DES MÉDICAMENTS SIMPLES ET COMPOSÉS
ou
Traité des Moyens propres à faire reconnaître leurs Falsifications.
Le législateur a prévu la falsification et la détérioration des médicaments, et a établi une pénalité pour la répression de ces abus (i). L'Essai des médicaments, ayant pour but de dévoiler la fraude, faisait donc naturellement partie de la Tharmacie légale.
La falsification (piperie, sophistiquerio des anciens pliarmacologisles) est de tous les temps et de tous les pays, comme son complice la cupidité. Mais, comme toutes choses aussi, elle a varié avec les époques, et on peut dire qu'elle n'a pas encore atteint toute sa perfection; grossière à l'origine, elle s'est raffinée avec les sciences dont elle suit pas à pas ïes progrès pour les tourner à son profit.
En donnant place à l'Essai des médicaments dans VOfficine, notre but a été de mettre le pliarmacien à même de dévoiler ce honteux trafic, qui compromet à la fois la réputation de sa maison, celle du médecin, dont les soins et les espérances sont souvent trompées par l'emploi de médicaments falsifiés, lorsque, ce qui est bien plus sérieux, l'existence des malades n'est pas compromise.
Nous espérons que notre travail n'aura pas que ce seul effet, mais qu'il rendra la fraude plus rare en éveillant la crainte parmi les falsificateurs, et empêchera beaucoup d'erreurs en permettant aux pharmaciens d'essayer les substances qu'ils reçoivent.
On ne peut pas exiger que les médicaments soient chimiquement purs comme les réactifs. Ge degré de pureté serait inutile dans la plu-
(1) Loi des 10, 19 et 20 mars 1851. (V. p. 10201.
part des cas ; mais néanmoins il ne faut pas que les impuretés dépassent une certaine limite qui, assez souvent, ne peut être précisée que moralement; passé ce terme, les substances doivent être rejetées comme défectueuses, et considérées comme propres à faire commettre les erreurs les plus graves, au point de vue de la santé publique.
L'impureté des substances médicinales peut provenir du défaut de soin apporté dans leur préparation, si c'est un médicament pharmaceutique ou chimique ; dans leur choix ou leur récolte, si c'est un produit naturel ; de matières étrangères ajoutées frauduleusement. Dans les exemples de falsifications que nous allons citer, il sera presque toujours facile de savoir à laquelle de ces causes il faut les attribuer.
Nous avons cherché à faire connaître toutes les falsifications dont les médicaments sont susceptibles, et nous sommes parvenu à en fournir de nombreux exemples , non-seulement parmi les médicaments ou drogues simples, desquels les ouvrages spéciaux se sont presque uniquement occupés jusqu'à nous, mais aussi parmi les préparations officinales.
Nous reconnaissons cependant que, sous ce dernier point de vue, il y a beaucoup plus à faire qu'il n'y a de fait. Mais chaque jour apporte de nouveaux moyens d'investigation dans cette partie, et il faut espérer qu'avant peu on sera à même de prononcer sûrement sur la valeur de beaucoup de ces médicaments vendus à vil prix, et au moyen desquels on fait une si déloyale concurrence aux pharmaciens consciencieux.
ESSAI PHARMACEUTIQUE DES MÉDICAMENTS
En traitant de Fessai ou de la falsification d'une substance, nous ne donnons point les caractères physiques, les ayant déjà donnés à l'article de cette substance dans le Dispensaire : ce sera donc là qu'il faudra recourir lorsque la connaissance de ces caractères sera nécessaire pour la confrontation.
Outre la falsification, il est une autre chose, que le pharmacien doit redouter , et peut-être plus encore par les funestes conséquences qui peuvent en résulter; c'est la substitution des médicaments par suite d'erreur. En effet, parmi les substances que le pharmacien emploie, il en est un grand nombre que, pour des motifs divers, il se procure par la voie du commerce. A part les drogues simples, qu'il peut connaître à simple vue, comment pourrat-il apprécier la nature d'un produit chimique, d'un sel, par exemple? par la forme géométrique de ses cristaux? Mais ces caractères, difficiles à être retenus par l'esprit, difficiles à reconnaître, même par la goniométrie, n'existent le plus souvent pas, et dans le cas contraire, ils ne sont que rarement appréciables dans les produits du commerce; en admettant même qu'ils le soient, il n'en faudrait pas moins recouiir à l'eipploi d'autres moyens. Notre essai des médicaments rendra dans la plupart des cas celte reconnaissance facile, car c'est en quelque sorte aussi un traité des réactifs pharmaceutiques. (V. Prolégomènes et Append., Chim. pharm.)
« A la rigueur, le pharmacien devrait essayer toutes les matières qu'il se procure dans le commerce (1); celles-ci, parce qu'en fabrique on ne peut guère s'assujettir à toutes les précautions que réclame leur obtention à l'é-
(1) Aujourd'hui, les pharmaciens doivent mettre d'autant plus de soin à s'assurer de la pureté des produits qu'ils tirent du commerce, qu'il ressort de divers arrêts, que le Tendeur qui, par méprise, leur envoie une substance pour une autre, si cette substance occasionne un empoisonnement suivi de mort, n'est passible d'aucune peine, mais qu'ils sont seuls responsables; qu'en outre, ayant titre de capaeité, ils ne peuvent invoquer leur ignorance des qualités que doivent présenter les substances et produits qu'ils achètent.
Rappelons que, dans ces dernières années, on a livré, dans le commerce de la droguerie, du sulfate de potasse mêlé de binxulale de pnftissc {sel d'oseille), ou A'arséniule de potasse ; des préparations de slriichnine ou de mnrphine pour du sulfate de quinine; de Vacétale de harijte pour du sulfovinate de soude ; du chlorhydrate de quinine mêlé de ehlorhiidrate de morphine; de l'acide picrique pour de la santonine.
Nous ne saurions mieux faire que de citer ces paroles si vraies prononcées par M. Bussy, dans un discours à une séance de rentrée de l'Ecole de pharmacie (V. /. Ph. 1867) : « C'est pour le pharmacien un devoir de cons- « cnence et une précaution indispensable pour sa propre u sécurité que de soumettre les matières qui lui sont i< fournies par l'industrie ou le commerce à un examen i< attentif et, s'il y a lieu, à une purification préalable « avant d'en faire usage, alors seulement il peut les don- « ner soub son nom et en accepter la responsabilité. »
tat de pureté absolue, ou parce que les usages auxquels on les destine de préférence n'exigent pas qu'elles soient partaitement pures ; celles-là, parce que d'abord préparées par des procédés qui les fournissent telles que le pharmacien les doit employer, elles l'ont été plus tard par des procédés moins parfaits, mais plus économiques; celles-là encore, parce que longtemps livrées à des prix trop bas pour que les fraudeurs eussent intérêt à les altérer, elles ont ensuite, en augmentant de valeur, excité davantage la cupidité ; toutes, enfin, parce qu'un défaut de soin dans leur récolte, leur extraction, leur préparation ou leur conservation, un mélange coupable ou seulement une erreur, peuvent en avoir altéré la pureté. »
Dans certains cas, le pharmacien peut découvrir par l'observation au microscope la production d'animalcules ou de végétaux- intérieurs à laquelle est due la détérioration de certains médicaments (eaux distiJlées, feuilles de digitale, de belladone, etc.).
Le gouvernement des Etats-lJnis d'Amérique a institué un Bureau d'essai des drogues simples. En l^rance, aucune institution officielle de contrôle n'existe encore. En attendant, la Pharmacie centrale de France, essayant davantage, à mesure qu'elle s'organise, les drogues simples et augmentant ses exigences au point de vue de la pureté des produits simples et composés, remplace par le fait, pour notre pays, le bureau de contrôle américain.
Dans l'essai des médicaments, un point important à considérer, c'est de procéder dans les conditions voulues; autrement on s'expose à de graves erreurs. Or, ces conditions ne sont pas toujours connues et observées, même par les analystes les plus expérimentés. Citons quelques exemples : si l'on essaye du calomel en le projetant sur un cristal d'iodure de potassium humecté ou dans un soluté concentré de ce sel, on obtiendra sur un point la réaction des bisels de mercure, même avec le calomel le plus exempt de bichlorure (Voy. Bel), ph., 1853-5Zi). Si on essaye de la litharge en employant de l'acide azotique concentré, il se produit un sous-azotate de plomb insoluble qui fait croire à tort à une sophistication du produit essayé. Si on essaye du cyanure de potassium par un acide concentré, il fait effervescence, qu'il soit ou non carbonate. Il en est encore de même si l'on met le cyanure suspecté au fond d'une éprouvette, que l'on verse dessus, sans agiter, de l'eau et enfin dp l'acide. Dans ce cas, l'acide, plus lourd que l'eau, traverse celle-ci, va attaquer le cyanure au fond du vase et détermine un dégagement de bulles de gaz comme dans le premier cas. On sait que l'acide cyanhydrique
PHARMACIE LÉGALE
est déplacé par les acides forts tout comme l'acide carbonique.
