donneront, par agitation, un liquide trouble qui acquerra bientôt une consistance tremblante et comme gélatineuse : c'est un précipité de rjummate de sesquiuccyde de fer. La même expérience, tentée sur du si-i rop simple, ne donne pas de résultat, ou diil moins que très-faiblement (V. ci-après SJyvpsJ glucoses.) Sur cette réaction, M. Koussin af basé un procédé pour doser la gomme, et re-| connaître si un sirop contient la quantité dé

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gomme exigible. Le réactif consiste en une solution de persulfate de fer neutre et contenant 1 gr. de fer métallique par 10 c. cubes. Un volume de celte solution solidifie, au bout de Quelques minutes, volume égal de sirop de gomme étendu de 5 à 6 fois son volume d'eau. (V. Un. pharm., 1860.)

Le sirop de gomme est de tous les sirops celui que l'on falsifie plus volontiers avec le sirop de fécule ou de glucose {sirop de malt, sirop de blé ou de froment), obtenu par la saccharificalion des fécules, non-seulement sous l'influence de l'ac. sulfurique mais aussi sous l'influence de la diastase ; or, ce dernier sirop renferme à peu près parties égales de dextrine et de glucose. Souvent on débite le sirop de fécule pur pour du sirop de gomme, parce que les deux se ressemblent un peu par leur viscosité considérable et par la propriété qu'ils possèdent tous deux d'être précipités par l'alcool. On reconnaît la fraude par la potasse ; tandis que le sirop de gomme, bien préparé, reste blanc, le sirop de fécule devient noir à l'ébullition. Mais cet essai n'est valable que si le sirop de gomme est récemment préparé. M. Chevallier a reconnu qu'il se formait, au bout de quelque temps, de la glucose dans les sirops de gomme môme préparés avec le plus de soin ; ce fait a depuis été confirmé par les expériences de M. J. Hardy, qui a constaté que la transformation du sucre en glucose s'opérait dans le sirop simple, et était encore plus rapide et plus considérable dans le sirop de gomme (V. JJn. ph. 1869); il résulte, en outre, des expériences de M. Raoult, que cette transformation se fait lentement sous l'influence de la lumière (V. J. ph. 1871). D'un autre côté, si l'on mélange chacun de ces sirops avec un volume égal au sien d'alcool à 3li°, le sirop de gomme devient très-laiteux, tandis que le sirop de fécule reste transparent, ce qui tient à ce que la dextrine est soluble dans l'alcool affaibli. Une plus grande quantité d'alcool déterminerait une précipitation, mais toujours moins abondante que celle qui se produit dans le sirop de gomme. On s'assurerait de la présence du sirop de fécule dans le sirop de gomme, au moyen de l'iodure ioduré de potassium qui lui communiquerait une couleur rouge-vineux et non jaune (Soubeiran). Ce réactif n'a d'action que sur le glucose provenant de la saccharification de la fécule au moyen de la diastase. C'est à cause de la présence de la dextrine dans ces sirops de glucose, que M. Roussin a modifié de la manière suivante son mode d'essai des sirops de gomme: on mêle par agitation 10 cent, cubes du sirop à essayer avec 30 cent, cubes d'alcool à 56° c. On ajoute k gouttes de solution officinale de perchlorure de fer à 30° B^ et quelques décigr.

de craie pulvérisée pour saturer l'acide mis en liberté et décomposer l'excès du persel de fer, on agile vivement et on jette le magma sur un filtre ; le liquide filtré et mélangé avec 8 ou 10 fois son volume d'alcool à 90° c, reste limpide si le sirop de gomme est pur, et donne un précipité plus ou moins abondant, si le sirop renferme du glucose dextrine (V. Un. ph. 1868).

On pourrait avoir directement la proportion de gomme contenue dans un sirop en agitant celui-ci avec cinq à six volumes d'alcool rectifié, chauH'anl au B.-M. jusqu'à l'ébullition et recevant la gomme sur un filtre taré. On lave la gomme à plusieurs reprises avec de l'alcool ; on sèche le filtre, mais on ne le pèse que lorsque la gomme a repris à l'air la proportion hygrométrique qu'elle renferme dans son état ordinaire. Veut-on par un essai fait chez le débitant même reconnaître si un sirop est convenablement chargé de gomme, le mieux est d'emporter avec soi un sirop dont on soit sûr et de les précipiter tous les deux comparativement avec un même volume d'alcool (Soubeiran).

Le sirop de gomme normal doit être épais, transparent, et ne jamais laisser déposer de sucre cristallisé sur les parois des vases qui le contiennent.

Sirop de groseilles (p. 8^0). — On l'imite avec du vin rouge, du sucre, et du sirop de framboises. On reconnaît ce mélange par la gélatine qui le trouble.

On le fait aussi avec du sucre, de la glucose, de l'acide tartrique et du coquelicot, Dans ce cas, il faudra rechercher la présence du sulfate de chaux qui existe toujours dans la glucose préparée par l'action de l'ac. sulfuriq. faible sur la matière amylacée, et mieux on constatera la présence de la glucose elle-même par les moyens indiqués à l'essai du sucre. Néanmoins, le premier mode d'essai sert à distinguer la glucose ajoutée frauduleusement de celle en laquelle se transforme assez rapidement le sucre de canne dans le sirop de groseilles et les sirops de fruits acides (J. Hardy). L'ammoniaque colore en vert le sirop de groseilles vrai et en noir violacé celui qui est coloré par du coquelicot {Marchand). La couleur de l'orseille est soluble dans l'éther tandis que celle de la groseille ne l'est pas {Tanret). Si on emploie l'acide tartrique et des matières colorantes, le chlorure de potassium donnera un précipité de crème de tartre, et les alcalis, qui virent au vert la couleur de la groseille, n'agiront pas ou presque pas ou donneront une teinte violacée {Soubeiran). Les divers sirops acides pourront être essayés par ce procédé. Ultérieurement M. Gaultier de

PHARJ\14CIE LÉGALE.

Claubry a dressé un ta]3leau des couleurs produites par quatorze réactifs avec le sirop de groseilles pur et les diverses roatières qui peuvent servir à colorer artificielle ment des sirops sans groseilles ; on peut dès lors reconnaître la nature de la substance colorante employée. Mais lorsqu'il s'agit seulement de constater si le sirop est naturel ou a été préparé artificiellement, on se borne à remploi de quatre réactifs : l'ammoniaque, la potasse, le perchlorure ou le persultate de fer, et le cblorure cuprico-ammonique , qui donnent des colorations très-distinctes. (V. Un.pk., 1861.)

On vend aussi des sirops de groseilles et d'autres fruits acides qui sont faits de sirop de glucose, additionné d'ac. lartriq. ou cilriq. et de qq. gouttes d'ess. artificielle de groseilles, de framboises, etc. , colorés par des produits dérivés de l'aniline {fuchsine, rubineir/iprriuk) (1). Suivant M. Vandevyvere, on reconnaît ces fraudes par les réactions suivantes : les acides sul.'urique, azotique, chlorhydrique, colorent les sirops artificiels en jaune orange et avivent la couleur rouge des sii-ops naturels ; la potasse causti{|ue décolore les sirops artificiels et colore en vert sale les sirops naturels ; le carbon. de potasse, sans action sur les premiers, verdit les seconds ; le sous-acétate de plomb donne un précipité rouge avec les piemiers, verdàtre avec les seconds. — La lydinc, matière colorante violette, obtenue par Taclion de l'ac. clilorhydriq. étendu et du cyanure rouge sur l'aniline donne au sirop de glucose et d'ac. tartrique ou citrique, une coloration i appelant le sirop de mûres (P. Guyot). (V. J. ch. m. 1869).

Sirop de guimauve et sirop de consoude (p. 8-'i5). — On a récomment indiqué comme un bon moyen de distinguer le sirop de guimauve du sirop de sucre qu'on lui substitue souvent, la coloration jaune que prend le premier, à l'exclusion de l'autre, par son contact avec les alcalis caustiques ou carbonntés. Ce procédé est très-exact et très-sensible ; mais l'analogie de composition des racines de guimauve avec celles de consoude fait que le sirop préparé avec ces dernières partage la propriété reconnue au sirop de guimauve. Un caractère qui permettra toujours facilement de distinguer ces deux sirops, c'est que le sirop de consoude prend de suite, par les sels de

(1) Le mélang-e dit sirop de grcnadme ou simplement grenadine est un produit de cette nature, qui sert, chez certains débitants, à faire des limonades communes; on en a trouvé qui était préparé avec du sirop de sucre et un certain extrait de grenadine composé de 13 p. o/o d'acide sulfurique avec un peu d'acide malique et de matière colorante (./fl///f/rd); ou qui était uniquement formé d'acide sulfurique étendu de 4 fois son poids d'eau et additionné d'une matière colorante {E. Haudrimon/j. Tout ce qui porte le nom de sirop de grenadine ne doit pas précipiter par un sel de Baryte, s'il a été préparé avec le sucre et le suc de grenades.

fer, une teinte verdàtre tirant sur le noir; ce qui indique que la racine de consoude, à l'exclusion de celle de guimauve, renferme un peu de tannin.

On pourrait encore reconnaître ces sirops, ainsi que tous ceux qui doivent contenii" du mucilage analogue, de la même manière que pour le sirop de gomme.

Sirop d'ipécacuanha (p. 868). — On reconnaîtra sa substitution par un sirop d'émétique coloré artificiellement avec un peu de caramel, de la même manière quepour les pastilles d'ipéca; le vrai sirop d'ipéca ne donne lieu à aucune coloration ou précipite avec l'acide sulfliydrique.

Sirop de limaçons (p. 850). — Saveur agréable caractéristique, couleur ambrée. On lui substitue quelquefois du sirop de sucre aromatisé à l'eau de fleur d'oranger, du sirop de gomme, du sirop de guimauve, du sirop de fucus, ou un mélange de sirop de capillaire et de sirop de sucre aromatisé. M. Labiche a dressé un tableau comparatif des propriétés physiques et organoleptiques de chacun de ces différents sirops, ainsi que des couleurs et précij)ilés qu'y produisent divers réactifs (alcool, tannin, soude ou ammoniaque, sous-acétate de plomb, chlore avec ou sans ammoniaque). (V. Un. ph., 1861.) La transformation du sucre de canne en glucose s'opère très rapidement dans ce sirop (J. Hardy).

Sirop de limons (p. 8/i0). — Le sirop de limons fait avec de l'ac. tartriq., ce qui ne tire pas à conséquence, sera reconnu par le chlorure de potassium en solut. concentrée, qui donnera un dépôt ci'istallin au bout de quelques heures

Sirop de morphine (p. 839). — On a quelquefois donné du sir. de codéine en place de ce sir. L'acide iodique additionné d'ammoniaque peut servir c'i les distinguer : le sirop de codéine ne subit aucun changement, tandis que dans le sir. de morphine, il se développe une coloration, jaune-clair qui passeau jaune brunâtre par l'addition de l'ammon., et devient verdàtre, puis bleue en peu de temps quand on y ajoute qq. gouttes de soluté d'amidon (J. Leforf).

Sirop de quinquina (p. 853). — Le tannin devra donner un précipité de tannate de quinine et de cinchonine; l'oxalate d'ammoniaque, un précipité d'oxalate de chaux (Lecanu).

Sirop de rhubarbe (p. 85Zi). — Les alcalis doivent le colorer fortement en rouge jaunâtre.

Sirops de salsepareille (p. 85/t et 867). — Bien préparés, et agités avec de l'eau distillée, ils donnent un liquide buUeux ou mousseux (Soubeiran).

Sirop de violettes (p. 856). — On lui substitue quelquefois du sirop de pensées des jardins, ou un sirop préparé soit avec l'iris de Flo-

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rence el coloré par le tournesol en pains, par une solution d'indigo ou par la fleur du pied d'alouette, soit avec le chou rouge, le coquelicot, l'airelle, dont on fait virer la couleur par une petite addition de potasse. Le sirop préparé avec l'iris et le tournesol , traité par les alcalis, virera seulement au vert pâle; tandis que le sirop de violettes de jjonne qualité vire nettement au vert. Ensuite celui-là tourne au rouge coquelicot par les acides, tandis que celuici conserve toujours une légère teinte violacée.

On a proposé , il y a plusieurs années , un procédé pour préparer le sirop de violettes. Ce procédé ne nous paraissant avoir d'autre but que de donner une couleur bleue vive à un sirop fait avec des fleurs de qualité médiocre et en tout point inférieures à celles adoptées par le Codex, nous croyons devoir donner ici le moyen de distinguer ce sirop, que nous appellerons siauné, de celui du Codex.

Si, dans un petit tube de verre fermé par un bout, on introduit 10 gram. d'eau distillée pure et 20 gouttes de sirop à essayer, le mélange, après agitation, sera d'une teinte bleue à peine sensible avec le sirop du Codex, et d'un beau bleu avec le sirop stanné. Si, dans ce mélange, on ajoute 1 goutte ou 2 d'une solution très-étendue (0, 10 pour 100 gr.) de protoclîlorure d'étain, le sirop du Codex devient d'un bleu admirable, et le sirop stanné ne change point ou à peine de couleur.

Si, au lieu d'eau distillée, on fait usage d'eau ordinaire, c'est-à-dire d'eau de Seine, d'Arcueil, de l'Ourcq, d'eau de fontaine, de source, de puits, etc., la solution du sirop stanné sera d'un beau bleu et celle du sirop du Codex prendra une belle teinte verte.

Il en sera de même si on se sert, dans les mêmes circonstances, d'eau distillée et d'une dissolution très-diluée d'ammoniaque ou de sous-acétate de plomb. La réaction avec ce dernier est très-sensible et très-facile à obtenir-

Le sirop du Codex peut être aussi distingué des autres sirops qui auraient été faits soit avec de moindres proportions de fleurs, soit avec des fleurs doubles, ou bien encore avec des fleurs des quatre saisons.

Si, dans un tube de 3 centim. de diamètre, on introduit du sirop à essayer et qu'on le regarde soit à la lumière du soleil, soit à celle d'une bougie, du gaz, etc. , on voit la lumière traverser le sirop, celui-ci fût-il du sirop stanné. Quant au sirop du Codex, il ne laisse point passer la lumière à travers une couche de 3 centim {Euraut-Moutillard). Dans le sirop de violettes, la transformation du sucre de canne en glucose est plus considérable encore que dans le sirop de gomme (J. Hardy).

Sirops divers (p. 835-855). — Tous les sirops à base de sels {Sirops d'hyposulfite de soude,

d'iodure de fer et de magnésie, dhodure de potassium et de mercure, de lactate de fer, de perchlorure de fer, de pyrophosphate de fer citro-ammoniacal, de sulfate de cimhonine, de sulfate de quinine, de tartrate de fer et de potasse) seront facilement essayés par les réactils propres à déceler chacun de ces derniers.

Si un pharmacien était appelé à constater a présence du sublimé corrosif dans un sirop, il devrait se rappeler que ce sel est constamment décomposé, en totalité ou en partie, si le sirop est chargé de matières organiques; il devra donc le chercher non-seulement dans la partie fluide, mais aussi dans le dépôt que le sirop aura vraisemblablement formé. Il étendra le sirop d'eau distillée, l'agitera avec l'éther, qui s'emparera du sublimé non décomposé, lequel, étant séparé du liquide sucré, restera comme résidu par évaporation. D'un autre côté, il plongerait dans le sirop, également étendu d'eau distil., et pendant 2/i ou 36 heures, une petite pile de Smithson (p. 1038). Pour peu qu'il contînt du mercure, la lame d'or se recouvrirait d'une tache blanche qui disparaîtrait par la chaleur. Quant aux dépôts, après les avoir desséchés, on les calcinerait avec du carbonate de potasse pur et sec dans un long tube fermé par l'une de ses extrémités, effilé par l'autre : le mercure se revivifierait. Du reste, on pourra traiter ces dépôts par l'acide azotique, et le soluté azotique par les réactifs du mercure.

Les sirops très chargés de principes médicamenteux, comme le sirop de Cuisinier, doivent, s'ils ont été bien clarifiés, donner avec l'eau une solution transparente. Tous les sirops doivent marquer 30° à 30°, 5 bouillants, et 35 à 36° froids.

Sirop d'acide cyanhydrique; 25 à 30 gram. étendus de 2 fois leur poids d'eau distillée, additionnée de quelques gouttes de potasse caustique, doivent donner une couleur bleuverdàtre avec le sulfate ferroso-ferrique acide.

— Sirop de berberis ; brunit fortement au contact des alcalis, se teinte en brun verdàtre foncé avec le perchlorure de fer. — Sirop de cachou; se colore en brun-verdàtre avec le perchlorure de fer ; ne se trouble pas par l'ac. chlorhydrique. — Sirop de chou rouge ; verdit par les alcalis et rougit parles acides. — Sirop de codéine; ne se colore ni par le soluté d'acide iodique; ni par l'acide azotique concentré ; 25 à 30 gr. étendus de 2 ou 3 fois leur poids d'eau distillée, se troublent immédiatement par une solution de tannin. — Sirop de coings; brunit par l'addition de quelques gouttes de perchlorure de fer. — Sirop de digitale ; se colore en vert brunâtre par les persels de fer.

— Sirop de digitaline; prend une couleur jaune verdàtre par l'acide chlorhydrique pur et con-

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centré. — Sirop de gaïac; l'eau de chlore concentrée y développe une couleur verdàtre.

— Sirop de gentiane ; les alcalis exaltent sa couleur jaune. — Sirop de monésia ; agité vivement avec de l'eau produit une mousse très persistante, se colore en brun noirâtre par le perchlorure de fer, précipite légèrement^ par l'acide chlorhydrique. — Sirop de mitres ; l'ammoniaque le colore en vert brun sale, — Sirop de nerprum ; donne avec l'eau un soluté d'un rouge pourpre qui passe au vert brunâtre par les alcalis. — Sirop de noyer ; étendu d'eau, se colore en vert brunâtre par les persels de fer. Sirop d'œillets ; verdit par les alcalis.

— Sirop d'opium ; 30 gr. additionnés de quelques gouttes d'acide iodique au 1/6, puis de 30 gr. d'eau et 5 gr. de sulfure de carbone, sont agités vivement; on laisse déposer le sulfure, on décante, et, après un lavage réitéré à l'eau distillée, ce dernier doit offrir une légère teinte rose et, par volatilisation, colore en bleu le papier amidonné humide. — Sirop d'orgeat; 1 vol. mêlé à 9 vol. d'eau donne une émulsion qui doit marquer Zi3 au lactoscope de Donné. — Sirop de pensée sauvage; fdant comme le blanc d'œuf; les alcalis exaltent sa couleur jaune, les persels de fer lui donnent une teinte verdàtre. — Sirojo de ratanhin ; donne avec l'eau un soluté rouge qui précipite en brun verdàtre par le perchlorure de fer neutre et en rouge floconneux, par l'acide chlorhydrique {Lepage, de Gisors).

Les sirops pour lesquels on aurait employé de la glucose au lieu de sucre pourront être essayés par le procédé indiqué ci-après comme il est dit à l'essai du sucre.

Siroi^s divers adultérés par le sirop de fécule ou de glucose.

Nous analysons ainsi un article intéressant de Soubeiran.

La fabrication du sucre de fécule a pris une énorme extension et fournit aux arts des produits d'une incontestable utilité; mais la fraude n'a pas tardé à en tirer profit, et aujourd'hui une grande partie des sirops vendus dans le commerce comme sirops de sucre sont plus : ou moins mélangés de fécule. Tant qu'il s'agit des sirops de simple agrément, le mal est léger et le mélange serait même tout à fait innocent si le fraudeur ne s'en servait pas pour attirer le client sous l'apparence du bon marché, et ne le trompait pas réellement sur la |ualité de la marchandise. Mais quand il s'agit de sirops destinés à l'usage des malades, on ne peut pas tolérer que le sirop de fécule soit substitué en tout ou en partie au sucre de canne. C'est donc avec raison que l'école de pharmacie de Paris s'oppose, autant qu'elle le peut, à ce qu'il soit introduit du si-

rop de fécule dans aucun des sirops médicamenteux. Dans les visites faites chez les débitants, ces sirops sont examinés séance tenante. Une très-petite quantité du sirop soupçonné est introduite dans un matras avec deux ou trois fois son volume d'eau d'une solution de potasse caustique, et le tout est porté à l'ébullition. La couleur noire et l'odeur caramélisée que prend la liqueur ne laissent aucun doute sur la présence du sirop de fécule. Il est certain que ce mode d'essai suffit parfaitement à l'acheteur pour reconnaître la pureté du sirop qui lui est livré; il est d'un emploi moins sûr quand on veut déterminer en quelles proportions le sirop de fécule a été mélangé au sirop de sucre de canne ; il est alors préférable de recourir à l'emploi du saccharimètre.

Dans un travail postérieur, Soubeiran établit que le sirop de sucre pur à 35° n'est pas précipité par l'alcool à 86" : il ne se colore pas sensiblement quand on le fait bouillir avec un peu de potasse caustique; il ne prend pas une couleur rouge quand on y mêle quelques gouttes d'iodureiodnré de potassium (iodure de pot. 2,5, eau 100, iode autant qu'il s'en peut dissoudre). Un pareil sirop étendu de 9 vol. d'eau marque 52" à droite du saccharimètre, quand on l'a chauffé avec 1/10 de son vol. d'acide chlorhydrique au B.-M. jusqu'à 68° et qu'on l'observe dans un tube de 22 centim., on lui trouve 20° à gauche. Si le sirop a été fait avec du sucre de qualité inférieure, ou s'il a subi un mouvement de fermentation, ou encore s'il a été fait avec du sucre ayant servi à confire des fruits, il contient alors du sucre interverti. Il brunit par la potasse, mais il ne rougit pas par l'iodure ioduré et ne précipite pas par l'alcool. Du sirop mêlé de glucose, étendu d'eau, noircit, donne une odeur de caramel par la potasse, et rougit par l'addition de quelques gouttes d'iodure ioduré. 1/50 de sirop de fécule peut être reconnu par ce dernier moyen. Pour des pp. plus petites, il est bon de faire la contre-épreuve avec pareil vol. d'eau. Il blanchit et précipite par plusieurs fois son volume d'alcool (V. Lepage, Essai des prépar. phann.). Toutefois la recherche du sirop de fécule dans les divers sirops médicamenteux doit être faite avec réserve, et le dosage est nécessaire, puisque, d'après les expériences de M. J. Hardy, le sirop simple de sucre de canne et les sirops médicamenteux de différents âges, contiennent des quantités de glucose variables et d'autant plus grandes qu'ils sont préparés depuis plus longtemps (V. Un. ph. 1869).

SOUFRE (p. 87 II). — Vaporisable par la chaleur, sans résidu; l'eau distillée agitée avec le

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soufre ne doit pas affecter les papiers réactifs. L'acide azotique qui a été cliauffé avec lui, dilué par l'eau, neutralisé par du carbonate de potasse et acidulé par l'acide chlorhydrique, ne donne pas un précipité avec l'acide suli'liydrique. (Eclitnb.)

Cette formule d'essai prévoit la présence des matières fixes, de l'acide sulfurique et de l'arsenic que contient ordinairement le soufre extrait des pyrites. A l'aide du microscope , on peut distinguer la fleur de soufre de la poudre fine de soufre, connue sous le nom de soufre trituré et si employée aujourd'hui dans la viticulture; la première est en granules globuleux, sphériques ou elliptiques, isolés ou réunis en petits chapelets plus ou moins ramifiés, mêlés d'agglomérations cristallines; la poudre de soufre se présente en grains très-irréguliers et anguleux [Payen). En outre, la fleur de soufre contient environ 3 millièmes d'ac. sulfurique, le soufre trituré n'en contient pas, de sorte que, par l'agitation avec l'eau distillée, la liqueur filtrée rougit le tournesol, précipite par le chlorure baryum, si on a afl'aire à de la fleur de soufre; celle-ci n'est qu'en partie soluble dans le sulfure de carbone, le soufre trituré s'y dissout entièrement. Un procédé pratique, dû à M. Chancel, est basé sur la différence de volume de la fleur de soufre et du soufre trituré qui est plus pesant. Dans un tube-essayeur de 17 à 18 millim. de diamètre, divisé en 100 p. d'égale capacité, correspondant chacune h ijh de c. cube, on introduit 5 gr. du soufre à examiner, et pour rendre le tassement égal on mouille de Q. S. d'élher; on agite, on place le tube-essayeur verticalement et on laisse reposer; au bout de quelques minutes, le tassement définitif est produit et on lit le résultat sur la graduation du tube; on fera l'essai 6omparativement avec de la fleur de soufre et du soufre trituré. La fleur de soufre marque en moyenne 50 à 70"; le soufre trituré, 35 h 1x0° au 'tube-essayeur et 70*» s'il a été soumis à une double porphyrisation.

En Angleterre, le soufre précipité ou magistère de soufre est très souvent mélangé de sulfate de chaux, dans des proportions qui s'élèvent jusqu'à 66 p. 0/0 {Attjield). Cette impureté provient du mode de précipitation par l'acide sulfurique au lieu d'acide chlorhydrique; elle est décelée par l'examen microscopique et par le résidu blanc que laisse un poids connu du produit examiné, chauffé dans un creuset pour volatiliser le soufre. Les soufre« sublimés sont souvent mouillés pour leur donner du poids.

STORAX (p. 886). — Le storax en pains est un produit très-impur. Le storax calamité est imité avec un mélange de styrax liquide et de résine commune, dans lequel on distribue des

larmes de benjoin, de gomme ammoniaque ou de tacamaque. Ce produit est reconnaissable à sa couleur noire, à son odeur peu suave et à sa solubilité très-incomplète dans l'alcool.

STRYCHNINE (p. 887). — Un soluté de 5 décigr. dans 12 gram. d'eau, acidulé par 3 gram. d'acide pyroligneux, traité par 2Zi gram. d'un soluté concentré de carbonate de soude laisse, par une brusque agitation, une masse adhésive pesant, sèche, 5 décig., et entièrement soluble dans l'acide oxalique. Le feu la détruit complètement.

La strychnine contient presque constamment de la brucine, qui lui donne la propriété de se colorer en rouge par l'acide azotique; quand elle est colorée en brun, c'est qu'elle contient des matières résineuses et colorantes. Les substances terreuses, comme la magnésie et le phosphate de chaux, qu'on y ajoute frauduleusement, sont décelées par la combustion.

Les solutés de sels de strychnine acidifiés par l'acide tartrique précipitent par les bicarbonates alcalins. Les sels de brucine n'offrent aucun trouble {Oppermann). (V. Toxic, p. 1057.)

SUC DE CITRON (p. 890). — Bien préparé, il a une couleur ambrée, une saveur acide, légèrement amère ; densité 1,044. On lui substitue le plus souvent un soluté d'acide tartrique, que l'on colore avec du caramel. On saura qu'il en est ainsi par l'acétate de potasse, qui donnera un précipité cristallin de bitartrate de potasse. Les acides acétique, sulfurique, nitrique, chlorhydrique, qu'on pourrait faire servir à cet usage, seront reconnus par les procédés indiqués à Vin et Vinaigre.

SUC D'HERBES (p. 889). — Les sucs d'herbes faits avec des extraits sont presque toujours identiques dans leurs couleurs et leurs saveurs ; ils peuvent se conserver longtemps sans s'altérer ; la chaleur, le sous-carbonate de potasse, l'eau de chaux, les acides acétique, sulfurique et nitrique, ne leur font éprouver aucune altération physique : évaporés jusqu'à siccité, ils répandent en se carbonisant une odeur de sucre brûlé.

Les sucs d'herbes faits avec les plantes varient souvent dans leurs couleurs et leui-s saveurs ; ces variations sont dues aux circonstances atmosphériques; leur conservation ne va pas au-delà de vingt-quatre heures ; alors , ils se décolorent, se troublent et contractent une odeur fétide. Si on les chauffe à une douce température, ils répandent le parfum des plantes qui les composent et une odeur herbacée caractéristique à tout jus d'herbe ; si on élève davantage la température, ils se décolorent en partie et laissent déposer, par refroidissement, de l'albumine colorée par de l'extractif. Les acides acétique, sulfurique et rauriatique, les

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troublent ; l'eau de chaux, si les sucs d'herbes contien. de roseille,y forme un précip. abondant.

SUCCIN (p. 891). — L'ambre jaune a été imité par du verre coloré (Ebermayer) , et falsifié avec de la résine copal. L'odeur résineuse que cette dernière développe par la chaleur ou l'ignition, ainsi que sa solubilité dans les huiles essentielles, la feront découvrir.