Ce n'est pas seulement en Europe que les médicaments sont adultérés, mais partout, même dans l'empire du Milieu; c'est du moins ce qu'il nous semble ressortir de cette sentence chinoise : IJ faut deux yeux au pharmarie^i qui achète des- drogues; il n'en faut qu''un au médecin qui les em-ploie, et le malade qui les prend doit être aveugle (1).
ACÉTATE D'AMMONIAQUE LIQUIDE (page 195). Furmule d'essai. — Sans action sur les papiers réactifs ; il marque 5" au pèse-sels ; densité 1,035; sans couleur ni odeur; la potasse en dégage de l'ammoniaque, et l'acide sulfurique de l'acide acétique, reconnaissables à leur odeur. Il n'est pas affecté par le nitrate d'argent, le chlorure de baryum ou l'acide sulthydrique. Le résidu de son évaporation est complètement volatilisé par la chaleur.
On y a rencontré du cuivre, du ploml), de l'acide sulfurique ou de l'acide clilorhydi-ique ou mieux du chlorhydrate d'ammoniaque. Les deux premières substances seront décelées par l'Jiydrogéne sulfuré, qui produira un précipité noir. Pour le premier on poui'rait aciiluler Facélale et y plonger une lame de fer qui se recouvrirait de cuivre. L'acide sull'uiique le serait par le clilorure de baryum, et l'acide chloriiydrique par le nilrale d'argent. Dans ces deux derniers cas, il y aurait un précipité blanc. Mais pour que l'essai soit valal)le, il faut que l'acélate soit plutôt acide que basique. Dans ce dernier cas il faut l'aciduler pour l'essai.
Acétate de chaux (p. 195). — L'acétate de chaux du commi'rce renferme souvent du goudron et d'aiilros impuretés; pour en faire l'essai, c'est-à-dire doser son ac. acétique, on introduit dans une cornue 5gr. de l'acétate à essayer, puis 50 c. cub. d'eau et 50 c. cub. d'ac. phosphorique d'une d'^ 1,2, exempt d'ac. azotique; on distille cà siccité, on remet 50 c. cub. d'eau et on distille à nouveau; on réitère l'opération une troisième fois, on réunit le produit distillé et on l'amène à occuper un vol. de 250 c. cub. sur lesquels on prélève 50 c. cubes que Tontilre avec de la soude normale, et si le liquide distillé contenait de l'ac. chlorhydrique on en tiendrait compte après le titrage au moyen d'une dissolution normale d'azotate d'argent (Fr-ésénius).
Acétate de cuivre cristallisé (p. 195). — Entièrement soluble dans l'ammoniaque et' dans l'acide sulfurique dilué avec l'aide de la chaleur; soluble dans 5 p. d'eau bouillante;
(1) YvAN. Lettre sur la Pharmacie en Chine. (Revck PHARM. 1847-48,}
L'acide muriatique ne doit pas laisser plus de 5 pour 100 de résidu composé de cuivre et de matières terreuses. Il contient 9/100 d'eau et' ne doit pas faire effervescence avec les acides.
On y a trouvé du sulfate de cuivre, de l'acé^ tate de fer, des matières t'erreuses.
L'insolubilité dans l'ammoniaque fera reconnaître tous ces produits.
En outre, la solution aqueuse de l'acétate, traitée par l'acide sulthydrique, puis fdtrée et' mélangée avec le chlorure de baryum don-nera un précipité blanc, insoluble dans l'a^cide azotique, s'il y a de l'acide sulfurique; avec le cyanure jaune, un précipité bleu, indice de la présence du fer.
Le sous-acétate de cuivre ou verdet s'essaye par les mêmes moyens. Il contient 29'°/o, 22: d'eau.
Acétate de morphine (p. 197). — 100 mesures d'un soluté de 5 décigr. dans 12 gr. d'eau additionnée de 3 décigr. d'acide acétique, chauffées environ à 100" et décomposées par un faible excès d'ammoniaque, donnent par agitation un précipité qui, au bout de 2/i heui'es, occupe 15,5 mesures du liquide. {Edimb.) Ce mode d'essai peut induire en erreur.
L'impureté que Ton trouve le plus ordinalrement dans l'acétate de morphine est la matière colorante provenant de ce que, dans sa préparation, on n'a pas poussé assez loin sa purification. On se met en garde contre cette sorte de fraude en exigeant qu'il soit blanc. Il peut être falsifié par des poudres Ijlanches diverses (acétate, phosphate de chaux). La formule d'essai ci-dessus les découvrira. Cet essai facile peut suffire. On dissout le sel avec l'aide de quelques gouttes d'acide acétique dans une quantité d'eau déterminée ; on décompose une certaine mesure de soluté par l'ainmoniacpie, et l'on juge d'après le volume q\ie l'orme le précipité, au liout de vingt-quatre heures, si le sel est ou non falsifié. Les substances fixes seront plus simplement reconnues par la calcination qui détruira complètement l'acétate et les laissera pour résidu; celui-ci traité par l'acide chlorhydrique donne une solution qui précipitera par l'ammoniaque, s'il y a du phosphate de chaux, et par l'oxalate d'ammoniaque, s'il y a de la chaux.
Le sulfate et le chlorhydrate de morphine; qu'on aurait sid:)stitués à l'acétate seront re-connus en dissolution, le premier par l'azotate de baryte, qui donnera un précipité de sulfate de baryte, le second par l'azotate d'argent, qui fournira un précipité de chlorure d'argent.
Acétate de plomb (p. 197). — Blanc, inodore, entièrement soluble dans l'eau distillée
ESSAI PHARMACEUTIQUE DES MÉDlCAMEiNTS.
acidulée avec l'acide acétique; 28^/i ainsi dissous ne sont pas- entièrement précipités par un soluté de lë%5 de phosphate de soude. Le soluté aqueux précipite en blanc par le carbonate de soude, en jaune par Tiodure de potassium, en noir par l'hydrogène sulfuré. L'acide sulfurique dégage des vapeurs acétitiques. Le feu le fait fondre d'abord, puis le réduit. Le résidu de la distillation en vase clos ne doit être composé que de plomb et de charbon.
Il peut contenir du cuivre par suite de remploi de litharges cuivreuses dans sa fabrication. Dans ce cas, le sel sera coloré en vert et l'ammoniaque en excès le colorera en bleu. De plus, la solution du sel filtrée après avoir précipité le plomb par l'acide sulfurique, donnera avec le cyanure jaune' un précipité ou une coloration brun-marron , suivant la proportion de cuivre. Si on lui a fait absorber un excès de litharge, autrement dit s'il est basique, il ne se dissout pas dans l'eau distillée. S'il a une odeur empyreuniatique, c'est qu'il a été préparé avec un acide pyroligneux ma;l rectifié. lsr,50 de phosphate de soude et 2,38 d'acétate de plomb se décomposent mutuellement. Si donc 2,/i du dernier sel sont employés, la liqueur filtrée précipitera par une addition du réactif, pourvu que l'acétate soit sensiblement pur. Les impuretés contenues ordinairement dans l'acétate de plomb ne décomposent pas du' tout ou beaucoup moins complètement le phosphate de soude; conséquemment, s'il en existe, l'addition subséquente n'a pas d'efîetj Un centième d'impureté peut être ainsi démontré.
Cette appréciation atomistique de la valeur d'un sel est une ingénieuse application de l'analyse de l'argent par la voie humide, de Gay-Lussac, faite par les pharmacopées de Londres et d'Edimbourg aux produits chimico-phai-maceuliques. Nous aurons fréquemment occasion d'y revenir par la suite.
Acétate: de plomb liquide (Sous-acétate) {p.' ii>:7). — Densité, l,2/i0 ou 34 à 35" aréométriques-; incolore. Un précipité abondant est produit graduellement quand on y insuffle de l'air, au moyen d'un tube. Autres propriétés de l'acétate de plomb cristallisé.
11 est plus sujet encore que le précédent à contenir du cuivre, provenant des bassines "de ce métal, dans lesquelles on le prépare ordinairement en pharmacie. L'ammoniaque en excès, qui le bleuira, ou le cyanure jaune qui lé colorera ou précipitera en brun-marron, après séparation préalable du plomb par l'acide sulfiu'ique dilué, décèlera cette impureté. Si le produit était jaune,. c'est qu'il contien.--
diait du fer, et dans ee cas il bleuira par le cyanure jaune.
Acétate de potasse (p. 198). — Il est entièrement soluble dans l'eau et dans l'alcool;, n'a pas dVaction sur les papiers réactifs; son soluté n'est pas affecté par le chlorure de baryum ou le nitrate d'argent, à moins que le soluté ne soit concentré, dans lequel cas le précipité formé par le nitrate est redissous par la dilution (ionrf.); l'acide sulfhydrique n'y produit aucun précipité; le chlorure de platine y fait naître un précipité jaune. Une chaleur rouge le convertit en carbonate de potasse ; l'acide sulfurique en dégage des vapeurs d'ac. acétique.
Les fabriques d'acide pyroligneux versent dans le commerce de l'acétate de potasse qui a été obtenu par décomposition de l'acétate de chaux par le sulfate de potasse, ou par le tartrate de potasse, quelquefois même par la décomposition de l'acétate de plomb au moyen des sels précités. Obtenu par ces moyens, l'acétate de potasse est rarement pur; il peut retenir du sulfate ou du tartrate de potasse, et, ce dont il faut surtout se défier, de l'acétate de plomb.