SUCRE (p. 892). — L'amidon et la farine se reconnaîtront par l'eau, qui dissoudra le sucre et les laissera comme résidu, ou encore par la teinture d'iode, qui colorerait le mélange en bleu. L'albâtre en pouche, ou sulfate de chaux avec lequel on a fraudé le sucre en poudre, se reconnaîtra par l'eau qui ne dissout que ce dernier. L'oxalate d'amnioniuque précipitera la chaux. On peut aussi découvrir cette dernière par l'incinération, qui laisse la chaux à l'étal caustique ou à celui de carbonate, selon que la température aura été plus ou moins élevée. Le sucre de lait sera découvert par son insolubilité dans l'alcool. Pour déceler le sucre de fécule on met, dans un flacon fermé, 1 p. de sucre en poudre et 2 d'alcool <i 70"; on abandonne le tout à lui-même, pendant quelques heures, à une température de+ 1-'% en ayant soin d'agiter de temps en temps; on laisse déposer, on décante et on détermine le degré de la liqueur au pèse-alcool. Si le sucre est pur, elle marque 30" ; elle descend à 10" et même au-dessous, pour peu que la glucose intervienne {Souheiran). 2 gr. de sucre soupçonné, étant dissous dans 30 gram. d'eau distillée, on y ajoute 2 décig. de potasse h l'alcool et 1 décig. de sulfate de cuivre; on agite et on ferme le flacon. S'il existe du sucre de fécule dans le mélange, il ne tarde pas à se déposer un précipité rouge de protoxyde de cuivre; 2 0/0, 5 de sucre de fécule peuvent être ainsi dévoilés (Krantz, Frommlterz). On prépare un soluté avec : carbonate de soude cristal- Usé hO p., crème de tartre 50 p., potasse caustique ÛO p. dissous dans eau /tOO p. On fait dissoudre d';uUre part : sulfate de cuivre 30 p. dans eau 250 p. On mêle les deux liqueurs, on filtre et on complète un litre. Si l'on introduit dans un tube de ce soluté et du sucre cristallisable pur, il n'y aura de changement de coloration ni h froid ni à chaud; mais en cas de présence de glucose ou de sucre incristallisable, il se produira un dépôt rougeàtre de protoxyde de cuivre {Barresicit) (1). Dans certains cas, ce dépôt peut être complètement

(1) Le soluté suivant est plus stable, et donne un précipité plus net, plus dense, selon M. Magnes-Lahens , de .Toulouse. Prenez, d'une part : potasse caustique, 60; tartrate neutre de potasse, 40; eau distillée, 200. Dissolvez d'antre part: sulfate de cuivre, 15; eau distillée, 50; mêlez les deux liqueurs et filtrez. Une autre variante est la suivante : on dissout à. chaud 500 gr. de lessive de soude à 240 Bé et 200 gr. de sel de Seignette pur;

réduit à l'état métallique (CommaïUe). Les sirops qui auraient bouilli longtemps donneraient cette réaction, en raison du sucre incristallisable produit par l'action prolongée de la chaleur sur le sucre cristallisable. Ajoutons aussi que, d'après les expériences de M. Dubrunfaut et de M. J. Hardy, presque tous les sucres bruts ou raffinés contiennnent des proportions notables de glucose (V. Un. ph. 1869). Pour l'essai il faudra donc faire une simple dissolution de sucre dans l'eau, en remplir une burette graduée en dixièmes de cent, cubes et la verser goutte à goutte dans la liqueur cu~ jvv-jtotassique (ou cnj^ro-tartrique) portée h l'ébullition dans un petit ballon, jusqu'à décoloration complète de la liqueui'. On remplace à volonté cette liqueur saccharimétrique de Barn-suil par une liqueur analogue, dite de Fehiing, composée ainsi qu'il suit : sulfate de cuivre pur et cristallisé, hO ; eau distillée 160; soude caustique, 130; tartrate neutre de potasso, 160 {ou crème de tartre l/iO); eau cUstillée, 600. M. Em. Monnier a modifié la liqueur de Fcliling, en y ajoutant du sel ammoniae, pour empêcher tout dépôt de crème de tartre

d'autre nuit, on dissout 36 gr. de sulfate de cuivre cristallise dans 140 gr. d'eau aistillée, on mOle les deux solutions et on complète 1 litre à-(- i)<"^. 1 c. cube de cette liqueur d'épreuve représente 5 milligr. de glucose.

JI. Itosentlial, MM. Chevallier et Réveil, ont donné aussi d'autres formules de la liqueur de Fehiing (V. CiiKVALLlER, (Ikl- di's f/ilsif. 5^ édition); la solution proposée par M. Lœwenthal, qui se conserve mieux, est composée de: sulfate de cuivre 16 gr., acide tartrique 48 gr., carbonate de soude 288 gr., eau 1 litre. — M. Loewe a donné la formule d'une solution alcalino-nlijcirique de cuivre, moins altérable que les liqueurs de Barres'wil ou de Fehiing (V. J. ph. 1871.)

Le soluté de M. Poggiale est composé de : eau distillée, 200; sulfate de cuivre cristallisé, 10; crème de tartre, ,10:; potasse caustique, 30.

M. Frn. Bnudrimont a constaté que le chloroforme, le bromoforme, l'iodoforme, (ces deux derniers à 120o et sous pression) réduisent la liqueur de Barreswil ou d-a Frommherz comme le glucose ou le sucre interverti. (V. ./. ///(. 1869.) D'autres substances (aldéliydos, acide urique, cellulose, chloral, etc.), peuvent aussi opérer cette réduction, c'est-à-dire donner un précipité rouge d'oiydule de cuivre. Pour lever la difficulté, M. Knapip dose le glucose dans un liquide sucré à l'aide d'une solution titrée de cyanure de mercure et de soude caustique (V. ././)//. t870; Un. ph. 1872).

Ajoutons que, d'après les expériences de M. Schlagdenhauffcn, il se forme du paratartrate (ou racémale) alcalin dans les liqueurs ciipropotassiques anciennes (V. Un. pli. 1872); que, sous l'influence d un excès d'alcali, le sucre cristallisable réduit les liqueurs cupropotassiques; de là les résultats inexacts qu'elles donnent lorsqu'on dose des traces de glucose dans une solution sucrée (rellz); il faut donc éviter l'excès d'alcali quand on prépare ces liqueurs et ne leur donner qu'une alcalinité déterminée, ou les étendre de Q. S. d'eau quand on les destine au dosage de très-petites quantités de glucose {iMiAeiiii) (V. ,/. ;;A. 1873).

Dans le but d'obvier aux inconvénients que présentent les liqueurs de Barreswil ou de Feliling, d'une alcalinité excessive ou insuffisante, M. Lagrange a trouvé expérimentalement la formule suivante d'une liqueur cuproso'liqut, très-stable et sans action sur le sucre cristallisable : tartrate neutre de cuivre sec 10 gr., soude caustique pure 400 g., eau distillée 500 sr.(Y. J. jh. 1874).

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et d'ox. de cuivre; il la compose ainsi : sulfate de cuivre pur et crist., /lO; eau, dist., 160; sel ammoniac pur, 3 ; soude caustique à la chaux, 130; crème de tartre, 80; eau dist., 600; on mêle les deux solutions faites séparément et on complète un litre. Pour apprécier facilement la disparition de la teinte bleue dans le titrage des sucres, M. Lagrange additionne la liqueur cuivreuse de quelques centimètres cubes de sulfate d'alumine en solution concentrée ; l'aluminequi se précipite, lors de l'ébullition de la liqueur, englobe le protoxyde de cuivre et opère une clarification qui facilite l'observation des changements de nuance de coloivition bleue (V. Un.Ph. 1868).

On prend sucre, 5s^8; eau, 1/32 litre; potasse caustique pure, 1 gr. ; on introduit toutes ces substances dans un tube fermé à l'une de ses extrémités, et l'on chauffe jusqu'à l'ébullition. Si le sucre est pur, la potasse ne détermine pas de coloration bien sensible; si, au contraire, le sucre est mêlé de glucose, il y a coloration d'autant plus intense , que la quantité de celle-ci est plus considérable (Chevallier). La même réaction a heu avec la liqueur de Lœwenthal, mélange de carbonate, de tartrate de soude et de perchlorure de fer, ainsi composé : acide tartrique, 60 ; carbonate de soude cristallisé, 2/i0 ; perchlorure de fer cristallisé, 5 à 6; eau distillée, 500. A chaud, du reste, tous les alcalis, voire même leurs carbonates , produisent cet effet. Celui de chaux donne une coloration très-taible. Les bicarbonates ne produisent point ce phénomène : ce qui peut servir à les distinguer des carbonates (Cottereau fils). La réaction inverse a lieu avec le bichlorure de carbone (obtenu en décomposant le sulfure de carbone par le chlore et la vapeur d'eau) , qui est sans action sur le glucose, tandis que chaufîé à près de 100° avec le sucre de canne, celui-ci brunit et noircit (/. Nichlés) — Nous devons encore mentionner les procédés saccharimétriques de MM. Peligot et Payen. Le premier est fondé sur la différence d'action que la chaux exerce sur le glucose et le sucre de canne ; le second, sur l'insolubilité du sucre cristallisé dans l'alcool saturé de sucre pur, tandis que les substances étrangères se dissolvent dans ce véhicule. M. Riffard a proposé, en dernier lieu, un procédé de dosage du sucre cristallisable au moyen du fer (V. J. 2)h. et Un. ph. 1874). (V. Che- YALLiER, Bict. des falsif.. S'' édit. 1879).

Si le sulfate d'indigo additionné préalablement d'un excès de carbonate de potasse ou de soude, est bouilli avec une liqueur renfermant du glucose, la couleur bleue disparaît ; rien de semblable ne se produit avec le sucre de canne (£. Mulder). L'action réciproque des sels de protoxyde de cuivre et des sels d'argent peut être utilisée pour doser la glucose.

Un poids déterminé de sucre interverti, ajouté à une liqueur cupro-potassique portée à l'ebulhtion, donne un précipité de protoxyde de cuivre qui est dissous dans l'acide chlorhydrique; cette solution rendue ammoniacale et versée dans du nitrate d'argent ammoniacal donne un précipité d'argent métallique dont le poids donne celui de la glucose; sachant que 100 de glucose correspondent à 300 d'argent; et 100 de sucre de canne, à 316 (F. Jean). V. Essais divers, pour l'essai commercial des sucres.

SULFATE D'ALUMINE (p. 896).— Le sulfate d'alumine contient assez souvent de l'acide sulfurique libre, dont la présence peut être nuisible dans les divers usages auxquels on l'applique ; on ne peut déceler sa présence par les procédés ordinaires, attendu que le sel a toujours une réaction acide. Dans ce but, M. Gieseke a proposé de traiter un poids connu de sel par l'alcool absolu et de titrer dans les eaux de lavage l'acide sulfurique au moyen de la liqueur normale de soude ; ou bien encore de mêler à la solution du sel un décocté de campêche, qui se colore en brun jaunâtre s'il y a de l'acide sulfurique libre, et d'ajouter au mélange une liqueur titrée de soude jusqu'à ce que la couleur ait été ramenée au violetrougeâtre. (V. Un. ph. 1867.)

Sulfate d'alumine et de potasse (p. 897). — La potasse ou l'ammoniaque en précipitent l'alumine sous forme de gelée , qui est redissoute par un excès de potasse et laisse le sesquioxyde de fer à nu , si le sel essayé en contient. Certains aluns de France renferment environ un millième de sulfate de fer. La potasse caustique dégage de l'annnoniaque dans l'alun ammoniacal.

Sulfate de cadmium (p. 898). — On lui substitue le sulfate de zinc. L'hydrosulfate d'ammoniaque précipite celui-ci en blanc, et le précipité est soluble dans un excès de réactif , tandis c[ue celui-là donne un pi'écipité jaune orangé insoluble dans un excès du réactif.

Sulfate de cuivre (p. 899). — Par suite d'un défaut de soin dans sa préparation, il peut contenir du fer. Si l'on fait bouillir un pareil sel avec de l'eau acidulée par l'aride azotique, si l'on ajoute un excès d'ammoniaque , de manière à redissoudre le précipité d'oxyde de cuivre, une poudre rougeâtre d'oxyde de fer restera indissonte.

Sulfate de fer (p. 900). — Vert légèrement bleuâtre, soluble; suroxydé en le faisant bouilhr avec de l'eau acidulée par l'acide azotique, il précipite en brun par un excès d'ammoniaque. Le liquide filtré est incolore ou d'un bleu très-pâle, et ne doit pas laisser précipiter de cuivre sur une lame de fer.

Le zinc se découvrira également par l'ammo-

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niaqiie ajoutée au soluté acide, filtrant et chassant l'excès d'ammoniaque de la liqueur par Tébullition. L'oxyde de zinc se sépare alors en flocons.

Sulfate de magnésie (p. 901). — 5 décigr. dissous dans 25 gram. d'eau et traités par une dissolution de carbonate d'ammoniaque , ne sont pas entièrement précipités par 18 gram. d'une dissolution de phosf)hate de soude contenant une partie de sel sur 20 d'eau. {Edimb.) Son soluté ne donne pas d'acide chlorliydrique par l'acide sulfurique. 100 p. en dissol. donnent, par un soluté bouillant de carb. de soude, 3Zi p. de carbonate de magnésie sec.

L'acide sulfurique décèlerait les chlorures par le dégagement de chlore qu'il occasionnerait. La précipitation par le carbonate de soude indiquera si le sel est mêlé d'autres sulfates, par la quantité insuffisante du carbonate magnésien qui sera alors produit. L'essai par le phosphate prouvera la même chose. (V. le principe, p. 1067). L'infusé de noix de galle fera connaître si le sulfate de magnésie contient du sulfate de fer.

La présence du sulfate de soude sera, en outre, constatée par le sulfure de baryum en léger excès qui donnera un précipité de sulfate de baryte et un précipité de magnésie, et laissera la soude dans la liqueur, à l'état de sulfure de sodium ; par un léger excès d'acide sulfurique, ce dernier est converti entièrement en sulfate, et l'excès de sulfure de baryum, en sulfate de baryte, facile à séparer (Liebiy). Ou bien on traite le soluté par le chlorure barytique non en excès, on filtre et on lave le précipité de sulfate de baryte. Le liquide surnageant est évaporé k siccité ; le résidu composé de chlorure magnésique et de chlorure sodique, traité à froid par l'alcoel concentré, dissout le premier et hiisse le second. Le carbonate d'ammoniaque précipite la magnésie ; en calcinant le produit, il reste de la magnésie et du sulfate de soude facile à séparer par l'eau. Un peu de sulfate de magnésie étant dissous dans l'eau et porté cl l'ébullition avec 3 fois son poids de carbonate de baryte pur, donne une liqueur filtrée à réaction alcabne due h la formation du carbonate de soude, lorsque le sulfate de magnésie contient du sulfate de soude (Gcrm.). 2 gr. de sulfate de magnésie et 2 gr. d'hydrate de chaux sec et pur sont triturés ensemble; sur le mélange on verse 5 gr. d'un liquide formé de P. E. d'eau et d'alcool à 90" c. On agite fréquemment pendant une heure, puis aprèsevoir ajouté 10 gr. d'alcool absolu, on agite fortement et on laisse reposer. Un papier de curcuma plongé dans le li(iuide limpide devient d'un rouge de sang si le sulfate de magnésie examiné contient même 1/2 0/0 de sulfate de soude; s'il est pur, le papier de curcuma reste jaune {Biltz).

Sulfate de potasse (p. 903). — Insoluble dans l'alcool, difficilement soluble dans l'eau. Le chlorure de platine précipite son soluté en jaune, et le chlorure de baryum donne un précipité blanc, insoluble dans l'acide azotique. Un moyen simple d'essayer la valeur du sulfate de potasse consiste à le dissoudre à chaud, dans 10 fois son poids d'une solution de sulfate d'alumine à hO". Le sulfate a d'autant plus de valeur qu'il produit plus d'alun. Il en donne ordinairement de 5 cà 5 fois 1/2 son poids.

Sulfate de quinine (p. 903). — Un soluté de 1 gram. dans 50 gram. d'eau distillée, additionnée de II ou 5 gouttes d'acide sulfurique, est décomposé par un soluté de 30 gram. de carbonate de soude ; le précipité, chaufTé jusqu'à ce qu'il se contracte et fuse, donne, par refroidissement, une masse solide, laquelle desséchée pèse 75 centigr., et qui pulvérisée se dissout entièrement dans un soluté d'acide oxalique. L'ammoniaque précipite également le soluté acide de sulfate de quinine, et le résidu de l'évaporation de la liqueur doit être très-amer. Le sulfate de quinine perd 8 à 12/100 d'humidité à l'étuve ; il est entièrement détruit par le feu , se colore en vert émeraude par l'eau chlorée additionnée d'ammoniaque l)ar formation de la tlialléioquine. (Braiides) ; et en l'ouge foncé par l'addition de chlore, puis de cyanure jaune et de quelques gouttes d'ammoniaque {Yogel fils).