La formule d'essai sert en partie pour reconnaître la nature du sel, en partie pour en déceler les impuretés; l'insolubilité dans l'eau et dans l'alcool indiquera la présence des deux premiers sels, c'est-à-dire du sulfate et du tartrate de potasse. Le sel de plomb sera décelé par l'hydrogène sulfuré, et au besoin par les autres réactifs des sels de plomb. Le chlorure de baryum indiquerait, en outre, des sulfates; et le nitrate d'argent, des chlorures. Le cyanure jaune y ferait reconnaître du fer s'il donnait lieu à un précipité bleu. S'il contenait de l'acétate de chaux, l'oxalate d'ammoniaque précipiterait la chaux.
L'acétate de potasse préparé dans les pharmacies présente souvent l'inconvénient assez grave de contenir de la potasse caustique qui provient de ce que sur la fin de sa préparation on a chaufïé trop fortement et qu'on a chassé une partie de l'acide nécessaire à la saturation de l'alcali. On reconnaît la présence de la potasse libre par le papier de tournesol, rougi par les acides, qu'elle ramène au bleu.
Ici ce n'est pas une fraude qu'il faut voir, mais un manque de soin dans la préparation.
Acétate de soude (p. 198). — Soluble en entier dans l'eau, et très-faiblement dans l'alcool. Sa solution n'affecte pas les papiers réactifs, n'est pas affectée par le chlorure de baryum, le nitrate d'argent ou le chlorure de platine; l'acide sulfurique en: dégage l'acide
PHARMACIE LÉGALE
acétique; la chaleur le convertit en carbonate de soude.
Le nitrate d'argent, le chlorure de baryum donnent un précipité blanc, et le chlorure de platine un précipité jaune, s'il y a présence de chlorure, de sulfate ou autres sels de potasse. (Voy. ci-dessus Acétate de potasse.)
ACIDE ACÉTIQUE (p. 200). — L'acide acétique concentré aune densité de 1,063 (9° B^). Cette densité augmente lorsqu'on étend l'acide d'eau jusqu'à concurrence de 20 pour 100 environ; alors son poids spécifique est de 1,076 (10^5 aréom.), qui paraît être le maximum. Il est incolore, entièrement volatilisable, congélable par le froid, n'éprouve rien de la part de l'hydrogène sulfuré ou du nitrate de baryte; 6 gr. en neutralisent au moins 12 de carbonate de soude. Ainsi neutralisé, il ne doit pas sentir l'empyreume.
L'acide acétique est rarement falsifié, mais il peut ne pas marquer le degré voulu ; dans ce cas, on aura recours à la saturation, et on vérifiera la densité. La vaporisation fera reconnaître s'il ne contient pas de substances fixes; et la saturation, les produits empyreumatiques. Le défaut d'action de l'hydrogène sulfuré et du nitrate de baryte dénote l'absence de trois corps qui s'y trouvent quelquefois : le plomb, le cuivre et l'acide sulfurique (V. Un. ph. 1875).
On reconnaîtra l'acide sulfureux en ajoutant quelques gouttes de sulfate d'indigo, puis d'hypochlorile de chaux : la décoloration, au lieu d'avoir lieu de suite, ne s'effectuera qu'après la destruction de l'acide sulfureux.
On a proposé l'iodure de potassium pour démontrer la présence du plomb dans l'acide acétique. Si l'on emploie ce moyen, il ne faut pas perdre de vue que l'iodure de plomb est un peu soluble dans l'acide acétique.
Vacide acétique du rerdet (Vinaigre radical) d'une odeur particulière et pénétrante, marquant 10 à 12'J B« (densité 1,075 à 1,087), est quelquefois remplacé par du vinaigre de bois , d'une valeur commerciale infiniment moindre; on reconnaît la substitution à l'absence de l'acétone. Pour rechercher celle-ci, on opère de la manière suivante : on sature l'acide au moyen d'un carbonate alcalin, on l'introduit dans une cornue, et l'on chauffe de 75 à 80° au plus. L'acétate reste dans la cornue, tandis que l'acétone, volatile à 60», passe dans le récipient et s'y condense. Son odeur caractéristique la fait aisément reconnaître.
Le vinaigre radical est sujet à contenir du cuivre : on reconnaîtra ce corps par l'hydrogène sulfuré, ainsi que nous l'avons dit plus haut, ou par le précipité brun marron qui se
forme dans la liqueur avec le cyanure jaune, et la couleur bleue qu'elle prend par un excès d'ammoniaque.
Vacide acétique du bois peut contenir : 1° des proportions variables d'acide réel et d'eau ; 2° de l'acétate et du sulfate de soude, soit qu'ils s'y trouvent par défaut de soin dans la préparation, soit qu'on les y introduise frauduleusement pour élever le degré de l'acide ; 3° de l'acide sulfurique introduit pour le faire paraître plus fort, ou qui s'y trouverait encore par suite d'un accident de fabrication; ainsi que : li° de l'acide sulfureux.
Pour reconnaître la quantité d'acide réel contenu dans Tacide hydraté, on devra se rappeler que :
Un équivalent d'ac. acétique anhydre 51 décompose un équivalent de carbonate
de chaux 50
ou un équivalent de carbonate de soude sec 53
Plus simplement, l/iS p. de carbonate de soude cristallisé {h 10 équiv. d'eau) ou 100 p. de bi-carbonate de potasse aussi cristallisé (à 1 équiv. d'eau), saturent 51 p. d'acide réel ou 60 p. de vinaigre glacial.
Mais pour que l'essai soit exact, il faut que l'on ait ;\ l'avance constaté l'absence de tout acide étranger. ('V. Essais du vinaigre.)
Cette donnée est applicable aux diverses variétés d'acide acétique.
L'acétate ou le sulfate de soude qui pourraient être contenus en dissolution dans l'acide pyroligneux seront trouvés par évaporation à siccité. On reconnaîtra que le résidu est de racétate de soude si, bien desséché, il dégage de l'acide acétique au contact de l'acide sullurique, et si par une haute température il se transfoi-me en carbonate. Ce sera au contraire du sulfate, s'il ne donne pas lieu aux résultats ci-dessus, et si sa dissolution donne avec l'eau de baryte un précipité insoluble dans l'acide azotique. La présence de l'acide sulfurique sera constatée par le précipité qu'y occasionnera un sel soluble de baryte (Voy. ToxicoJoijie). Il ne faut pas perdre de vue que le précipité pourrait provenir d'un sulfate.
L'acide sulfureux sera découvert par les moyens indiqués à l'essai de l'acide chlorhydrique.
Lorsque l'acide pyroligneux a été imparfaitement purifié, on reconnaît la présence de l'huile empyreumatique à l'odeur désagréable qu'il répand lorsqu'on le salure par le carbonate de potasse ou de soude.
Pour les falsifications du vinaigre ordinaire, V. Vinaigre.
Acide arsénieux (p. 201). — Entièrement volatilisable par la chaleur, émettant des va-
ESSAI PHARMACEUTIQUE DES MÉDICAMENTS
peurs alliacées quand on le projette sur des charbons ardents; soluble en petite quantité dans Peau froide, plus soluble dans Teau bouillante : son soluté est précipité en jaune par l'hydrogène sulfuré, et en blanc par Peau de chaux.
Malgré son bas prix, on a quelquefois vu de l'acide arsénieux mélangé de craie et de gypse. La sublimation fait découvrir ces substances. L'arsenic blanc peut contenir du fer.
Acide azotique (p. 203). — Incolore, marque Z|0» au pèse-acides, vaporisable par la chaleur ; dilué, il n'est précipité ni par le nitrate d'argent ni par celui de baryte. Chauffé avec du charbon il donne des vapeurs orangées.
Il peut contenir, par suite de négligence dans sa préparation ou à titre de fraude, de l'eau en excès, des matières salines, de l'acide sulfurique, de l'acide hypoazotique, du chlore, de l'iode, de l'arsenic, du fer. On connaîtra sa richesse en acide réel par l'aréomètre, puis par la saturation; 100 parties d'acide' azotique réel exigeront, pour leur saturation, 93 de carbonate de chaux, et 98,15 de carbonate de soude desséché, ou 265 de ce même carbonate cristallisé. On saura qu'il ne contient pas de matières salines s'il ne donne pas de résidu par évaporation ; l'acide sulfurique sera dénoté, si l'acide suspecté étendu de huit fois son volume d'eau précipite en blanc par le nitrate de baryte. L'acide hypoazotique sera d'abord reconnu à la coloration orangée qu'il communique au liquide, puis par les réactifs ; l'acide azotique pur ne fait que jaunir la narcotine, tandis que souillé par l'acide hypoazotique il la colore fortement en rouge {Couerbé). Quelques gouttes de soluté trèsétendu de bicliromate de potasse ne colorent pas l'acide pur, tandis qu'il prend une teinte verte, due à la formation d'une petite quantité d'oxyde de chrome, s'il contient de l'acide hypoazotique (Rose). (V. Essai de Vacide chlorhydrique.)