L'eau, le sulfate de chaux, la mannite, le sulfate de soude, le sulfate de magnésie, le sel ammoniac, le sucre de canne, l'amidon, l'acide stéarique, l'acide palmitique, le sulfate de cinchonine, la caféine, la salicine, le sulfate de quinidine, etc., ont été employés k adultérer le produit qui nous occupe. La formule d'essai atteint h peu près toutes ces substances. Les matières fixes ne sont pas détruites par le feu, l'acide palmitique n'est pas soluble dans l'eau distillée, et le sucre et la mannite seront décelés par la saveur douce du résidu de l'évaporation, après qu'on a séparé par filtration le précipité formé par l'ammoniaque. On pourrait encore déceler le sucre en déterminant la fermentation dans la masse. L'essai par le carbonate de soude sert à constater la richesse du sel de quinine. Christison indique la manière d'opérer suivante: 20 p. d'eau bouillante, acidulée d'acide sulfurique, dissolvent entièrement le sulfate de quinine, et sans qu'aucun globule huileux flotte à la surface s'il est exempt de matière grasse, le soluté refroidi ne doit pas bleuir par la teinture d'iode, s'il est exempt d'amidon : il ne doit pas précipiter par l'acide oxalique s'il est exempt de chaux, et quand il est traité avec un soluté de baryte jusqu'à ce qu'un précipité se forme, lequel est composé de quinine et de sulfate de baryte, le liquide

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ne doit pas avoir une saveur douceâtre s'il est exempt de sucre ou de mannite. La caféine n'est pas facile à déceler, mais c'est du reste un produit trop cher pour qu'on cherche à l'employer comme falsification. Sous ce rapport, nous en dirons autant de l'ac. benzoïque. Le sulfate de cinchonine n'est pas non plus facile à déceler ; cependant son mélange est très-fréquent; on peut dissoudre le sel dans ZiO p. d'eau bouillante, laquelle, en se refroidissant, déposera beaucoup de sulfate de quinine et retiendra au contraire beaucoup de sulfate de cinchonine : en concentrant les liqueurs, ce dernier cristallisera en prismes rhomboïdaux courts ou en écailles arrondies, formes qui ne sont pas celles du sulfate de quinine. — Le sulfate de quinine, que l'on soupçonne contenir du sulfate de cinchonine, pourrait encore être essayé de la manière suivante : faire dissoudre dans de l'eau acidulée par l'acide sulfurique, saturer l'excès d'acide par l'ammoniaque, et, dans le soluté concentré et neutralisé, verser un soluté saturé de phosphate de soucie. Il y a formation de phosphate de cinchonine très-soluble , et de phosphate de quinine peu soluble. On filtre, le sel de quinine reste sur le filtre, tandis que celui de cinchonine passe dans la liqueur, d'o'i on peut alors l'extraire. — On arrivera encore à séparer les deux sulfates, en décomposant leur mélange par de l'ammoniaque en excès, traitant le précipité par l'alcool bouillant qui dissout les deux alcaloïdes, et évaporant aux 2/3; la quinine est précipitée sous forme de résine, et la cinchonine ne tarde pas à cristalliser en petites aiguilles radiées. L'éther chaud, qui s'empare de la quinine et n'attaque presque pas la cinchonine, peut servir au lieu d'alcool. — Les deux procédés suivants peuvent être considérés comme les plus pratiques. Le premier, de 0. Henry, est basé sur la différence de solubilité des acétates de quinine et de cinchonine. On prend 10 gram. de sulfate quinique suspect, on y ajoute li gr. d'acétate de baryte, on triture avec 60 gr. d'eau, additionnée de quelques gouttes d'acide acétique. Le mélange se prend en une masse épaisse, soyeuse, aiguillée et volumineuse. On recueille cette masse sur une toile fine et on exprime rapidement. On filtre la liqueur, on l'étend du double de son volume d'alcool à 35", après avoir mis un excès d'ac. sulfurique et filtré de nouveau. On ajoute ensuite un excès d'ammoniaque, puis on fait bouillir un moment. On laisse refroidir; le dépôt cristal- lin qui est de la cinchonine, est recueilli sur MU filtre, séché et pesé. La liqueur alcoolique, recueillie à part, donne par évaporation l'acétate de quinine. Vingt minutes suffisent pour l'essai. On doit admettre 2 p. 100 de sulfate

de cinchonine dans le sulfate de quinine. Audessus de cette pp., il y a fraude. — On fait un échantillon de 1 gram. de sulfate de quinine, on le triture avec 60 gram. d'ammoniaque pure, on verse dans un flacon, et on mêle au liquide laiteux 60 gram. d'éther; le flacon étant bien bouché, on agite à plusieurs reprises et on abandonne au repos. La quinine se dissout dans l'éther, tandis que la cinchonine reste, à des traces près, indissoute en flocons blancs, cristallins, se formant autour de la ligne de jonction des liquides éthéré et ammoniacal. On en juge le poids à l'œil, par comparaison avec un mélange titré au dixième, par exemple {Liebig). L'éther ne doit pas êtrepur, mais contenir l//iO d'alcool {Lassairjne). — La solution de 1 gr. de sulfate de quinine dans 15 gr. d'un mélange de chloroforme (2 vol.) et d'alcool absolu (1 vol.) laisse, par évaporation, un résidu amorphe et transparent si le sulfate contient du sulfate de cinchonine ou de quinidine, cristallin si le sulfate est pur. De plus, ce dernier résidu est chaufTé avec 5 c. cubes d'eau, puis additionné de 5 centigr. de sel de Seignette, qui donne un précipité que l'on recueille sur un filtre; au liquide filtré on ajoute un volume égal d'ammoniaque, et il restera limpide si le sulfate est pur; il donnera, au contraire, un précipité, s'il renferme du sulfate de cinchonine ou de quinidine (0. Hesse). Les substances étrangères (sulfates de soude, de magnésie, de chaux ; sel ammoniac, mannite, sucre de canne, fécule, salicine) avec lesquelles on fraude le sulfate de quinine, sont insolubles dans le mélange de chloroforme et d'alcool (V. /. ^/î., 187Zi).

La salicine communique au sulfate de quinine la propriété d'être coloré en rouge de sang par l'acide sulfurique concentré et pur ; on reconnaît ainsi 1 à 3 0/0 de salicine dans le sulfate de quinine. Pour démontrer sa présence on peut, à titre de contrôle, employer le mélange de bichromate de potasse et d'ac. sulfurique proposé par M. Aug. Creuse : on introduit dans un petit ballon ie'",50 du sulfate àyauffeer 0,ZiO de bichromate de potasse pulv. et l'on verse sur le mélange 0,80 d'ac. sulfuriq. étendu de 5^" d'eau dist., on laisse réagir 1/2 heure, puis on adapte au ballon un tube recourbé plongeant de qq. millim. dans 10 à 156"^ d'eau dist. que contient un petit flacon; on chauffe à la lampe k alcool, l'eau du flacon présente l'odeur de Vacide salicyleux ou hydrure de salicyle, et prend une belle couleur violacée par l'addition de 1 ou 2 goût, d'un persel de fer {Lepage, de Gisors). En dernier lieu, on a proposé de traiter le sulfate suspect par l'acide azotique, de dessécher la masse saline et de l'additionner d'ammoniaque pure ;

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si le sulfate est pur, on n'obtient que de la quinine blanche, d'apparence caséiforme; s'il contient de la salicine, la dissolution aminonicale prend une belle couleur jaune qui teint le papier et même la peau. (.7. ph. 1869).

Une instruction ministérielle (V. J. p/i..l853, p. Zi36) a donné le mode d'essai suivant, qui, par cela même, devient officiel. C'est celui de Liebis simplifié; il repose sur la différence de solubilité dans l'éther de la quinine et de la cinchonine.

On prend 1 gram. du sulfate suspect qu'on introduit dans un tube de 20 à 25 c. cubes de capacité; on verse sur le sulfate 10 à 12 c. cubes d'éther sulfurique pur; on agite le mélange et l'on y ajoute 2 cenlim. cubes d'ammoniaque liquide. Si le sulfate est pur, il se dissout sans résidu dans ce mélange d'ammoniaque et d'éther. Lorsqu'il contient de la cinchonine , cette dernière reste indissoute et forme un dépôt blanc, caséeux h la ligne de contact des deux liquides élhéré et ammoniacal.

La solution serait dexlrogyre comme celle de la quinidine qui serait décelée par le même essai. On la reconnaîtrait en ajoutant une nouvelle dose d'étiier qui la dissoudrait.

L'instruction accorde mie tolérance de 3/100 de cinchonine. (V. Essai de la quinine, i). lHià). Le sulfate de cinchonidine ne donne pas de fluorescence à l'eau, il est levog^re comme le sulfate de quinine, ne produit pas de llndléioquine par le chlore et l'ammoniaque, et enfin ne produit pas par l'iode Vhéraixtthile très peu soinble dans l'alcool froid.

Sulfate de soude (p. 905). — S'efTleurit à l'air, entièrement soluble dans l'eau, pas du tout dans l'alcool, sans action sur le papier réactif. Son soluté dilué est à peine affecté par l'azotate d'argent, mais avec celui de baryte, il donne un abondant préci|)ilé blanc, insoluble dans l'acide azotique. Une forte chaleur en cliasse 35 '100 d'eau.

Sulfate de zinc (p. 906). — Son soluté dans 6 p. d'eau bouillante, additionné d'acide azotique et traité par l'ammoniaque jusqu'à dissolution du précipité, reste incolore. S'il donnait un dépôt ja\màtre, il contiendrait du fer, et du cuivre si le liquide devenait bleu.

SULFOVINATE DE SOUDE (p. 905). — Ne doit pas précipiter le chlorure de baryum ; chauffé de 120 à 130°, il fond, se boursouffle, dégage des vapeurs alcooliques inflammables, et laisse finalement un résidu de l)isulfate de soude bliuic s'il a été préparé avec de l'alcool bien rectifié, plus ou moins coloré si l'alcool contenait encore des produits enipyreumatiques. Le sulfovinate de soude s'altère au bout d'un temps plus ou moins long lorsqu'il est conservé humide ou en dissolution. Cette altération est due à un commencement de sé-

paration de ses 10 °/o d'eau de cristallisation, qui s'éliminent par efflorescence ; on la ralentit en ne conservant que du sulfovinate cristallisé bien purgé d'eau-raère, et dans un lieu maintenu à une température invariable.

SULFURE D'ANTIMOINE (p. 908). — Entièrement soluble à chaud dans l'acide muriatique ; ce soluté précipite en blanc par l'eau et laisse un liquide qui, filtré, donne un précipité brun par l'acide sulfhydrique ou un sulfure.

Le sulfure d'antimoine n'est pas falsifié dans la véritable acception du mot, mais il peut contenir naturellement des impuretés. La formule d'essai ne fera pas reconnaître le fer et l'arsenic qu'il contient souvent. Le fer donnera une coloration rougeàti'e au soluté chlorhydrique si l'on a employé de l'acide pur, et le liquide qui retient cette coloration après la précipitation par l'eau, précipitera en bleu par le prussiate de potasse ferrugineux. Quant à l'arsenic , qui existe dans tous les sulfures d'antimoine naturels, sauf celui des mines de l'Allier, on l'y découvre de la même manière que dans l'antimoine métallique. L'ammoniaque, employée jusqu'à présent pour enlever le suU'ure d'arsenic au sulfure d'antimoine, est un moyen défectueux, car non-seulement l'ammoniaque enlève l'arsenic, mais encore jusqu'à 60/100 de sulfure d'antimoine lui-même {Gurot).

Sulfure d'antimoine hydraté (p. 909). — Traité par 6 ou 7 fois son poids d'un soluté bouillant de potasse caustique, il ne laisse qu'un léger résidu blanchâtre d'oxyde d'antimoine soluble en totalité dans l'acide clilorhydrique. Du reste, même formule d'essai que pour le sulfure d'antimoine ordinaire.

I.e kermès peut être falsifié par de l'oxyde rouge de fer, de la brique pilée, de l'ocre, du soufre doré d'antimoine, du soufre, des poudres organiques (santal, bois de Brésil, etc.). Le fer sera décelé de la mônie manière que dans le sulfure naturel. La brique pilée,le soufre, l'ocre et les poudres rouges végétides seront laissés presque entièrement indissous par l'acide chlorhydrique. Ces dernières sont carbonisées et forment des petits points noirs, très-distincts, si on délaye le kermès dans un peu d'acide sulfurique. Quant au soufre doré, il est soluble aussi à chaud dans l'ac. chlorhydrique et la potasse caustique, mars il communique à l'essence de térélientliine une couleur jaune orangé, et celle-ci laisse déposer par le refroidissement des cristaux de soufre en abondance, tandis que le ke mes pur ne cède que des atomes de soufre.

Sulfure d'antimoine sulfuré (p. 910). — Le soufre doré d'antimoine est soluble à chaud dans 12 fois son poids d'acide chlorhydrique,

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moins une petite quantité de soufre. Le soluté est incolore. (V. V Essai ci-dessus.)

Le foie d'antimoine, souvent mêlé de brique pilée et de matières terreuses, sera essayé comme les produits ci-dessus par l'acide clilorliydrique.

Sulfure de fer (p. 91/i). — Soluble dans une grande quantité d'acide sulfurique dilué, avec dégagement d'acide sulfliydrique.

Sulfure rouge de mercure (p. 915). — La chaleur le volatilise complètement sans production de globules mercuriels. Chauffé avec la potasse ou la chaux, il donne du mercure métallique et est dissous par l'eau régale, mais non par l'acide azotique ou chlorhydrique séparément; il ne teint pas l'alcool bouillant, et l'acide acétique avec lequel on le fait digérer ne précipite pas en jaune par l'iodure de potassium.

On le mélange avec l'oxyde rouge de fer (colcothar, ocre rouge), le minium, la mine orange, le sulfate de baryte, le talc, le chromate de plomb bibasique, la brique pilée et le réalgar. Ce dernier seul sera volatilisé par la chaleur. S'il y a du minium, il y aura formation de globules de plomb. Le réalgar, qui est ajouté dans le pays même d'où nous vient le cinnabre, sera dévoilé par l'odeur alliacée qui se dégage lorsqu'on proiette un peu de sullure de mercure sur des charbons ardents, ou en faisant bouillir le cinnabre avec un soluté de potasse, saturant le liquide filtré par l'acide muriatique, et y faisant passer de l'hydrogène sulfuré qui donne naissance à un précipité de sulfure jaune d'arsenic.

Sulfure noir de mercure (p. 915). — La chaleur le volatilise, sans qu'il reste ni charbon, ni phosphate calcaire.

Cette formule d'essai prévoit le charbon animal, la plombagine, qu'on y introduit quelquefois. Si Ton incinère le résidu, on obtieodi'a une poudre blanche de phosphate calcaire ou grise de plombagine.

Sulfure de potasse (p. 916). — Dans sa fabrication, on substitue en partie ou en totalité le carbonate de soude au carbonate de potasse ; on le reconnaît par l'expérience suivante : une solution à froid de 100 gram. de foie de soufre dans 200 gram. d'eau donne, au bout de six semaines, du sulfate de soude cristallisé en gros prismes hexagonaux, efflorescents à l'air {Adrian).

SULFHYDRATE DE SOUDE (p. 916). — On a mis dans le commerce, sous ce nom , du carbonate de soude arrosé avec un soluté de sulfhydrate de soude vraL Traité par l'acétate ou l'azotate acide de plomb, ce mélange donne un précipité de sulfure de plomb insignifiant.

TAMARIN (p. 920). — On découvrira le cuivre tout simplement en plongeant dans la

masse une lame de fer bien décapée, ou bien en incinérant, traitant les cendres par l'acide azotique, et ce soluté par un excès d'ammoniaque qui développera une belle couleur bleue.