Quant au chlore, il existera dans l'acide s'il y a formation d'un précipité blanc par le nitrate d'argent, et si, à l'aide de la chaleur, une feuille d'or s'y dissout.
Pour reconnaître l'iode, il faudra saturer l'acide par un alcali, puis essayer le nitrate par l'amidon et l'acide sulfurique, à la manière des iodures. Pour déceler l'arsenic, on sature l'acide par la potasse, l'azotate de potasse évaporé à siccité est décomposé par l'acide sulfurique pur ; et l'eau de lavage du sulfate de potasse contenant l'arsenic, à l'état d'acide arsénique, est introduite dans l'appareil de Marsh fonctionnant à blanc. Le fer sera reconnu à la coloralion ambrée de l'acide,
puis en évaporant l'acide à siccité, reprenant le résidu par l'eau et faisant intervenir le cyanure jaune de potassium qui donnera un précipité bleu.
Acide benzoïque (p. 20i). — Blanc, en-* fièrement volatilisable par une faible chaleur; soluble avec quelque difficulté dans l'eau, très-soluble dans l'alcool. Le soluté de potasse ou de chaux le dissout entièrement, et l'acide chlorhydrique l'en précipite.
Cette formule d'essai peut faire découvrir à peu près toutes les substances qu'on pourrait employer pour adultérer l'acide benzoïque.
L'acide benzoïque, mêlé d'acide hippurique, devient rougeâtre par la chaleur, et rouge pourpre si on l'arrose d'acide azotique et de quelques gouttes d'ammoniaque. Sa solution éthérée évaporée à siccité donne un résidu blanc qui dégage de l'ammoniaque au contact de la potasse caustique.
Mêlé d'asbeste et de toute substance fixe (carbonate, sulfate de chaux), il ne serait pas entièrement volatil ni soluble dans l'alcool.
Acide borique (p. 20i). — Soluble dans l'eau et l'alcool; se réduisant en un verre transparent par la chaleur.
Il peut contenir, par défaut de soin dans sa préparation, de l'acide sulfurique, du sulfate de soude, de l'acide chlorhydrique. Le nitrate de baryte décèle les deux premiers; et le nitrate d'argent, le dernier.
Vacide borique brut contient de 7/i à 8/j d'acide pur; le reste est constitué par : sulfate double d'ammoniaque et de magnésie , sulfate de chaux, argile, sable, soufre, eau, matière organique azotée, huile essentielle, chlorure de fer, chlorhydrate d'ammoniaque, acide chlorhydrique, etc. (V. Un. ph. 1875).
Acide chlorhydrique (p. 205). — Il marque 22° à l'aréomètre; incolore, ne donnant point de résidu par évaporation, pas de précipité par l'ammoniaque ou le chlorure de baryum, lorsqu'il est dilué; sans action sur une feuille d'or ou sur le sulfate d'indigo.
L'acide chlorhydrique est rarement falsifié avec intention, attendu son extrême bon marché; mais il est sujet à contenir une foule d'impuretés provenant du défaut de soin apporté dans sa préparation; il peut contenir des proportions variables d'acide réel, des sels, du fer à l'état de chlorure, de l'acide sulfureux, de l'acide sulfurique, du chlorure d'arsenic, du chlore et des matières organiques qui contribuent à sa coloration jaune. On s'assurera de sa force par l'aréomètre ou en le saturant par une base; 100 d'acide réel en exigeront 137,17 de carbonate de chaux, et l/i5,/i de carbonate de soude sec et pur. Les matières salines et organiques seront reconnues par l'évaporation.
^PHARMACIE LÉGALE
ces deraières seules brunissant par l'action de la chaleur; et en essayant le résidu, le perchlorure de fer, auquel l'acide du commerce doit en partie sa couleur aniljrée, est mis en évidence par le cyanure jaune qui donne, avec ,cet acide neutralisé, un précipité bleu, ou parle sulfocyanure de potassium, qui donne un précipité rouge. —Veut-on savoir s'il contient de l'acide sulfureux dont la présence est importante à constater? Pour cela, on verse dans l'acide quelques gouttes de sulfate rouge de manganèse (sulfate de bioxyde). L'acide sullureux se transforme en acide sulfurique aux dépens d'une partie de l'oxygène du bioxyde, et la liqueur se décolore; ou bien on y ajoute un peu de sulfale d'indigo qui lui communique une légère teinte bleue, puis gouUe à goutte du chlore liquide ou un hypochlorile. La teinle bleue disparaît immédialemenl quand l'acide sulfureux fait défaut, et, dans le cas conlraire, persiste quelque temps {Gaij-Lussac). Ces deux procédés, comme l'a fait remarquer Lecanu, sont d'un emploi facile, mais ils ne démontrent autre chose que l'existence d'un corps non saturé d'oxygène; de sorte que les acides hypoazotique et liyposulfureux se comportent avec le chlore liquide et le sulfate rouge de manganèse absolument de la môme manière que l'acide sulfureux. Le procédé suivant, au conlraire, précise la nature du corps réagissant ; on met dans une éprouvette 16 parties d'acide suspect, 8 ou 12 parties de perchlorure d'étain incolore, et, en dernier Heu, ZiO ou 50 parties d'eau distillée. Si l'acide est pur, le mélange n'éprouve aucun changement, si ce n'est à la longue; s'il contient de l'acide sulfureux, le mélange se trouble immédiatement, et il se produit du sulfure d'etain qui le colore en jaune {Girardijt). — On reconnaîtra la présence de l'acide sulhirique si le chlorure ou le nitrate de baryte donne un précipité blanc; mais pour cet essai l'acide doit être étendu de Zi à 5 fois son poids d'eau, car il pourrait se produire une cristallisalioa de chlorure de baryum résultant de la soustraction, par l'acide, de l'eau dans laquelle il est dissous. — Le chlore, qui tend aussi à colorer l'acide, sera reconnu à ce que l'acide dissoudra des feuilles d'or à l'aide de la chaleur, et aussi à ce qu'il décolorera lesulfate d'indigo. — ^Quanl à l'arsenic, on le découvrira à l'aide de l'appareil de Marsh, où, en y faisant passer un courant d'ac. sulfliydrique, il se forme un précipité jaune, soluble dans l'ammoniaque, se reproduisant par une nouvelle addition d'acide, et qui, chauffé sur une lame de platine, se volatilise sans résidu. L'acide hypophosphoreux ou l'hypophosphite de potasse peuvent déceler, à la chaleur de l'ébuUilion, les momdres traces
d'arsenic dans racide'chlorhj'driqiie'OBHge/). (V. J.ph. et Ï7?i. p/i. 1873).
On a dit que l'acide chlorhydrique était quelquefois! coloré par du brome ou de l'iode. On reconnaîtra ces corps comme il a été dit à l'acide azotique.
L'acide chlorhydrique contient quelquefois de l'acide azotique provenant d'azotates qui se trouvent mélangés avec le chlorure de sodium employé à sa préparation. Pour reconnaître sa, présence, il sutLit de saturer l'acide par un alcali, et d'évaporer à ^iccité; le résidu repris par l'eau est additionné d'un peu de tournure de cuivre, puis de quelques gouttes d'acide sulfurique, il y a alors formation d'azotate de cuivre bleu et dégagement de vapeurs rutilantes qui bleuissent le papier de (jaiac (papier Joseph recouvert au pinceau de lemlure de résine de gaïac).
Acide citrique (p. 207). — Soluble; le précipité foi-mé dans son soluté, après saturation avec le carbonate d'ammoniaque, par l'acétate de plomb ou le chlorure de baryum, est soluble dans l'acide azotique dilué. Il n'est précipité par aucun sel dépotasse, si ce n'est par le tartrate ; entièrement détruit par le feu {Lond.), siu-tout si on chauffe au contact de l'oxyde rouge de mercure. (Edimb.)
L'acide citrique retient souvent des traces d'acide sulfurique qu'on a fait servir à sa préparation. Il peut être en outre falsifié avec de gros cristaux d'acide oxalique, et surtout avec de l'acide tartrique. Il peut aussi contenir de la chaux. Il contiendra de l'acide sulfurique, si une dissolution d'acétate de plomb ou de chlorure de baryum donne un précipité non entièrement soluble dans l'acide nitrique. — Les acides oxalique et tarti'ique pourraient être reconnus à leur cristallisation si cette dernière était conservée; mais les falsificateurs ont bien soin de détruire ce caractère en roulant ses cristaux vi'ais et faux ensemble; on est donc forcé d'avoir recours aux réactifs. On constatera la présence de l'acide oxalique, et surtout de l'acide tartrique par une cristallisation d'oxalate ou de bitartrate de potasse qui se produira en versant une forte solution de muriate, de tartrate neutre ou d'acétate de potasse dans une autre contenant environ une partie de l'acide suspecté dans quatre d'eau. On reconnaîtra encore la présence de l'acide tartrique si, après avoir saturé un soluté de l'acide par un carbonate alcalin , on ajoute du chlorure de calcium liquide; le citrate de chaux étant soluble dans l'eau froide restera en solution à moins qu'on ne porte le liquide à l'ébullition, température à laquelle il se précipite, car il est insolul)le dans l'eau bouillante, tandis que le tartrate de chaux, au
ESSAI PHARxMACEUTlQUE DES MÉDICAMENTS.
;lft71
contraire, qui est insoluble dans Teau froide est soluble dans l'eau bouillante (Gay-Lussac). On le reconnaît.aussi directement par l'eau de chaux, ajoutée goutte à goutte, ou mieux en faisant tomber 1 à 2 gouttes du soluté acide saturé dans 12 à lô.gram. d'eau de chaux {Gaffard). Le soluté d'acide citrique est sans action sur la lumière polarisée, contrairement à celui d'acide tarlrique {Bouchavdat). La contusion dans un lieu obscur du mélange des deux acides donnerait lieu, au moment du choc, à une phosphorescence due à l'acide tartrique. L'acide citrique raélé d'acide tartrique développe, par l'action de la chaleur, une odeur caractéristique de caramel. La chaux sera décéléeparda calcination.
L'hydrogène sulfuré, ou l'iodure de potassium, feront reconnaître le ^lomb qui s'y trouve quelquefois.
Acide cyanhydrique médicï- al (p. 207). — illncolore, entièrement vaporisable, n'est point ■affecté par l'acide sulfhydrique; un gramme dT)it donner avec le nitrate d'argent, 5 gram. de cyanure d'argent sec, facilement soluble dans l'acide nitrique bouillant. La présence d'un autre acide est indiquée par l'iodocyanure de mercure et de potassium qui est i'ou^i.
Cet acide, dont le degré de force, en raison de son activité, devrait être toujours le même, a justement une composition fort variable. En outre, il contient assez souvent des impuretés dues à un manque de soins dans sa préparation. Les corps étrangers que l^on y trouve le plus ordinairement sont : l'acide sulfurique ou l'acide chlorhydrique, du cyanure de mercure, qui sont passés dans le récipient selon que l'une de ces substances a servi à sa préparation. La présence de l'un et l'autre acide est démontrée par le nitrate d'argent qui occasionne un précipité blanc non entièrement soluble dans l'acide nilrique bouillant, ou, comme l'indique la formule d'essai, par un précipité rouge de biiodure de mercure par suile de la décomposition de l'iodocyanure (Geoghegan). Le cyanure de mercure sera démontré par l'hydrogène sulfuré. Pour constater la présence de l'acide formique qu'on dit y exister quelquefois, il faudrait agiter Tacide avec du bioxyde de mercure en poudre fine ; s'il y a de l'acide formique, il se produira un dépôt grisâtre de mercure métal, dans le cas contraire, l'oxyde se dissout et ne donne pas de précipité {Lecanv).
Le meilleur mode d'essai de l'acide cyanhy- ■ drique, si variable dans sa force, serait une analyse volumélrique, à l'aide d'une solution titrée d'azotate d'argent: 1 gr. de cyanure d'argent représentant Os'. , 20 d'acide cyanhydrique réeli ou par le procédé de M. Buignet (p. 1105).
Acide oxalique (p. 211). — Entièrement soluble dans l'eau et dans l'alcool absolu. Complètement détruit par le feu. Son soluté donne avec tous les sels de chaux un précipité aisément soluble dans les acides azotique et chlorliydrique.
On le mélange quelquefois avec de l'oxalate de potasse, de l'alun, du bisulfate de potasse ou du sulfate de magnésie. Ces deux derniers sels sont fixes et insolubles dans l'alcool; le premier se décompose; par le feu, mais laisse de la potasse. L'alunsera décelé dans la solution de l'acide par le chlorure de baryum, le chlorure de platine, l'ammoniaque. Il est quelquefois imprégné d'une certaine quantité d'acide nitrique qui lui donne une teinte jaunâtre et une couleur nitreuse manifeste.
Acide phosphorique (p. 21i). — Le préc» pité formé par le chlorure de baryum ou le nitrate d'argent est facilement dissous par l'acide nitrique. Sa densité est l./'iS, et il doit marquer /i5 à Zi7° B^. 100 parties en saturent 5U de carbonate de soude, sans qu'il y ait précipitation.
L'acide phosphorique peut contenir de l'acide phosphoreux , de l'acide sulfurique , de l'acide azotique, des sulfate et phosphate de chaux. L'acide phosphoreux se reconnaît par l'odeur alliacée qu'il communique à l'acide, et par sa propriété de ramener le bichlorure de mercure à l'état de protochlorure, réaction sensible au cent-millième {Pagels) ; l'acide sulfurique, par le précipité blanc, insoluble dans l'acide azotique, que fournit le chlorure de baryum ; l'acide azotique, par l'azotate de potasse obtenu en saturant l'acide suspect par la potasse ; les sels calcaires , par le précipité blanc qu'ils donnent avec l'oxalate d'ammoniaque.
Acide phénique (p. 212). — Chauffé, il fond vers 35 ou Zil°, bout vers 188'', est volatil sans altération. Il n'attaque pas les carbonates et ne rougit pas le tournesol. Sous l'influence de l'ammoniaque et du chlorure de chaux en solution concentrée, il donne une belle coloration bleue. Il est presque toujours coloré en rose par l'action de la lumière, par suite de la formation de petites quantités d'acide rosolique (?).
On peut déterminer la richesse de l'acide phénique en en agitant 5 c. cub. dans un tube gradué, avec S c. cub. de solution alcoolique de potasse et 5 c. cub. d'essence de pétrole, le volume de la couche inférieure est celui de l'acide phénique dont on déduit les 3 c. cub. de potasse {Hager).
Acide picrique (p. 21Zi). — Sa dissolution précipite en jaune les sels de potasse, ne donne aucun précipité avec l'eau de chaux, l'eau de baryte, l'azotate d'argent ; précipite en vert
PHARMACIE LÉGALE
une solution de sulfate de cuivre dans l'ammoniaque ; chauffée avec une solution de cyanure alcalin dans l'ammoniaque, elle donne une coloration rouge {Carey Lea).
L'acide picrique est souvent mélangé avec des matières étrangères, telles que le sulfate de soude, Talun, Tazotate de soude, le chlorure de sodium, le borax, Tac. borique, Tac. oxalique, le sacre ; leur présence sera décelée par la benzine (Moyret) légèrement chauffée qui dissoudra seulement Tac. picrique ; Téther pourra aussi servir dans le même but, mais Tac. oxalique y est légèrement soluble. Le sulfate de soude, Falun pourront être séparés par l'alcool dans lequel Tac. picrique est seul soluble. L'ac. picrique saturé par la baryte ou son carbonate récemment précipité, donne du picrate de baryte qui devient dès lors un bon réactif pour reconnaître la présence du sulfate de soude et de l'alun. Eu saturant l'ac. picrique par le carbonate de potasse, on a du picrate de potasse insoluble dans l'alcool bouillant qui séparera le sucre, si l'acide en contenait. En transformant 1 acide picrique im[)ur en picrate de chaux, l'excès de chaux entraine les acides nitrophénique, binitropiiéuique et autres produits niiros qu'il peut contenir et qui provienncntdesluiilosde houille liouillant à haute température, qui accompagnent toujours Tac. phénique, duc[uel dérive l'ac. picrique.
L'essai de l'acide picrique soit par l'éthor, soit par la benzine peut se faire, d'après M. J. Casthelaz,dans un tube gradué, bouché à Fémeri, qu'il nomme picricométre ou picromètrc. Ce tube est resserré à sa partie inférieure ; la partie resserrée contient environ 1 gr. d'ac. picrique pulv. au-dessus, le tube est divisé en k parties pouvant contenir chacune 5 gr. d'éther, par exemple, soit ensemble '20 gr. d'étlier : on agite quelques instants ; si l'acide est puv, la dissolution est complète ; dans le cas contraire, les matières étrangères se rassemblent au fond du tube et il sera facile d'en déterminer la quantité. On opérerait d'une manière analogue avec la benzine, en ne prenant que 5 décig, de produit à essayer et en plongeant le tube d'essai dans l'eau tiède pour faciliter la dissolution de l'ac. picricpie.
On a vendu aussi, sous le nom d'acide picrique, des combinaisons, telles que le picrate de soude, dont il fait seulement partie et qui, moins chères, sont, dans certaines circonstances, éminemment explosibles. Le picrate de soude est peu soluble dans l'alcool bouillant; de plus, le résida de sa combustion sur une lame de platine est du carbonate de soude dont la nature est facile à déterminer.
Acide succinique (p. 215). — Soluble dans l'alcool et l'éther. Son soluté aqueux donne, par l'acétate neutre de plomb, un précipité
blanc insoluble dans l'eau, soluble dans l'acide azotique; à l'état de succinate soluble, il précipite les persels neutres de fer en flocons rouge brunâtre, tandis qu'il ne précipite pas les sels de manganèse. En partie volatil, en partie décomposable par la chaleur, ne laissant pas de résidu charbonneux.
A cet acide, toujours d'un prix élevé, et que l'on tire presque exclusivement de l'Allemagne, on substitue, avec d'autant plus de facilité que les pharmaciens l'emploient imprégné d'huile empyreumalique, on substitue, dis-je, du bisulfate de potasse cristallisé sur lequel on a versé quelque peu d'huile de succin. On l'a trouvé aussi quelquefois remplacé de la sorte par de l'oxalate ou du tartrate acide de potasse, ou encore par du sulfate d'alumine et de potasse; par du chlorhydrate et du carbonate d'ammoniaque.