TANNATE DE QUININE (p. 922). — On prend 5 gram. du tannate que l'on veut essayer, on le réduit en poudre fine, et on le mêle intimement avec 8 gram. de chaux éteinte, et Q. S. d'eau pour en former une pâte molle, après quoi l'on porte ce mélange à l'ébullition avec ZiO ou 50 gram. d'alcool rectifié. Après quelques instants d'ébullition, on filtre la liqueur que l'on évapore ensuite à une douce chaleur. Vers la fin de l'évaporation, on sature avec un léger excès d'acide sulfurique, puis on précipite par l'ammoniaque; l'alcaloïde étant bien lavé, on le combine de nouveau avec l'acide sulfurique pour en obtenir le sulfate que l'on soumet aux divers moyens employés pour constater la pureté de ce corps. On peut aussi, après la précipitation par l'ammoniaque, traiter le précipité par l'éther qui dissout la quinine, décanter le produit éthéré, le faire évaporer à siccité. et du poids de l'alcaloïde obtenu en déduire la pureté du tannate soumis à l'essai ; 5 gram. de tannate doivent donner 18^52 de quinine pure.

TAPIOKA (p. 923). — On contrefait le tapioka par de la fécule de pommes de terre mise sous forme de grumeaux, en l'imbiljant d'eau et la projetant sur des plaques de cuivre rouge chauffées à 100°^ On reconnaîtra cette fraude à l'opacité plus grande de ce dernier, et à ce que, traité à froid par l'eau, puis filtré à plusieurs reprises, le liquide ne prendra pas une coloration bleue par l'iode, tandis que ce sera le contraire avec le tapioka factice. (V. p. 1099). On fait bouillir le tapioka suspecté avec Q. S. d'eau, et on ajoute quelques gouttes d'acide sulfurique ; il se manifeste aussitôt une odeur de colle aigrie d'autant plus prononcée que la quantité de fécule est plus forte (Payen). Le microscope décèle ces fraudes.

TARTRATE ACIDE DE POTASSE (p. 925).

— Entièrement soluble dans 40 parties d'eau bouillante, insoluble dans l'alcool. 2 gram. en solution sont neutralisés par 1,5 de carbonate de soude cristallisé, et si alors on précipite par 3,7 de nitrate de plomb, le liquide reste précipitable par de nouveau réactif. La chaleur rouge le convertit en carbonate de potasse. La crème de tartre pure donne environ, par la ealcination, 30 0/0 de carbonate de potasse pur ; c'est sur cette donnée que M. Perrens a basé l'essai pratique des tartres bruts du commerce (V. Un. ph. 1867).

Cette formule d'essai prévoit toutes les falsifications de la crème de tartre.

iiezi

PHARMACIE LÉGALE

Le tartrate de chaux reste indissous quand on traite le tartrate acide de potasse par Teau ammoniacale (Squible).

Tartrate de fer et de potasse (p. 92Zi). — Soluble dans l'eau froide et dans Talcool faible, saveur de fer peu prononcée ; le soluté n'est pas troublé par l'eau de potasse et les autres alcalis, ni par le ferrocyanate de potasse, ni par les acides. Il est indiffërent.

Tartro-borate de potasse, crème de tartre soluble (p. 926). — Pour distinguer la crème de tartre soluble préparée d'après le Codex, de celle qui n'est qu'un mélange frauduleux d'acide borique et de crème de tartre ordinaire, l'essai consiste à verser sur la crème de tartre en essai un peu d'alcool fort; on enflamme celuici et on agite le mélange. Si la crème de tartre est convenablement préparée, la flamme de l'alcool n'offre rien d'anormal ; dans le cas contraire, elle présente des refiels très-verts; ce moyen est plus net, plus tranché, plus expéditil que les essais de solubilité dans l'eau \Mag)îes-Lahens).

Tartrate neutre de potasse (p. 926). — Entièrement et aisément soluble dans quali-e parties d'eau bouillante. Le soluté est neutre et donne un précipité cristallin par l'acide chlorliydrique; S?"", 20 dissous dans l'eau ne sont pas entièrement précipités par 2,75 de nitrate de plomb. Le précipité occasionné par le chlorure de baryum est soluble dans l'acide azotique dilué.

Tartrate de potasse et d'antimoine (p. 926). — Entièrement soluble dans moins de 2 parties d'eau bouillante et dans 15 p. d'eau froide, le soluté donne un précipité jaune orangé par l'acide sulfhydrique, n'est affecté ni par 1^ clilorure de baryum, ni par le nitrate d'argent. Le précipité occasionné par l'acide nitrique est soluble dans un excès de réactif. Insoluble dans

Les principales falsifications de Témétique ont lieu par la crème de tartre, l'oxyde de fer, la chaux, la silice, l'acide sulfurique, l'acide chlorliydrique, des sulfates, des chlorures, provenant tant du manque de soin dans la préparation, que d'addition après coup. Le chlorure de baryum décèle l'acide sulfurique ou un sulfate; l'azotate d'argent, le chlore ou un chlorure. Le défaut de solubilité indique la crème de tartre ; la coloration en jaune du soluté, le fer. Ce dernier sera encore reconnu au moyen du ferro-cyanate de potasse précédé par l'acide acétique. (Un précipité bleu peut se produire lentement par la seule réaction du tartrate sur le fer du ferrocyanate.) Un essai qui peut faire déceler de très-minimes quantités de bitartrate de potasse, con-

siste dans l'emploi de l'acétate de plomb acide. La présence de l'arsenic dans l'émétique peut être décélée en en dissolvant un poids connu dans l'acide chlorhydrique pur et ajoutant à cette dissolution une certaine quantité d'acide chlorhydrique saturé de gaz sulthydrique ; on agite, la liqueur reste incolore si l'émétique est pur, mais s'il y a de l'arsenic, on a une coloration ou un précipité floconneux jaunâtre de sulfure d'arsenic {Stromcijer).

Tartrate de potasse et de soude (p. 928). — Entièrement soluble dans cinq parties d'eau bouillante ; l'acide muriatique occasionne dans ce soluté un précipité cristallin de bitartrate de potasse ; 25% 85 dissous ne sont pas entièrement précipités par 5,15 d'azotate de plomb. (V. le principe, p. 1067.) Le soluté étendu n'est pas affecté par le chlorure de liaryum ou l'azotate d'argent.

TEINTURES (p. 930-939). — On ne peut guère reconnaître la bonne ou mauvaise prépai-ation des teintures que par leur caractères physiques et organoleptiques. Les teintures de substances résineuses ont pour caractère spécial de blanchir l'eau dans laquelle on les verse. Parmi celles-ci les unes ont une couleur foncée {teint, d'ase fétide, de Baume de toht, de benjoin, de cascariUe, de castoréum, de gaîac, de girofles, àejalap, desabine, de valériane), les autres ont une couleur ambrée plus ou moins foncée {teint, de cardamome, de Colombo, de gingembre, de myrrhe, de pyréthre, de succin). Plusieurs teintures se distinguent par leur odeur {teint, d'arnica, d'ambre gris, de castorémn, de girofles, de safran, de vanille, etc.); d'autres, par leur saveur {teint, de cannelle, de digitale, de gentiane, de pyréthre, de quina gris, de rhubarbe, de scille, de valériane, etc.). Ajoutons que: la teint, de digitale, d'une couleur brune foncée, communi([ue à l'eau une saveur très amère et une légère teinte jauucàtre que les alcalis exaltent beaucoup ; les persels de fer la colorent en brun-verdàtre ; la teint, de rhubarbe communique à l'eau une teinte jaune que les alcalis font passer au rouge-brun; la teint, de scille, d'une couleur de vin d'alican te foncé, colore l'eau en rose-brun qui passe au jaune par les alcalis et prend une couleur verdàtre par les persels de fer {Lepage, de Gisors).

Teinture de castoréum (p. 932). — Blanchit fortement l'eau, ce qui la distingue de la teinture d'hyraceum, que l'on pourrait lui substituer, et qui ne trouble nullement l'eau {Lepage).

Teinture de noix vomique (p. 932). — 2 gr. mêlés à 20 ou 30 gouttes d'acide sulfurique

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ou chlorhydrique donnent naissance à une coloration rouge intense (Rebling).

On comprend que les Teintures en général peuvent être essayées en utilisant les réactions de leur base : comme la teinture de gaîac, qui bleuit par l'acide azoteux, le perchlorure de fer; dans ce dernier cas, Thyposulfite de soude lui fait prendre passagèrement une belle coloration violette. Elle prend une teinte verdcàtre quand on la fait tomber goutte à goutte dans de Teau chlorée. — D'après M. Co tton, on peut distinguer de la manière suivante, les alcoolatures des teintures : à 10 gouttes de de teinture ou d'alcolature, on ajoute 5 gouttes de sous-acétate de plomb liquide, puis 15 à 20 gouttes d'ammoniaque, et 5 gouttes de sulfate de cuivre en solution saturée, par l'agitation on a avec la teinture une écume verdâtre, et avec l'alcoolature, une écume non colorée (V. TJn. ph. 1870). De même que les teintures, les alcoolatures peuvent aussi être essayées en utilisant les réactions de leur base : c'est ainsi que 30 grammes (ïalcoolature de ciguë additionnés de 1 h 2 gouttes de soluté de potasse, exhalent l'odeur de la conicine.

Parmi les teint, composées, celle d'a/oes composée (p. Zi5Zi) a une couleur foncée qui paraît noire par réflexion ; elle colore le papier en jaune et donne à l'eau une teinte jaune que les alcalis font passer en rouge-brun. La teint, balsamique, d'un brun foncé, a une odeur fortement balsamique ; versée dans l'eau, elle donne avec celle-ci un mélange laiteux jaunâtre, d'où la résine ne tarde pas à se séparer sous forme de flocons. La teint, dejalap composée, de couleur brune, blanchit l'eau.

TÉRÉBENTHINE DE LA MECQUE (p. 9il).

— Cette térébenthine, d'un prix élevé, est très-sujette à être adultérée, sinon complètement remplacée par une autre.

Lémery dit qu'en versant une goutte de vrai baume de la Mecque à la surface d'un verre d'eau, elle doit s'étendre sur-le-champ en une pellicule mince, irisée et blanchâtre, qu'on peut ramasser avec la tête d'une épingle. Le baume de la Mecque présente en effet ce caractère lorsqu'il est nouveau 'et fluide; mais s'il est ancien et épaissi par suite de son contact avec l'air, il tombe au fond de l'eau. Pour notre compte, nous avons soumis à cet essai un baume de la Mecque qui nous avait été donné par Page, à qui il avait été remis, comme véritable, par l'un des médecins de Napoléon ; il ne nous a pas présenté de caractères particuliers différents de ceux des autres térébenthines.

URÉE (p. 963). — L'urée pure répand des vapeurs ammoniacales et est entièrement dé-

truite par le feu ; chaun"ée en contact avec de la potasse caustique, elle est décomposée en dégageant de l'ammoniaque; projetée dans de l'acide sulfurique concentré tenant en dissolution du sulfate ferreux, elle n'y détermine aucune coloration {E. Marchand).

Cette formule d'essai fera reconnaître l'azotate de potasse ou d'ammoniaque avec lesquels on la mélange quelquefois jusqu'à la proportion de 75/100, et qu'on lui substitue même entièrement.

Une coloration rose ou violacée, dans la dernière expérience, serait l'indice certain de la présence d'un azotate quelconque parmi les particules du corps soumis à l'examen.

VALÉRIANATEDE QUININE (p. 965). — On l'a trouvé mélangé de sulfate de quinine. Pour reconnaître cette fraude, on dissout 20 à 30 centigr. de sel dans 20 gr. d'eau distillée à la faveur de quelques gouttes d'acide chlorhydrique; le soluté donnera, avec le chlorure de baryum, un trouble ou un précipité blanc (suivant la proportion de sulfate), insoluble dans l'acide azotique.

Valérianate de zinc (p. 965). — Du butyrate de zinc, de l'acétate de zinc, imprégnés d'essence de valériane, ont été substitués à ce produit. Pour reconnaître cette falsification, on prend 3 ou ù,0 du produit suspecté, on l'introduit dans une cornue tubulée à laquelle on adapte un récipient ; on verse ensuite par la tubulure, 3 ou û fois le poids du sel, d'acide sulfurique étendu de P. E. d'eau ; on agite et on chauffe doucement. Bientôt l'acide du sel passe dans le récipient. Il ne faut pas pousser trop loin la distillation. On essaye le liquide obtenu, qui dégagera l'odeur d'acide acétique ou qui formera immédiatement un précipité blanc bleuâtre par un soluté d'acétate de cuivre si c'est de l'acide butyrique, tandis qu'avec l'acide valérianique pur, il ne se produira rien de semblable {Larocc/ue et Huraut-Moutillard). — Il nous semble que tous les valérianates peuvent admettre ce mode d'essai.

VÉRATRINE (p. 967). — Entièrement soluble dans l'éther à 65° B^; l'acide sulfurique lui communique une teinte jaune qui vire bientôt au rouge sanguin. Les solutés de sels de vératrine, acidifiés par l'acide tar trique, précipitent par le bicarbonate sodique {Oppermann).

VINS (p. 972). — Les vins sont sujets à des falsifications nombreuses. On ajoute de la litharge, des alcalis à ceux qui sont acides (aigres) pour les adoucir. Pour reconnaître la présence du plomb, on fait passer dans le vin un courant d'hydrogène sulfuré qui forme

PHARAIACIE LÉGALE.

un précipité noir de sulfure de plomb. Ou bien on évapore le vin à siccité, on ajoute du nitre au résidu, et on projette le mélange dans un creuset de platine chauffé au rouge ; on traite par l'acide azotique, qui s'empare de l'oxyde de plomb, on évapore, on reprend par l'eau, et l'on traite le soluté aqueux par les réactifs du plomb, qui décèlent difficilement ce métal lorsqu'on les verse directement dans le vin. Aujourd'hui, la craie qui n'a pas, comme la litharge, l'inconvénient de donner un liquide vénéneux et qui n'altère pas la couleur du vin, comme le font la soude et la potasse, est presque la seule substance employée pour saturer les vins acides. Les vins naturels précipitent à peine par l'oxalate d'ammoniaque ; tandis que ceux adoucis par la craie précipitent abondamment par ce réactif. Pour reconnaître la potasse et la soude ajoutées, on évaporera à siccité ; l'alcool à 53° dissoudra l'acétate de soude, et l'alcool à 95° celui de potasse. On s'assurera que ces sels sont bien des acétates, par l'acide sulfurique qui en dégagera des vapeurs acétiques. Pour reconnaître l'alun, ajouté parfois aux vins pour en rehausser la couleur et leur communiquer une saveur styptique, on fait bouillir le vin qui, dans l'affirmative, se troublera par suite de la combinaison de l'alun avec la matière coloi'ante. On précipite par l'acétate de plomb, la matière colorante, les tarlrates, sulfates, chlorures, phosphates, on filtre et on fait passer dans le liquide un courant de gaz acide sulfhydrique pour éliminer l'excès de plomb ajouté; on chauffe pour chasser le gaz excédant, on filtre, et on ajoute de l'ammoniaque qui précipite l'alumine; celle-ci est dosée après en avoir éliminé le fer; si cette dose dépasse 3 centigr. par litre de vin (i litre de vin contient, en moyenne, 2 ccntig. d'alumine), et si le vin essayé n'a pas été plâtré, on pourra conclure à l'addition d'alun (Lassaigtie). Le iMitrage des vins, qui n'est pas une fraude, mais une pratique fort ancienne, puisqu'elle remonte aux temps des Grecs et des Romains, élimine la crème de tartre, se reconnaît par la quantité élevée de sulfate de potasse et de sulfate de chaux, d'alumine, qui se trouve dans le vin, et que l'on dose à l'aide d'une solution acidulée et titrée de chlorure de baryum. L'administration de la Guerre ne tolère que 2 gr. au plus de sulfate de potasse par litre de vin {Marty, Un. ph. 1878). Au delà le vin n'est pas admis.

Le degré alcoométrique des vins est l'une des questions les plus importantes de leur examen. Les œnomètres étaient des instruments analogues aux aréomètres, qu'on a abandonnés parce qu'ils ne pouvaient pas donner d'indications exactes sur la richesse alcoolique

des vins, leur densité n'étant pas toujours en rapport avec cette richesse. Le mode d'essai adopté généralement est le suivant, dû à Gay- Lussac. Dans la cucurbite d'une sorte de petit alambic, on introduit une mesure donnée du vin à essayer. On adapte le chapiteau, puis le serpentin, et l'on fixe le tout au moyen d'une anse à vis qui vient s'appuyer sur le chapiteau; on place une éprouvette graduée sous le bec du réfrigérant, et l'on distille à la flamme d'une lampe à alcool. On arrête l'opération aussitôt que le liquide distillé représente le tiers du vin employé ; on en prend le degré alcoométrique. Supposons que le produit distillé marque 30% autrement qu'il contienne 30/100 de son volume d'alcool absolu : comme cette quantité existait primitivement dans 3 fois autant de liqueur, il en résulte que le vin essayé contient 3/30 ou 10 p. 100 de son volume d'alcool absolu. (V. plus loin.)

L'alcool ajouté au vin pour le rendre plus généreux n'est pas facile h reconnaître, surtout si le mélange dale de quelque temps; s'il était nouveau, on pourrait le découvrir par distillation. En effet, on remarque que dans ce cas on obtient d'abord de l'alcool, qui est celui qu'on a ajouté, ensuite de l'eau, puis de l'alcool, celui qui existe naturellement dans le vin, et enfin de l'eau. M. Marc a proposé de constater l'alcoolisation des vins ou vinage par la déflagration en jetant le mélange sur un brasier ardent. L'alcool prend feu et se reconnaît à sa flamme. Mais il faut alors que la quantité ajoutée de ce liquide soit considérable.

La falsification des vins blancs par le poiré ou le cidre se reconnaît en évaporant en consistance de sirop clair ; laissant cristalliser le tartre, on décante , on évapore et on laisse cristalliser de nouveau; on décante encore; enfin on fait évaporer,. et le résidu, jeté sur des charbons ardents, répand une odeur manifeste de poires ou de pommes cuites (Deyeux). Maliier se sert, en outre, d'une lame de fer bien décapée qui se colore en noir dans le vin additionné de cidre ou de poiré, tandis qu'elle peut séjourner plusieurs heuies dans le vin blanc pur, sans donner traces de coloration (V. Un. p/i.,1861.). M. Mora week distingue le vin fraudé avec du cidre ou du poiré, au moyen du chlorure de platine qui précipite en jaune la solution aqueuse de l'extrait de ce vin ; cet extrait ayant été préalablement lavé à l'alcool à 75° c. pour éliminer les sels de potasse excepté le sulfate et le bitartrate de potasse. — Les matières sucrées, comme la mélasse, la cassonnade, que l'on ajoute au vin, se reconnaissent par l'évaporation en consistance d'extrait, reprenant par l'alcool et faisant évaporer de nouveau.

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Il est très-difficile de se prononcer sur la coloration artificielle des vins dans le but de rehausser leur couleur ou de colorer des vins blancs de moindre valeur pour les vendre comme vins rouges. Les sucs de betteraves rouges, de mûres, de baies d'yèble, de sureau, de myrtille, de phytolaque et de troène; les décoctés de fernambouc, de bois d'Inde et de tournesol, les roses trémières, les pavots ronges, la cochenille ammoniacale, la fuchsine ou rouge d'aniline, sont les substances employées ordinairement à cet effet. L'alun, additionné de potasse caustique jusqu'à dissolution du précipité, donne avec les vins naturels un précipité gris sale virant plus ou moins au rouge, et, avec presque tous les principes colorants cidessus, des précipités autrement colorés. L'ammoniaque liquide fait passer tantôt au vert brunâtre, tantôt au brun verdâlre la couleur rouge des vins naturels, et ne produit rien de senîblable avec les -^ins factices. La potasse caustique fait passer au vert bouteille et quelquefois au vert brunâtre, sans jamais les précipiter, la couleur rouge des vins naturels, et fait virer au violet les vins colorés par des baies d'yèble, au violâtre le suc de mûres ou de baies de sureau, au violet clair le tournesol, au violet bleu le suc de baies de troène, au rouge violacé le bois d'Inde ou de Campêche, au rouge le bois de Fernambouc et le suc de betteraves, au jaune le suc de baies de phytolaque. Le vin de Fismes ou vin de teinte destiné à colorer les vins est préparé avec les baies d'yèble et de sureau additionné d'alun. C'est une véritable fraude, nuisible à la santé. Pour reconnaître les vins colorés artificiellement, on a proposé les réactifs suivants : solutions d'alun et de carbonate de potasse {Nées d' Esenbeck) ; ammoniaque et sulfhydrate d'ammoniaque (Filhol) ; sulfate d'alumine et carbonate d'ammoniaque (Jacob) ; sousacétate de plomb (Jacob) ; gélatine (Fauré). M. Blum conseille de tremper dans le vin un morceau de mie de pain ou d'épongé bien lavée, à placer le fragment imbibé sur de l'eau contenue dans une assiette, le liquide se colore immédiatement en rouge, si la coloration du vin est artificielle ; dans le cas contraire, l'eau devient opaline, et ne se colore qu'au bout d'une demi-heure. Suivant M. Lapeyrère, une bande de papier Berzélius imbibée d'une solution concentrée d'acétate neutre de cuivre prend une teinte violacée lorsqu'elle est plongée dans un vin coioré par du bois de campêche; rouge-pâle, dans un vin coloré par le sucre de Betteraves, grise, dans lé vin naturel (V. Un. ph. 1870). L'acétate de cuivre colore en bleu pur, et l'acétate de soude, en lilas, un vin coloré avec les toies de sureau (Rouvière). Suivant M. Caries

2 à 5 gr. de vin suspect sont versés dans 250 gr. d'eau pota1)le, s'il conserve sa couleur ou vire au violet, s'il est en grande partie décoloré par l'albumine, s'il verdit franchement' par l'ammoniaque ou le carbonate de soude, il est pur ; mais si par le collage à l'albumine la couleur vineuse vire au violet amélliyste et qu'il jaunisse par l'ammoniaque, il est coloré avec les baies de phytolaque; s'il bleuit par l'ammoniaque, la coloration est due à la cochenille; en outre, lorsque le vin est coloré par le sureau, il verdit après le collage à l'albumine, devient violet par l'acétate d'alumine, et donne un précipité rouge avec le sous-acétate de plomb ou vert bleuâtre avec le même réactif si la coloration est due aux roses tréi;ières; le vin coloré avec les baies de myrtille verdit par l'acétate d'alumine. D'après M. Rouvière, la soie écrue, décreusée et mordancée avec le chlorure d'étain ou avec le sulfate d'alumine, mise à macérer pendant 2Zi à /i8 heures dans un vin, fixe les matières colorantes animales et minérales, que n'enlève pas un lavage prolongé à l'eau distillée; ce lavage entraine, au contraire, complètement la couleur naturelle du vin, ou la fuchsine; celte dernière est ensuite dissoute dans l'alcool amylique. La même soie mordancée s'imprègne aussi des couleurs végétales, et, après le lavage à grande eau, elle reste colorée en bleu violet si on a employé les roses trémières ou les pavots rouges; et se colore en vert foncé ou en vert jaune si la coloration a été produite avec les autres sucs végétaux (V. Un. ph. 187Zi). — Plusieurs procédés ont été encore indiqués pour déceler la coloration des vins par la fuchsine. On traite 50 gr. de vin par 10 gr. de sous-acétate de plomb pour précipiter la matière colorante du vin, puis on ajoute 20 gr. d'alcool amylique et on laisse reposer; s'il y a de la fuchsine, cet alcool a pris une teinte rouge; on peut ainsi constate!' 0,0001 de fuchsine (Roméi). Le fulmicoton et les fibres animales azotés fixent, sans mordant, les couleurs d'aniline. Quelques fibrilles de laine ou de soie floche plongées dans le vin fuchsine ammoniacal se teignent en couleur rouge solide par l'acide acétique qui reconstitue la rosalinine incolore à l'état de. fuchsine colorée (Jacquemin et Ritter). Dans un flacon de 30 cent, cubes on introduit 5 à 6 gr. de vin suspect et un léger excès d'ammoniaque, on achève de remplir avec de l'éther pur, et on agite ; après un repos, on décante l'éther surnageant qui, par l'addition de quelques gouttes d'acide acétique, se colore en rose si le vin a été coloré avec du rouge d'aniline (Faliêres).

Eau-de-vie. On rehausse quelquefois la saveur de l'eau-de-vie faible par les substances

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acres, voire même par les acides que nous indiquons pour le vinaigre. Pour constater la présence des premiers, on évaporera le liquide au B. M. en consistance d'extrait ; le résidu aura une saveur acre. Pour constater la présence des acides, on suivra la marche indiquée pour leur recherche dans le vinaigre.

Le laurier-cerise a été employé pour donner une saveur agréable à Teau-de-vie de grains et à celle de pommes de terre. Cette falsification, qui peut occasionner des accidents graves si la proportion de laurier-cerise ajoutée a été considérable, se reconnaît au précipité bleu que la liqueur fournit par un mélange de protosulfate et de persultate de fer, ou par le procédé indiqué pour l'essai de l'eau de laurier-cerise (\'. p. 1105 et 1130).

(Enorrœtre. — Le premier instrument qui ait été proposé pour reconnaître la richesse alcoolique des vins est un aréomètre dont les degrés Irès-étendus ont été divisés chacun en dix parties, et auquel on a appliqué le nom de Pése-vin ou Œnométre (de oîvo;, vin, et IxÈTfov, mesure). 11 semblait, en effet, àprion, qu'un n.oycn aréométrique put être employé, puisque le vin, toutes clioses égales d'ailleurs, a une densité d'autant moindre, que la proportion d'alcool est plus considérable; mais conmie le vin, selon sa provenance, lenferme, outre l'alcool, des substances qui en modifient dilféreniment la densité, il peut arriver que tel vin qui contient plus d'alcool que tel autre, aura cependant une densité plus grande et marquera moins à l'aréomètre. Ce mode d'essai n'olfrait donc aucune certitude. M. le docleur Tabarié a, il est vrai, fort ingénieusement tourné la difficulté qu'offre pour l'exactitude de l'essai la présence des matières autres que l'alcool, en dissolution dans le vin. Après avoir déterminé la densité du vin à essayer, il on prend un volume connu, il le fait bouillir jusqu'à ce que tout l'alcool en ait été chassé; il ajoute de l'eau au résidu, de façon à reproduire le volume primitif. 11 détermine alors la densité de ce mélange, qui doit représenter celle qu'aurait eue le vin, s'il n'eût point contenu d'alcool; la difi'érence qui existe entre la densité de ce nouveau liquide et celle du vin lui-même, indicjue la richesse alcoolique de ce dernier. Des tables en devaient faire connaître le chiffre. Mais il ne paraît pas que l'auteur ait terminé ce travail. — L'alambic de Descroizilles vint après l'œnomètre. Perfectionné par Gay-Lussac, ce moyen est peutêtre de tous les procédés le plus exact. Il consiste h distiller une partie du vin, le tiers, par l'exemple, à prendre le titre, à l'aide de l'alcoomètre, de l'eau-de-vie obtenue. En divisant ce titre par 3, on a celui de l'alcool. Mais il exige une opération qui, bien que fort sim-

ple pour les personnes habituées aux manipulations, peut embarrasser celles qui y sont étrangères, les amateurs, les négociants en vins, par exemple. C'est de cette considération que sont nés les appareils suivanis :

Ebullioscope Conaty. — 11 est fondé sur le point d'éLullition des liquides alcooliques et s'applique à tous les liquides de cette nature, le point d'ébuUition de l'eau est à -f- 100"% sous la pression barométrique de 0'",76. Celui de l'alcool pur, sous la même pression, est à -|- 78°^ Ce fait posé, il en résulte que les mélanges en proportions variées d'alcool et d'eau entreront en ébuUition à des degrés différents compris entre 78 et 100; que ce degré sera d'autant plus rapproché de 100, que le liquide contiendra plus d'eau, et qu'il sera, au contraire, d'autant plus rapproché de 78, qu'il renfermera plus d'alcool. Une table, comme celle de Groning, indiquant les points d'ébullition des divers mélanges alcooliques, aurait donc bien vite fourni l'indication cherchée. Dans ces termes, il n'y a rien de plus simple que de reconnaître, à l'aide de l'ébullition, la richesse alcoolique des mélanges d'alcool et d'eau. Cependant le problème se compliquerait du moment où ces liquides contiendraient des substances en dissolution, capables d'affecter leur point d't'bullition. Ainsi tous les sels trèsavides d'eau et qui n'ont que peu d'affinité pour l'alcool (potasse caustique, carbonate et acétate de potasse) abaissent le point d'ébuUition des mélanges et accusent une quantité d'alcool de beaucoup supérieure à celle qu'ils contiennent réellement. Mais comme la crème de tartre, la glucose et les autres substances contenues dans le vin ne modifient pas sensiblement son point d'ébuUition, il s'ensuit que le procédé de M. Conaty, basé sur le point d'ébuUition des liquides alcooliques, est parfaitement applicable à l'essai des vins. VébuUiûScope h tige droite ou tliermomctre alcoométnque de M. Conaty consiste en un simple thermomètre à mercure, placé sur une échelle métallique. Celle-ci est divisée de manière que le point correspondant à l'ébullition de l'eau pure marque 0'% c'està-dire 0 alcool. Le point inférieur correspondant à l'ébullition de l'alcool pur porte 100° qui indique 100 centièmes d'alcool ; tout l'espace intermédiaire est divisé, d'après l'expérience, en degrés qui expriment des centièmes d'alcool depuis 0 jusqu'à 100; ainsi, lorsqu'on plongeant le thermomètre dans le liquide qu'on veut essayer, on voit le mercure indiquer le nombre 12, par exemple, au moment où le vin entre en ébuUition, on en conclut que ce vin contient 12 centièmes ou 12 0/0 d'alcool. L'appareil comprend donc l'échelle thermométrique, l'échelle de correction des pressions, le bouilleur qui vient immédiate-

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ment après le thermomètre, et enfin le réchaud. On reconnaît de suite, en raison du facile dégagement de l'alcool sous l'influence de la chaleur, qu'il est important, dans cet essai, de prendre le chifTre du thermomètre au premier bouillon de l'alcool ; plus tard les indications ne seraient pas exactes. La pression atmosphérique pouvant varier et cette circonstance pouvant influencer l'essai, M. Conaty, pour donner à son procédé toute la rectitude possible et éviter des corrections compliquées, a imaginé une échelle mobile à l'aide de laquelle l'opérateur peut se mettre avec la plus grande facilité dans les conditions voulues. Le procédé de M. Conaty est exact, selon M, Bussy, à 1/100 près; en admettant toutefois que le liquide expérimenté ne contiendra point de substances qui puissent influencer sensiblement son point d'ébullition.