Ces différents sels seront reconnus à leur insolubilité dans l'alcool, et à ce qu'ils laissent un résida fixe par la chaleur. Les sels ammoniacaux seront décelés par l'odeur ammoniacale, que le mélange dégagera par sa trituralion avec de la potasse, de la soude ou de la chaux.
Quand les acides tartrique et oxalique ont servi à l'allonger, on découvre facilement leur présence par un sel de potasse, comme il a été dit à l'essai de l'acide citrique.
Acide sulfurique (p. 216). — Il doit marquer 66'' à l'aréomètre, ou avoir une densité de 1,845, celle de l'eau étant 1 ; incolore, entièrement vaporisable; dilué dans son volume d'eau, il ne doit pas précipiter, et pendant celte dilution il ne doit pas laisser échapper de vapeurs orangées; étendu de 12 fois son poids d'eau, l'acide sulfhydrique y cause un nuage blanc, mais non jaune. (V. Rev. ph., 1856-57.)
Il peut contenir, par suite de fraude et de manf(ue de soin, de l'eau en excès, du sulfate de plomb provenant de l'action de l'acide sur les chambres de plomb dans lesquelles il est préparé, de l'acide azotique, de l'acide hypoazolique, de l'arsenic, de l'iode. L'aréomètre (V. p. 65) ou la saturation feront connaître son étal de concentration. 100 p. d'acide réel ou anhydre, ou, ce qui revient au même, 122,5 parties d'acide <i un équivalent d'eau, exigent 132,5 parties de carbonate de soude sec et pur {Lecanu). Par une forte dilution dans l'eau ou dans l'alcool, le sulfate de plomb se déposera s'il existe; l'acide hypoazotique sera en partie séparé par le même moyen, mais sa présence sei-a bien plus sûrement reconnue, ainsi que celle de l'acide azotique et du bioxyde d'azole, par le procédé suivant : on verse quelques gouttes d'un soluté de protosulfate de fer (ou simplement de la limaille
ESSAI PHARMACEUTIQUE DES MÉDICAMENTS
de fer; Ad. Vincent) à la surface de l'acide suspecté et contenu dans un tube. A la ligne de contact on aperçoit une coloration rose, rouge, rouge-violacé, brun-rouge, selon le degré de pureté de l'acide ; par l'agitation, la coloration se communique à toute la masse {Desbassyns de Mchemont). L'effet est dû à une peroxydation du fer. Cet essai est si délicat que l'acide ne doit pas être trop impur pour qu'il réussisse ; ainsi, avec l'ac, du commerce il ne se fait pas toujours bieji. Des composés d'azote précités, les deux derniers seulement réagissent sur le bichromate de potasse, dont ils ramènent l'acide à l'étal d'oxyde de chrome vert. Il sera possible de savoir si le composé azotique est de l'acide azotique, de l'acide hypoazotique ou du bioxyde d'azote. Ce sera de l'acide azotique si le liquide est coloré en rose par le protosulfate de fer, et ne l'est pas en vert par le bichromate; de l'acide hypoazotique ou du bioxyde d'azote s'il est à la fois coloré en rose ou en bleu violacé par le sulfate, en vert par le chromate (Lecanu). La présence de l'acide azotique sera aussi décelée par le sulfate d'aniline {Braun) : une baguette de verre trempée dans l'acide à essayer est promenée dans un peu de sulfate d'aniline (10 goût, d'aniline dans 50 cent, cubes d'acide sulfurique étendu de 6 parties d'eau), et on souffle à la surface du liquide ; si l'acide contient de l'acide azotique, on voit apparaître des franges rouges d'autant plus foncées que la quantité de ce dernier est plus grande. Une dissolution sulfurique de diphénylamine (ou phénylaniline) donne une coloration d'un magnifique bleu avec un acide sulfurique contenant seulement des traces d'acide nitreux ou nitrique (E. Kopp). — L'acide sulfurique étendu d'eau et additionné de zinc dégage un gaz qui brunit le papier d'acétate de plomb, s'il contient de l'acide sulfureux. — L'arsenic qui se rencontre presque toujours dans les acides du commerce (par suite de la substitution dans la fabrication, des pyrites au soufre) est découvert par l'appareil de Marsh ou en faisant passer à travers l'ac. concentré un courant de gaz suif hydrique; s'il est pur, il nese déposera que du soufre ; s'il contient de l'arsenic, il se déposera en outre du sulfure d'arsenic, soluble dans l'ammoniaque, et que l'on reconnaîtra à ses autres caractères. — L'iode sera reconnu comme dans l'acide azotique. (Voy. Toxicolog.) L'acide sulfurique est quelquefois coloré en brun par des matières organiques qu'il a charbonnées. On reconnaît qu'il en est ainsi en ce qu'il se décolore par l'ébullition. Enfin la présence de sulfates ajoutés frauduleusement à l'ac. sulfurique pour en augmenter le degré, se reconnaît par l'examen du résidu laissé par la vaporisation d'une petite quantité d'acide. On a constaté^ à plusieurs reprises, la pré-
sence du sélénium dans l'acide sulfurique préparé au moyen des pyrites. Cet acide étendu de U fois environ son volume d'eau et additionné d'acide sulfureux en solution, donne une teinte jaune orange puis rouge, et des floconsrouges de sélénium; ce métalloïde peut être isolé à l'aide du sulfure de carbone qui le dissout et l'abandone par évaporation spontanée.
Acide tannique (p. 217). — Entièrement soluble dans l'eau, dans l'alcool et dans l'éther aqueux ; précipite en bleu-noir les persels de fer. Une solution de gélatine, d'albumine, la fibrine, la caséine, sont précipitées par l'acide tannique. Une peau animale dépilée l'enlève complètement à son soluté aqueux. Un soluté contenant l,/i02 d'émétique précipite exactement 2,0 d'acide tannique (Pedroni).
M. Hager a signalé un acide tannique blanc jaunâtre, contenant du fer et décoloré par l'addition d'une petite quantité d'acide oxalique; la présence du fer était décelée en ajoutant b la solution aqueuse de l'acide tannique, quelques gouttes d'ammoniaque, la couleur d'encre apparaissait; tandis que la coloration est brune avec une solution d'acide tannique pur (V. Un. ph. 1872).
On a proposé un certain nombre de procédés pour titrer les solutions tanniques, par la gélatine, l'acétate de fer [Eantke), l'acide iodique {Commaille), l'acétate de cuivre {Wolff), le sulfate de cinchonine (Wagner) l'acétate de plomb [Schmidt) (V. JJn. ph. 1861, 1865, 1867). M. Terreil a donné un procédé élégant de dosage des tannins commerciaux, fondé sur l'absorption de l'oxygène par le tannin en présence des liqueurs alcalines; et MM. Muntz et Ramspaehei', un procédé basé sur la différence de poids que donne le résidu d'évaporation d'une même quantité de solution de tannin non filtrée, et de solution filtrée ci travers un morceau de peau épilée, ramollie dans l'eau (V. Un. ph. 1874, p. 68, lia et 301).
Acide tartrique (p. 219). — Complètement soluble dans l'eau et l'alcool; son soluté traité par un sel de potasse dépose du bitartrate de potasse en petits cristaux. Le précipité formé par l'acétate de plomb est soluble dans l'acide nitrique dilué ; le feu le détruit complètement.
L'acide tartrique peut contenir de l'acide sulfurique, des sulfates acides, que l'on reconnaîtra à l'aide de quelques gouttes d'un soluté de chlorure de baryum, qui donnera naissance h un précipité insoluble dans l'acide chlorhydrique ou azotique. Il peut contenir en outre de la chaux. On reconnaîtra cette dernière à l'incinération qui donnera du carbonate de chaux et du carlionate de potasse s'il est falsifié par de la crème de tartre. Dissous dans l'alcool à 40°, il laisse pour résidu le tartrate de
i07Zt
PHARMACIE LEGALE
chaux, le sulfate de chaux, la crème de tartre. Le bon acide tartrique du commerce ne doit pas donner plus de 1/2000 de son poids de carbonate de chaux. Enfin il peut contenir du plomb et du cuivre que l'on reconnaîtra par l'hydrogène sulfuré, le précipité chauffé avec de l'acide azotique et sursaturé avec de l'ammoniaque donnera une liqueur bleue s'il contient du cuivre.
Acide valérianique (p. 220). — Il peut être mêlé d'acide butyrique, d'eau, d'alcool, d'élher valérianique et d'huile de pommes de terre. La présence de ces produits sera reconnue par le degré de saturation. En saturant par du carbonate de soude, on obtiendra deux couches , l'inférieure formée de valérianate de soude, la supérieure formée d'eau, d'alcool, d'éther valéi-ianique provoquant la toux, ou d'huile de pommes de terre.
ACONITINE (p. 222). — Soluble dans l'élher, moins dans l'alcool ; soluble dans 150 p. d'eau froide et 50 p. d'eau bouillante ; entièrement destructible par le feu. L'iode la précipite en rouge kermès. — L'aconitinc crist. de M. Duquesnel est soluble dans l'alcool, l'éthcr, la benzine et surtout le chloroforme; insol. dans la glvcérinc, Irs h. do piHrole lourdes et légères.
AGARIC DE CHÊNE (p. 22i). — L'agaric des chirurgiens ou des pharmaciens est souvent remplacé par de l'amadou oïdinaire qui n'est autre chose que l'agaric, mais qui a été salpêtre. L'usage de ce dernier a quelquefois l'inconvénient de déterminer une légère inflammation autour des piqûres de sangsues où l'agaric est surtout employé. On reconnaîtra facilement la substitution à ce que l'agaric salpêtre scintille en brûlant ; tandis que l'agaric des chirurgiens brûle tranquillement à la manière des substances végétales.
ALBUMINE (p. 226). — L'albumine employée dans l'industrie pro\ient surtout des œufs ou du sang des mammifères. Desséchée à U0°, elle est solide, en croûtes demi-transparentes, solubles dans l'eau ; elle peut contenir de l'albumine coagulée, être additionnée de caséine, de gomme, de gélatine, de fécule, de sucre. Sa dissolution par l'eau tiède, agitée, laisse des grumeaux blancs s'il y a de l'albumine coagulée; la solution coagulée par l'acide azotique, puis filtrée se trouble au contact de l'acide acétique, et à l'aide d'une chaleur modérée, s'il y a de la caséine; la gélatine est ensuite décelée par le tannin; la gomme, par un excès d'alcool concentré; Taddition delà fécule est reconnue par l'eau iodée; celle du sucre, par la liqueur deFehling.
ALCOOL (p. 230). — Son identité sera constatée par l'acide chromique avec lequel il donne de l'oxyde vert de chrome (V. /. ph. 1871). Incolore, entièrement volatilisable. Sa
densité varie avec sa force : l'alcool anhydre à 4- 15'^ a une densité de 0,795, et marque 100 degrés à Taréomètre centésimal; il bout à 78°%Zil. L'alcool hydraté a une densité d'autant plus grande qu'il contient plus d'eau, et son degré aréométrique est d'autant moins élevé, par la même raison. Lorsqu'on le mêle avec un peu d'azotate d'argent en solution, et qu'on l'expose aux rayons solaires, il ne doit pas se colorer, ou à peine; il prend, au contraire, une coloration rouge lorsqu'il contient des substances organiques.
L'alcool peut contenir de l'eau en excès, des matières organiques diverses , de l'huile de grains ou de pommes de terre , du cuivre , du chlorure de calcium. La propoi'tion d'eau qu'il contient est démontrée par la densité ou par l'aréomètre, ce qui revient au même. Dans l'alcool anhydre, un fragment de baryte caustique se conserve sans altération; dans l'alcool hydraté, quelque minime qu'en soit la proportion , il absorbe l'eau, s'hydrate, blanchit et tombe en poussière. Ou bien encore versé dans un tube sur du sulfate de cuivre desséché, l'alcool, s'il est anhydre, ne redonnera pas la couleur bleue au sulfate, mais le contraire aura lieu s'il est hydraté. Ce dernier moyen a aussi été indiqué pour obtenir de l'alcool anhydre {Phihppo Casoria).
Un point important, lorsqu'on se sert de l'aréomètre, est de tenir compte de la température à laquelle on opère. Nous avons dit autre part (pnge 23i) qu'il fallait prendre le degré aréométrique aux températures auxquelles les aréomètres ont été gradués, ou à toute autre, en ayant recours aux tables destinées cà faire connaître, à toutes les températures, les degrés des alcools supposés pesés à l'une quelconque de ces températures. Mais on peut éviter de recourir à ces tables, au moyen d'une double éprouvelte, dont la plus grande contiendrait de l'eau à la température voulue. Ces remarques ont de l'importance lorsqu'il s'agit de quantités notables d'alcool; en elTet, les variations de température entraînent nonseulement des différences de densité, mais encore, et conséquemment, des différences de volumes : 1000 litres d'alcool à -[- 2", et marquant kk° centésimaux à cette température, portés à -\- 15°, marqueront k^°, et les 1000 litres seront devenus 1009 litres. On conçoit maintenant pourquoi les marchands de spiritueux ne vendant qu'au volume, préfèrent les livrer en été plutôt qu'en hiver.
Pour reconnaître que l'alcool est mêlé d'esprit de bois (en France, cette dénaturationest autorisée à \ /O'"'' du volume total pour l'emploi industriel) il faut se rappeler que ce dernier, distillé sur l'acide sulfurique, ne donne pas d'éther ; ensuite que les dernières parties ne
ESSAI PHARMACEUTIQUE DES MÉDICAMENTS
noircissent ni ne bouillonnent, ce qui arrive avec l'alcool ordinaire.
LcD'' Ure avait recommandé autrefois l'usage de la potasse caustique qui laisse incolore l'alcool pur, tandis qu'elle brunit celui qui ne l'est pas. Malheureusement, cette réaction très-sensible est connnune aux autres alcools de fermenlation (aie. propionique, amylique).
On peut découvrir la présence des matières organiques dans l'alcool, par la dégustation. L'huile volatile de grains ou l'huile de pommes de terre qui a l'inconvénient de communiquer à l'alcool une odeur désagréable, et de le rendre impropre à entrer dans une foule de préparations pharmaceutiques, peut être reconnue en versant quelques gouttes d'alcool dans le creux de la main et frottant les mains l'une contre l'autre. Si l'alcool contient de l'huile, on s'en apercevra à l'odeur spéciale qui se manifeste, tandis que le bon alcool laisse sur la peau un bouquet agréable. Quelquefois il suffit d'étendre cet alcool de plusieurs fois son volume d'eau pour rendre la présence de l'huile manifeste par son odeur et par le ti'ouble qui se produit dans le liquide., ou en agitant ensemble un volume égal d'acide sulfurique pur et concentré et d'alcool. Si celui-ci est exempt d'huile, il n'y aura point d'effet, tandis que s'il en contient il se colorera en rose et même en rouge brun, suivant la proportion d'huile. Le nitrate d'argent indi- ■qué à la formule d'essai n'affectera point un alcool pur, tandis qu'il occasionnera graduellement un précipité noir dans un alcool huileux. (V. Un. ph. 1875).
10 gram. d'un alcool contenant de l'huile de pomme de terre mélangés avec 3 p. d'une solution de potasse caustique, et évaporés au huitième, donnent un résidu caractérisé par l'odeur ptirticulière qu'il dégage au contact de l'acide sulfurique dilué. Cet alcool, étendu de son volume d'éther rectifié, et le tout additionné d'un égal volume d'eau, laisse surnager l'éther tenant en dissolution l'huile de pomme de terre (alcool amylique); ce dernier recueilli et soumis à l'évaporation donne pour résidu l'huile de pomme de terre, reconnaissable à son odeur nauséeuse caractéristique. 10 part, •d'alcool à essayer, mêlées à 1 part, d'acétate de ;SOude fondu et évaporées lentement à siccité au B. M. à 50 ou 55°, laissent un résidu à odeur caractéristique, si l'alcool contient de l'alcool amylique. Ce résidu traité par le double de son volume d'acide sulfurique concentré, laissera voir une coloration rosée et dégagera une odeur agréable, aromatique de poires, par suite de la formation d'un peu d'esmnce de 'poires {pear-oil,MG.), ou éther amylacêtique (V. p. 552) {Casait) (V. Un. ph. 1867). Si l'on mélange 3 p. d'alcool de betterave
avec 1 p. d'acide sulfurique, il se produit une coloration rosée, persistante, qui peut permettre de reconnaître le mélange de cet alcool avec l'alcool de vin {Cabasse).
Pour reconnaître la présence de l'acétate de cuivre, on évaporera à siccité et on s'assurera si le résidu jouit des propriétés des sels de cuivre (p. 1050). Le chlorure de calcium est quelquefois ajouté à l'alcool dans le but de tromper l'octroi, car en effet ce sel et tous ceux qui se dissolvent dans l'alcool font tomber le degré de ce fluide; on constatera qu'il en est ainsi en faisant évaporer l'alcool ou bien l'étendant de 3 ou/ifoisson volume d'eau distillée, et faisant intervenir le nitrate d'argent et l'oxalate d'ammoniaque. Pour y découvrir l'acide sulfurique on évapore l'alcool au 10- de son volume, puis on l'essaye avec le papier de tournesol et le chlorure de baryum. (V. Essai des vins.)
ALCOOLATS (p. 235). — Les alcoolats possèdent toujours plus ou moins l'odeur de la substance dont ils portent le nom. Ceux de mélisse, menthe poivrée, lavande, romarin, ne blanchissent pas sensiblement l'eau; au contraire, les mômes alcoolats préparés par une simple dissolution d'il, volatile dans l'aie. , blanchissent l'eau. Les alcool, d'a/ws, de cannelle, de citrons, de girofles, de muscades, la blanchissent plus ou moins, — Valcoolat de Fioravanti, celui de mélisse comp. , qui doivent marquer : le premier 8Zi à 86° c. ; le second, 75 à 80° c, blanchissent fortement Veau (V. Un. ph. 1866, p. 168) ; Vcdcool. de raifort comp. qui doit marquer 80 à 8Zi° c, et Vcdcool. vulnéraire, de 66 à 70° c, ne la blanchissent pas sensiblement.