Ebullioscope Vidal — L'abbé Brossard- Vidal a fait connaître, il y a déjà plusieurs années, bien avant que M. Conaty fît connaître le sien, sous le nom à' ebullioscope à cadran, un petit appareil bouilleur, fondé exactement sur le même principe que celui que nous venons de décrire. Mais les indications, au lieu d'être fournies directement par l'allongement de la colonne de mercure, sont rapportées cà l'aide d'une aiguille sur un cadran divisé, par un mécanisme semblable à celui qu'on emploie dans la construction des baromètres à cadran. Cet ebullioscope est peut-être un peu plus compHqué que le précédent. Depuis, il a été perfectionné par MM. Jacquelain etE. Malligand (V. J.ph. 187Zi).

Dilatomètre alcoométrique. — De même que Talcool et l'eau ont un point d'ébullition spé cial pour chacun d'eux, de même ces deux liquides, sous l'influence de la chaleur, se dilatent d'une quantité propre aussi à chacun d'eux. L'eau, en elTet, en passant de O'' à 100°, se dilate de 0,0/i66 de son volume primitif, tandis que l'alcool , dans les mêmes circonstances, se dilate de 0,125i. Maintenant, si nous supposons des mélanges d'eau et d'alcool, il est évident qu'en les soumettant à une même élévation de température, ils se dilateront d'autant plus qu'ils renfermeront plus d'alcool, et d'autant moins qu'ils contiendront plus d'eau. Il ne s'agira donc, pour déterminer la richesse alcoolique d'un mélange, que de connaître exactement la quantité dont il se dilate pour une élévation donnée de température. L'appareil imaginé par Silbermann est justement destiné à faire obtenir rapidement ce résultat.

L'auteur a pris l'élévation de température entre 25 et 50% comme étant deux températures faciles à obtenir dans la pratique ; son instrument se compose d'une plaque en cuivre

sur laquelle est fixé un thermomètre à mercure à réservoir cylindrique allongé. Sur cette plaque en cuivre sont marqués deux traits perpendiculaires à la colonne de mercure; le trait inférieur correspond à la température de 25"; le trait supérieur, à 50". A côté, et parallèlement au tube thermométrique, se trouve placée une pipette cylindrique ayant la forme d'un gros thermomètre. Un trait inférieur indique la quantité de liqueur qu'on doit y introduire. A une certaine distance au-dessus se trouve le 0 : c'est le point correspondant à la dilatation de l'eau à 50° ; plus haut se trouve le nombre 100 correspondant à la dilatation de l'alcool pour la même température. L'intervalle entre 0 et 100 est divisé en 100 degrés, qui correspondent à la dilatation des divers mélanges. Pour se servir de l'instrument, on le plonge dans le mélange ou le vin qu'on veut essayer ; on ouvre la pipette en dessous, et l'on y fait monter, à l'aide d'un piston, une quantité de liquide déterminée. L'on a, d'une autre part, un petit vase en cuivre renfermant de l'eau chaude, on y plonge l'instrument, et lorsque la température est exactement à 25", on laisse écouler un peu de liquide de la pipette jusqu'à ce que le niveau soit descendu au trait marqué 0". Arrivé à ce point, on ferme l'ouverture inférieure et on élève la température de l'eau à 50". A ce moment, on regarde la hauteur de la colonne du liquide de la pipette, et le degré qu'elle indique fait connaître en centièmes la quantité d'alcool contenu dans le liquide essayé. S'il n'existe aucune substance soluble dans un liquide alcoolique qui puisse modifier sa dilatation normale, nous n'hésilons pas à considérer le principe adopté par Silbermann pour base de son procédé alcoométrique , comme préférable à tous autres, en raison de la facilité avec laquelle il peut être mis en pratique.

Alambic Salleron. — MM. Lerebours et Secretan ont fait établir un appareil qui nous semble résoudre d'une manière pratique la question de l'essai des vins. — Cet appareil, adopté par l'administration de l'octroi, est fondé sur le principe de la distillation ; son but est de mesurer la richesse alcoolique des liquides spiritueux, quelles que soient leur nature et la quantité de corps étrangers qu'ils contiennent en dissolution. Il doit donc être employé quand l'alcoomètre de Gay-Lussac est en défaut, c'est-à-dire quand il s'agit de titrer des vins, liqueurs sucrées, bières, cidres, vernis, etc., en un mot, tous les liquides dans la composition desquels il entre des sels, sucres, gommes et matières colorantes, qui en modifient la densité, et faussent les indications des alcoomètres ordinaires.

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L'emploi de Falanibic se réduit à extraire du liquide qu'on essaye tous les corps étrangers qu'il contient; ou, ce qui revient au même, à le transformer en un mélange d'eau et et d'alcool susceptible d'être pesé à l'alcoomètre.

La grande exactitude de cet instrument, sa simplicité, son peu de volume le rendent d'un usage extrêmement commode et pratique.

L'alambic de M. Salleron [fig. llil), renfermé dans une petite boîte à charnière, se compose des objets suivants: 1" une lampe A, alimentée par l'esprit de vin ; 2'> un ballon de verre B, qui sert de chaudière ; 3'^ un serpentin contenu dans un vase C, qui tient lieu de réfrigé- {Fig. W.)

rant; celui-ci est supporté par trois pieds en cuivre. Le serpentin communique avec la chaudière au moyen du liibe de caoutchouc D, terminé par un bouchon E, qui s'adapte au col du ballon B. Une éprouvctte L, sur laquelle sont gravées trois divisions ; l'une, a, sert à mesurer le vin soumis h la distillation ; les deux autres, marquées 1/2 et 1/3, ont pour but d'évaluer le volume du liquide recueilli sous le serpentin ; 5'^ un aréomètre, dont les indications se rapportent à celles de l'alcoomètre de Gay-Lussac; 6" un petit thermomètre; 7° enOn, un petit tube de verre, qui sert de pipette.

Sur la lampe A on pose le ballon B, on mesure dans l'éprouvette L le vin qu'on veut distiller; cà l'aide de la pipette, on amène le niveau exactement devant le trait a.

On vide le contenu de l'éprouvette dans le ballon, et on ferme celui-ci avec le bouchon E, puis on verse de l'eau froide dans le réfrigérant C. 11 ne reste plus qu'à placer l'éprouvette sous le serpentin et allumer la lampe pour que l'appareil fonctionne.

Le vin ne tarde pas à entrer en ébullition ; la vapeur s'engage dans le serpentin, s'y condense pour tomber dans l'éprouvette.

Les premières portions de liquide recueilli sont de l'alcool très-concentré; les suivantes sont un peu plus pauvres, et s'appauvrissent de plus en plus jusqu'à ce qu'il ne s'écoule plus du serpentin que de l'eau. On peut alors arrêter l'opération et éteindre la lampe. Mais comment reconnaître que tout l'alcool est bien distillé et qu'il n'en reste pas dans le ballon ? Ce moyen est facile. Quand on essaye un vin ordinaire, on est certain d'avance que sa richesse alcoolique ne dépasse pas 15 à 18 centièmes ; si donc on a recueilli sous le serpentin le tiers du liquide versé dans le ballon, soit 33 pour 100 de son volume, on peut être assuré qu'on a reçu dans l'éprouvette non-seulement tout l'alcool qu'il contenait, mais encore un volume égal d'eau ; si le liquide qu'on analyse est très-spiritueux , si c'est , par exemple, un vin de Madère ou une liqueur sucrée qui soit riche à 25 ou 30 pour 100, il est évident qu'en recueillant seulement un tiers de son volume, on courrait grand risque de ne pas recevoir tout l'alcool qu'il contient et d'en laisser encore dans le ballon. Il faut donc, dans ce cas, prolonger davantage la distillation, et recueillir moitié au lieu d'un tiers.

En résumé, les vins ordinaires, les bières^ les cidres, et tous les liquides dont la richesse ne dépasse pas 15 à 18 pour 100, peuvent être distillés au tiers. Les vins capiteux, tels que ceux de Cette, Madère, Oporto, etc., les liq. sucrées et tous les liquides dont la richesse varie entre 18 et 25 centièmes, doivent être distillés à moitié. Il va sans dire qu'il est préférable d'en agir ainsi avec les liquides dont on ne connaît pas approximativement la valeur; on évite par ce moyen toute chance d'erreurs.

Quand donc on a recueilli dans l'éprouvette une quantité de liquide suffisante pour contenir tout l'alcool renfermé dans le vin, on éteint la lampe, et on ajoute de l'eau dans l'éprouvette jusqu'à ce que le niveau s'élève exactement au trait a. Pour faire cette opération avec facilité et précision, on fait usage de la pipette, qui ne laisse tomber l'eau que goutte à goutte. On agite le mélange, et on y plonge simultanément l'alcoomètre et le thermomètre. (La rainure pratiquée dans l'éprouvette a pour but de contenir le thermomètre sans qu'il puisse gêner l'alcoomèt. dans ses mouvements.)

On note les indications des deux instruments, et on cherche dans le tableau qui accompagne l'appareil, quelle est la force réelle du liquide. Les nombres trouvés dans ce tableau correspondent avec ceux donnés par les tables de Gay-Lussac ; ils indiquent donc la richesse alcoolique du liquide, soit la quantité (en centièmes) d'alcool pur qu'il contient.

Pour l'essai des vins, Véroratcur deMM. Kess- 1er et Pontier (V. p. 136), a reçu une disposi-

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tion spéciale (ftg. 148) qui lui permet de distiller, à volonté, les vins à feu nu ou au B.-M. Dans ce dernier cas, il suffit de placer le vin

{Fifi. l/i8.)

dans la cuvette B, s'emboitant sur la chaudière C, qui reçoit l'eau. Les compartiments P et R contiennent de l'eau froide pour la condensation.

Un pharmacien de Mayence, M. Schseffer, détermine la richesse alcoolique des vins à l'aide d'un petit appareil de distillation, analogue au précédent, et d'un flotteur aréométrique ou petit tube de verre fermé à ses deux extrémités, présentant une pesanteur spéci-

{Fig. iZt9.)

fique telle qu'il se tienne en parfait équilibre dans un mélange d'eau et d'alcool (10 0/0 en volume) à 15°"" (V. J. p/i., 1863).

On a cherché aussi à doser l'alcool des vins et dos liquides alcooHques, sans ébullition ni distillation préalable. M. Musculus détermine la richesse alcoolique des vins et des liqueurs alcooliques, ainsi que la force de l'ac. acétique, à l'aide d'un petit instrument basé sur les phénomènes capillaires. Il le nomme capillarimétre (fig. lZi9) ou liquomètre et en fait reposer le principe sur ce que certaines substances, comme l'alcool, l'acide acétique, ont la propriété d'abaisser considéral)lement la hauteur de l'eau dans les tulles capillaires; chaque mélange d'eau et d'alcool ou d'eau et d'acide acétique atteint une hauteur invariable, pour la même température; les hauteurs capillaires de ces mélanges sont, à la même température, dans un rapport constant avec celles de l'eau, quel que soit le diamètre des tubes capillaires (V. JJn. ph. 1865). Depuis, MM. Berquier et Limousin ont construit un appareil qu'ils appellent alcootïtétre-œnomètre, qui a pour but de mesurer la richesse en alcool des liquides, des vins, d'après le volume des gouttes que fournissent ceux-ci h l'extrémité d'un tube capillaire. Cet instrument est fondé sur les variations qu'éprouve le volume des gouttes d'un liquide, suivant sa richesse en alcool, indépendamment de toutes les substances qui peuvent s'y trouver en dissolution (V. Officine, p. 191). M. Duclaux a proposé, danslemêmebut, un compte-gouttes-joipette, du voluni'^ de 5 c. cubes, 'qu'il remplit du liquide à examiner; il le laisse couler lentement et conclut son titre alcoolique du nombre des gouttes qu'il fournit, au moyen de tables dressées pour diverses températures ; le nombre de gouttes par un orifice déterminé et constant étant variable d'un mélange alcoolique à un autre et constant pour chacun d'eux (V. J. ph. 187/i).

Lorsque l'on veut connaître la quantité de crème détartre contenue dans un vin, on le précipite en y ajou'ant n fois son volume d'un mélange d'alcool et d'éther à volumes égaux {Berthelot et de Fleurieu) (V. J.ph. 1863, 1864, 1871).

Boissons frelatées par les sels de plomb. — Les nombreux cas de coliques saturnines déterminées par le mode qu'ont adopté des fabricants de Paris pour la fabrication du cidre ont amené, au sein de la Société médicale des hôpitaux, plusieurs communications intéressantes, parmi lesquelles se trouvent les procédés très-simples employés par M. Noël Guéneau de Mussy pour l'analyse des boissons frelatées par les sels de plomb.

La couleur pâle du cidre permet facilement de voir le précipité noir qui se forme quand on y verse de l'acide sulfhydrique ou i:n suif-

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hydrate. Dans un vin de couleur foncée, il est beaucoup moins aisé d'apprécier cette réaction. M. Guéneau de Mussy a trouvé un procédé qui isole le sulfure de plomb de la matière colorante ; on prend un tube fermé à une de ses extrémités par une baudruche, et, après avoir fait un petit trou capillaire à Taide d'une aiguille, on y verse une solution concentrée de sulihydrate de soude. On plonge ce petit appareil au fond d'un verre du vin sophistiqué, en ayant soin que la colonne du liquide réactif n'atteigne pas la hauteur à laquelle le vin s'élève dans le verre. Aussitôt, instantanément en quelque sorte, une couche noire, floconneuse, de sulfure de plomb vient surnager la solution de sulfliydrate.

Si la colonne du réactif dépassait celle du vin, le sulfliydrate se précipiterait dans le verre à travers l'ouverture de la baudruche, et la réaction se ferait au milieu du vin. Il faut, pour que l'expérience réussisse, qu'elle ait lieu au niveau même du trou capillaire. Le sulfure formé s'élève dans le tube en vertu de sa pesanteur spécifique. Un lube-éprouvetle en verre, percé d'un trou capillaire, donne le même résultat.

Un autre procédé plus simple encore, mais qui ne permet pas d'isoler le sulfure de ploml), consiste à verser dans un verre la solution de sulfhydrate de soude; on y place ensuite une petite plaque de liège, ou une croûte de pain, sur laquelle on fait tomber goutte à goutte le vin que l'on veut analyser. Le vin surnage la solution aqueuse; m ds bientôt, entre les deux couches, on aperçoit une zone noire, trèsnettement distincte, et constituée par du sulfure de plomb.

En résumé, l'essai complet d'un vin se compose : de l'étude de ses propriétés physiques et physiologiques ; de la détermination de son acidité par les méthodes acidimétriques ; du dosage de l'extrait, qui varie moyennement de 18 à 28 gr. par litre et qui est de 22 gr. environ pour les vins de France ; du dosage de l'alcool dont la proportion oscille entre 6 et 20 0/0 eu volume, et qui est de 12 0/0, en moyenne pour les vins de France ; du dosage du glucose qui varie de 2 à 6 gr. par litre ; du dosage de l'acide tartrique libre et du bitartrale de potasse qui, dans le vin normal, est de 4 à 8 gr. au plus (1); de l'élude de la matière colorante; enfin du dosage et de l'analyse des cendres dont le poids moyen est de 2 gr. par litre. (V. Brun, anal. chùn. des vins, 18G3 ; BoLLEY, manuel pratiq. d''essais, 1869.)

VINAIGRE (p. 982). — Doit être limpide, d^m jaune fauve, d'une densité de 1,018 à 1,020

(1) Un -vin ne contient jamais plus de 3 gr. de crL-me détartre par litre {Berthelol, Flenrieu, de Maumené).

(2»50 ou 1°75 B^), avoir une saveur acide dépourvue d'àcreté et ne rendant pas les dents rugueuses au toucher de la langue. Sature de 6 à 8 centièmes de carbonate de soude desséché (Chevallier). Prend en se saturant une couleur malaga et acquiert une odeur vineuse sans mélange d'empyreume ; contient environ 2/5 de bitartrate de potasse par 1000, ne renferme ni dextrine, ni matière gommeuse, ni glucose, ni substance métallique qui puisse noircir par un sulihydrate alcalin ou donner une coloration rouge brunâtre par le cyanure ferroso-potassique.

On y ajoute les acides sulfurique, hydrochlorique, azotique, tartrique, oxalique, afin de lui donner plus de force. Pour reconnaître Vacide sulfurique , plusieurs moyens peuvent être employés : 1° on fait évaporer le vinaigre au huitième de son volume, on laisse refroidir, et on tr.iite le résidu par 5 à 6 fois son volume d'alcool à 95" ; on filtre la liqueur, on y ajoute de l'eau distillée ; on dissipe l'alcool, et on traite le soluté aqueux par l'azotate de baryte. Il se foriue du sulfate de baryte qui , desséché et. pesé , donne les proportions de l'acide qu'il renferme. L'emploi de l'alcool a pour but d'enlever l'acide sulfurique et de laisser les sulfates n.iturellement contenus dans le vinaigre. 2" On met quelques gouttes de vinaigre avec quelque peu d'eau sucrée dans une petite capsule; il suffît d'évaporer le tout à une douce chaleur ; si le produit de la dessiccation est noir, on peut en conclure que le vinaigre contenait de l'acide sulfurique (Range). 3" Au lieu de sucre , on peut employer de la fécule, qui, à l'aide d'une température convenable, sera transformée en dextrine colorable en violet par l'iode. La fécule serait transformée en glucose (1) par une action prolongée de la chaleur, et alors l'iode ne la colorerait ph\s(Payen). U" Le chlorure de calcium ne précipite pas le bon vinaigre , mais un vinaigre monté par l'acide sulfurique, chauffé avec un peu de ce sel, laissera précipiter du sulfate de chaux par refroidissement. On peut découvrir ainsi 1/1000 d'acide sulfurique (BoeU'jer). Pour déceler Vacide chlorhydrique , on distillera le vinaigre , et on versera dans le produit distillé de l'azotate d'argent, qui donnera lieu à la formation de chlorure d'argent. En versant directement le soluté argentique dans le vinaigre, il serait précipité par le chlore des chlorures contenus naturellement dans le vinaigre, ce qui ferait commettre des erreurs. Vacide azotique, qui est rarement employé, sera reconnu en saturant par la potasse caustique une portion de vinaigre, et évaporant à

(1) Il suffit de 2 ou 3 millièmes d'acide sulfurique pour produire la désagrégation de la fécule et sa conversion en dextrine, puis en glucose.

ESSAI PHARMACEUTIQUE DES MÉDICAMENTS

siceité. Le résidu, traité par cinq ou six fois son poids d'alcool à 1x0° laisserait un sel blanc dans lequel on constaterait la présence de Tazotate de potasse. Ou bien on met un peu de vinaigre dans une capsule, on y laisse tomber quelques raclures du tube d'une plume d'oie, et on chauiïe ; si cette matière organique jaunit, c'est que le vinaigre contient de l'acide azotique. L'addition des acides tartrique et oxalique sera reconnue comme il a été dit à Vacide citrique.

Pour reconnaître les acides sulfmique, chlorhydrique, azotique dans le vinaigre, M. Strohl a donné un moyen qui repose sur l'insolubilité de l'oxalate de cliaux dans le vinaigre et la solubilité du même sel dans les acides minéraux étendus. On prend 50 c. cubes du vinaigre à essayer, on y ajoute 1/2 c. cube d'oxalate d'ammoniaque et 1/2 c. cube de chlorure de calcium ; on agite, s'il est exempt d'acides minéraux, on a un trouble très-apparent; s'il disparaît, le vinaigre renferme, par litre, au moins 1 gr. 70d'ac. sulfurique, ou 2 gr, 85 d'ac. chlorhydrique, ou k gr. ZiO d'ac. azotique (V. Un. ph. 187/1).

Pour reconnaître si un vinaigre pyroligneux est arsenical, on évapore à siceité, on reprend le résidu par l'eau distillée et on soumet à l'appareil de Marsh.

Des substances acres, telles que le poivre long, le piment rouge, la pyrèthre, la moutarde, le garou, ont été quelquefois ajoutées au vinaigre pour lui donner du montant. Si l'on sature par le carb. de potasse l'acide d'un vinaigre ainsi additionné, il ne perdra presque rien de sa saveur brûlante. On peut aussi l'évaporer au B. M. en consistance d'extrait ; le résidu a une saveur acre.

On allonge le vinaigre avec Veau, qui diminue sa force ; il faut donc évaluer son acidité ou la quantité d'acide acétique réel qu'il contient : tel est le but de Vacétimétrie, c'est-àdire de l'acidimétrie appliquée au titrage des vinaigres et de l'acide acétique du commerce. Les moyens acétimétriques indiqués sont : 1° l'emploi du pèse-vinaigre ou acétimêtre qui doit être rejeté, car il ne peut donner que des résultats erronés ; il indique seulement la densité du vinaigre , mais ne prouve rien pour ou contre sa qualité; 2° la capacité de saturation ou la quantité plus ou moins grande qu'un vinaigre peut saturer de soude caustique {Descroizilles), de craie ou de carbonate de chaux {Bussy), de carbonate de potasse (Soubeiran), de carbonate de soude {Chevallier), d'ammoniaque liquide d'une densité 0,992 {Ure, Petit), de saccharate de chaux {Gréville), de borate de soude (Réveil). Le titrage se fait par la méthode des volumes, au moyen d'un tube acétimêtre ifig. 150) ou d'une burette graduée sem-

blable à celle de l'alcalimètre ou du cliloromètre, contenant la liqueur normale de carbonate alcalin, de saccharate, etc., que l'on verse goutte à goutte, dans une quantité pesée de vinaigre, jusqu'à satui-ation ; celle-ci est indiquée par le virement au bleu d'un peu de tournesol. — MM. Salleron et Réveil ont disposé à cet effet un nécessaire acétimétrique contenant les vases et réactifs qui servent à l'essai des vinaigres par le commerce et les octrois des grandes villes. Ce moyen d'essai volumètrique très-rapide consiste à saturer Facide acétique par une liqueur alcaline titrée, en présence du tournesol comme témoin. On prépare ainsi la solution alcaline {liqueur acétimétrique): Borate de soude pur 45 gr., soude caustique 11 gr. , eau distillée 1000 gr. On colore la liqueur avec du tournesol et on filtre. Elle se trouve titrée de telle sorte que 4 cent, cubes de liqueur alcalimètriqiie de Gay Lussac en neutralisent exactement 20 cent. c. Pour faire l'essai on mesure à l'aide d'une pipette 4 cent. cub. de vinaigre que l'on introduit dans un tube gradué {fig. 150). On y verse ensuite goutte à goutte la liqueur acétimétrique jusqu'à ce que le mélange ait pris une teinte violacée uniforme, indice de la saturation de l'acide. Le chiffre correspondant à l'affleurement du liquide dans l'acétimèlre exprime, en centimètres, la richesse du vinaigre en acide acétique pur. C'est-à-dire que, si le liquide est au niveau du degré 9, le vinaigre contient, par litre, 90 gr. d'acide acétique pur. {Tig. 150.)

Pour qu'un vinaigre soit de bonne qualité, 100 p. doivent en saturer 10 de carbon. de potasse sec et pur {Soubeiran). Les bons vinaigres d'Orléans, faits avec des vins dont la richesse alcooUque ne dépasse pas ordinairement 7 0/0, ne contiennent que 6 0/0 d'acide acétique réel. Un vinaigre de vin plus riche devrait inspirer de la défiance, et faire soupçonner une addition d'acide acétique, si surtout à un titre trop élevé venait se joindre la constatation d'une proportion trop faible d'extrait.

PHAHilACIE LÉGALE.

Ou bien, on fait une solution de chaux dans le sirop de suci'e {saccharate de chaux), et on en détermine la force. On Fétend ensuite d'eau jusqu'à ce que 5 divisions de la lurette correspondent à 1 d'acide acétique réel. On pèse alors 3 ^^, 25 de l'acide acétique à essayer, puis, après l'avoir étendu d'eau, si besoin est, on y introduit quelques morceaux de papier de tournesol ou de curcuma, et on y vei'se goutte à goutte la liqueur de la burette jusqu'à ce que le tournesol ou le curcuma cliangent tout à coup de couleur et deviennent le plumier bleu, le second brun. La transition est très-marquée {W. GréviUe, Tiohttë),

Disons que M. Moride, pharmacien-chimiste, de Nantes, a employé le saccharate de chaux pour titrer les vinaigres en même temps qiie M. Gréville faisait connaître son procédé.

M. Moride, au lieu de prendre pour type l'acide acétique concentré , adopte comme terme de com|jaraisou le bon vinaigre d'Orléans, marquant 24 à 27 au pèse-vinaigre ou acélimètre. A 50 centimètres cubes de ce vinaigre, il ajoute goutte à goutte du réactif •accharin contenu dans une burette de Gay-Lussac, jusqu'à réaction alcaline. On répète l'opération avec le vinaigre à essayer, la différence dans le nombre des degrés employés de liqueur d'essai indique le rapport entre les deux vinaigres.

M. Jaillard emploie la méthode volumétrique indirecte, c'est-à-dire que l'opération se divise en deux temps : détermination du litre de la solution alcaline par l'acide normal de Gay-Lussac, et détermination du titre du vinaigre par la n ême solution, la difTérence entre les quantités d'acide normal employées dans les deux temps de l'opération est proportionnelle à la quantité d'acide acétique recherchée. (V. J. j)//., 1864.) M. Petit a proposé une méthode analogue; il emploie, connue solution alcaline, de l'ammoniaque du commerce contenant 75 0/0 d'eau distillée. (V. J. ch. m. 1863.)

Le vinaigre contient quelquefois du cuivre ou du plomb, provenant des vases dans lesquels il a séjourné. Pour reconnaître ces métaux, on réduira le vinaigre à un très-petit volume par évaporalion, et on essayera le résidu par les réactifs du cuivre et du plomb.

Le vinaigre de glucose mêlé avec le double de son volume d'alcool à 90° c. laisse précipiter des flocons de dextrine. En évaporant au B.-M. jusqu'en consistance de sirop, et reprenant par- l'alcool à 85 c, puis passant sur le noir animal lavé, le liquide résultant bouilli avec de la potasse, se colore en noir et réduit le tarlrate cupropotassique {Liqueur de Barres-

wU). Les vinaigres de bière, de cidre, de poiré, ne contiennent pas de tartre, comme le vinaigre de vin ; celui-ci donne avec le sousacétate de plomb un précipité blanc; ceux-là, un précipité gris jaunâtre. 100 de vinaigre de cidre exigent, pour leur saturation, 3,50 de carbonate de soude ; 100 de vinaigre de bière, 2,50. La densité du vinaigre de cidre est 2 ; il donne 1 °/o, 50 d'extrait ayant ime saveur de pomme cuite, acide et astringente; la densité du vinaigre de bière est 3,20 , il donne 6 0/0 d'extrait, d'une saveur acide, légèrement amère.

Depuis quelque temps on ajoute quelquefois un peu de glycérine au vinaigre fait. L'acide salicylique serait très-favorable à la conservation du vinaigre.

VIOLETTE. — Nous avons fait connaître les fleurs qu'on lui substitue, à son article dans le Dispensaire. (V. p. 987.)

WINTER. Écorce (p. 988). — Aux caractères physiques difl'érentiels que nous avons indiqués pour distinguer cette écorce de la cannelle blanche (Winterana Cannella, de quelques auteurs), dont la poudre est jaune, nous "ajouterons les deux caractères chimiques suivants : l'azotate de baryte précipite l'infusé d'écorce de Winter qui a une couleur rouge brim, et non celui de la cannelle blanche, de couleur jaune paille; le persulfate de fer donne un précipité noir avec celui-là, et rien avec cehii-ci.

YEUX D'ÉCREVISSE (p. 989). — On les imite avec un mélange d'os calcinés, de terre de pipe ou d'argile et de carbonate de chaux, unis ensemble à l'aide de la gélatine et moulés. Mais ce produit happe à la langue, se désagrège complètement, tandis que les véritables yeux d'écrevisses ne happent point à la langue et résistent à l'eau bouillante. Traités par les acides acétique ou murialique, ils abandonnent leur chaux, et le réseau organique, mis à nu, conserve la forme première ; ensuite, ils sont conmie formés de couches superposées.

ZINC (p. 989). — Se dissout dans l'acide sullurique dilué, en laissant un faible dépôt. Ce soluté doit présenter les caractères du sulfate de zinc pur. Ne doit point donner de taches par l'appareil de Marsh. Outre l'arsenic, le zinc du commerce peut contenir du fer, du plomb, du cuivre, de l'étain, de l'antimoine, du cadmium, du soufre, du charbon {EUiot et Storer). Le zinc français est le plus arsenical de tous; le zinc de Corfali contient le plus de métaux étrangers; c'est le moins arsenical {Schaeiifféle) (V. Rép. ch„ 1860).

APPENDICE PIIARM/VCEUTIOUE

PHARMACIE VETERIINAIRE (1)

La médecine vétérinaire (2) emploie les mêmes substances, les mêmes préparations que la médecine humaine. Et c'est bien à tort que dans le monde on croit, en général, que les médicaments destinés à soulager les maux de l'animal soient des médicaments à part, ou doivent être nécessairement de qualité inférieure. Les médicaments les plus purs, les plus soigneusement préparés, sont aussi, comme dans la médecine humaine, ceux qui produisent les effets les plus salutaires; et si quelquefois les meilleurs vétérinaires dérogent à ce principe en prescrivant des médicaments de basse qualité, c'est que la quantité qu'il en 'faut administrer et le peu de tortune du propriétaire de l'animal ne lui permettent pas d'agir autrement. Il suit donc de ce qui précède, qu'à la rigueur tous les préceptes de la pharmacie humaine sont applicables à la pharmacie vétérinaire.

Bain arsenical (Tessier).

Acide ars., 1 k. 500 Suif, de fer. lOkil. Eau. 94 kil.

F. bouillir et réduire au tiers; remettez autant d'eau qu'il s'en est évaporé; laissez bouillir un instant encore, retirez et versez dans une cuve.

Pour 100 moutons.

La durée du bain est de 5 minutes.

Excellent remède contre la gale ancienne ^des moutons. (V. plus loin, p. 1188.)

Bain phéniqué (G. Calvert).

Acide phénique 1 Eau