ALCOOLATURES (p. 241). — Se distinguent des teintures par le sous-acétate de plomb liquide qui donne avec celles-ci un précipité jaune sale, et avec les alcoolatures un précipité tirant sur le vert; le précipité agité avec de l'eau et additionné de quelques gouttes d'ammoniaque, donne une écume d'un jaune sale avec les teintures, et non colorée avec les alcoolatures {Conche et Cotton).
ALOÈS (p. 2Z|.5). — Les falsifications ne sont pas très-communes dans la stricte acception du mot; mais les sortes inférieures sont mêlées quelquefois aux sortes supérieures. Nous renvoyons aux caractères que nous avons assignés. Doit fournir 80/100 d'extrait.
On a dit que l'ocre, la colophane, servaient à falsifier l'aloès; l'eau ou l'incinération feront reconnaître le premier; l'eau ou l'ignition décèleront la dernière ainsi que toutes autres résines.
AMBRE GRIS (p. 2Zi9). — Il est comme formé de couches concentriques; insoluble dans l'eau, presque entièrement soluhle dans l'alcool, insoluble dans les alcalis qui lui communiquent
PHARMACIE LÉGALE
une odeur très-suave ; fusible à la chaleur de l'eau bouillante, cassure écailleuse ; traversé par une tige rouge de feu, le bon ambre gris laisse exsuder par" l'ouverture un liquide huileux d'une odeur très-agréable et très-pénétrante. En raison de son prix élevé, il est sujet à être falsifié. On y ajoute de la cire, des résines odorantes, des matières diverses , plus ou moins bien appropriées à cet effet ; mais cet ambre factice n'a point les caractères que nous venons d'assigner à celui de bon aloi.
AMIDON (p. 2/|9). — On Ta trouvé souillé par du talc, du sulfate de chaux et d'autres sels terreux; on lui fait aussi prendre de l'humidité. Les premiers sont décelés par l'incinération, le résidu de l'incinération ne doit pas s'élever au-dessus de 1 0/0; la dernière par l'éluve, où l'amidon ne doit pas perdre plus de 12 0/0 de son poids. Le carbonate de chaux donnerait lieu à une effervescence par les acides.
AMMONIAQUE LIQUIDE (p. 250). — Sa densité est de 0,930, celle de l'eau étant 1. Elle marque 22'^ à l'aréomètre à -|- 15'; l'acide nitrique n'y doit pas faire effervescence; saturée par cet acide, elle ne doit pas précipiter par le nitrate d'argent ni par celui de baryte, ni par l'eau de cliaux; ne dégager, ainsi saturée, ni une odeur empyreumatique, ni se colorer. 100 parties d'ammoniaque en saturent 120 d'acide chlorliydrique h 22".
Les liquides ne renfermant que des traces d'ammonia(|ue se colorent en vert lorsqu'on les traite d'abord par de l'acide phénique, puis par du chlorure de chaux (Lex).
Les seules falsifications importantes sont le carbonate d'annuoniaqne, le cliiorure d'ammonium, l'eau. Le premier sera décelé par les acides ou par l'eau de chaux; le second le sera par le nitrate d'argent, si on a eu soin de saturer préalablement l'alcali par un acide; enfin on constatera la pi'ésence d'un excès d'eau par l'aréomètre. (V. p. 251). Nous devons l'aire remarquer qu'une légère variation de densité entraine une différence notable dans la proportion de gaz et d'eau; le nitrate de baryte précipitera l'acide sulfuiique. Poindécouvrir les matières empyreumatiques, on saturera l'ammoniaque par l'acide sulfuriquc étendu et on fera évaporer; si ces matières existent, on obtiendra un sel plus ou moins coloré et d'odeur plus ou moins empyreumatique. On peut encore laisser évaporer quelques gouttes d'ammoniaque sur la main ou sur une bande de papier et sentir le résidu qui renferme toute la partie huileuse. Au contact d'une solution au 1/10000 de permanganate de potasse, l'ammoniaque pure ne produit aucun changement, tandis que si elle est empy-
reumatique, comme celle qui provient des usines à gaz, elle décolore cette même solution de permanganate {Ch. Muîler).
AMMONIAQUE (Gomme résine) (p. 251).
— La gomme ammoniaque en masse renferme ordinairement des semences, des tiges de bois, du sable, de la terre, dont la présence ne doit pas être attribuée à une fraude. M. Ménière a signalé une gomme ammoniaque additionnée de cailloux roulés de la grosseur d'une amande , brisés intentionnellement', afin d'imiter par la cassure une larme de cette gomme résine. Ces cailloux étaient du quartz méniUte, jaunâtre ou rougeàtre (variété de quartz résinite, abondante à Ménilmontant), englobé dans la masse de gomme ammoniaque (V. J. ph. 1873).
ANGÉLIQUE (p. 253). — Plusieurs plantes difierenles sont accréditées comme angélique officinale. En Suède c'est VAnqeJ. archangel. et VAnqvL littoraHa (Fries). Ces deux espèces ont peu de ressemblance avec la racine d'an- (jeliui sativa; leur racine principale est plus longue et ne donne naissance qu'à 3-6 ramifications radicales; la racine est plus spongieuse, d'une saveur et d'une odeur mojns forte, et leur coloration d'un gris jaunâtre. Cette différence proviendrait-elle de la culture?
Une infusion de la racine officinale traitée par l'iode se trouble fortement et prend une coloration d'un gris sale. Les racines fausses produisent une coloration d'un brun rouge. La racine d'angélique est souvent attaquée par les vers.
Gerhardt a trouvé dans VangeKca sativa un i acide particulier que l'on trouve aussi dans j les fleurs iVnnthemis nobihs, et en même temps une huile volatile oxygénée.
On sul>stitue quelquefois à la racine d'angélicpie celle de rawjeU'casyli'Cstris, moins odorante et moins sapide; celle de la livèche (ievisticAim offirinalc), moins odorante et d'un arôme différent; celle de l'nnpératoire {Iniperatorla ostruthium), qui aune odeur plus pénétrante, piquante, et dont le parenchyme est jaune verdâtrc (D'' Ilartunq-Sclavarzkopf).
ANGUSTURE (p. 253). Nous ajouterons i aux caractères différentiels indiqués, les sui- 1 vanls : l'infusé de l'écorce vraie, d'un jaune foncé, détruit la couleur du tournesol, celui de la fausse angusture l'afrecle à peine; le sulfate de fer précipite le premier abondamment en gris blanchâtre, et communique au second une couleur verl-bouleilleavec un léger trouble. L'infusé d'écorce de fausse anguslin-e précipite en noir verdàtre par l'azotate d'ai'genl ; il prend avec la potasse une coloration vert-bouleille, tandis que l'infusé d'angusture vraie se colore en jaune orangé, puis donne un précipité; Tac. nitrique-
ESSAI PHARMACEUTIQUE DES MÉDICAMENTS
nitreiix ou le gaz nilreux, le chlore gazeux ou l'eau chlorée, colorent ce dernier en rouge foncé, tandis que l'inlusé de fausse angusture prend une coloration rouge orangé avec le premier réactif et n'éprouve aucun changement avec le chlore ou l'eau chlorée {Ad. Vincent). L'acide nitrique, appliqué sur la face interne ou la cassure de l'angusture fausse elle-même, produit, au bout de quelques minutes, une coloration rouge; il ne produit rien de semblable sur l'angusture vraie. Le même acide, appliqué sur les lichens de la face externe de l'écorce fausse , produit une coloration vert-éraeraude, tandis qu'avec l'autre il ne produit rien de remarquable.
M. Maisch a signalé l'apparition, dans le commerce, d'une nouvelle écorce servant à falsifier l'angusture vraie, et qui, d'après MM. Oberlin et Schlagdenhauffen, appartiendrait à VEsenbeckia febrifuga (Diosmées) (V. J. ph. et Un. ph. 187/i).
ANIS (p. 25;^). — Les fruits ou semences d'anis ont été falsifiés avec des anis épuisés, qui avaient servi à l'extraction de l'huile volatile ; ceux-ci sont presque noirs et ne renferment plus que des traces d'huile volatile. On a trouvé Tanis mêlé de semences de grande ciguë (Conimn maculatum) ; celles-ci se reconnaissent aux 5 côtes saillantes et ondulées que présente chaque péricarpe, et à l'odeur de ciguë qu'elles développent par le frottement. On a trouvé dans ces derniers temps, dans un lot de semences d'anis, 5 0/0 de semences de fenouil et 3 0/0 de semences de conium maculatum; on a signalé aussi les graines jaunâtres d'une variété de nigelle.
ANTIMOINE (p. 255). —Volatil; chauffé au chalumeau sur un morceau de charbjon, il brûle en se changeant en oxyde et se volatilise sous forme de fumée blanche. Soluble dans l'eau régale; cette solution acide donne avec l'acide sulfhydrique un précipité orangé, soluble dans la potasse, les sulfures alcalins, et l'aeide chlorhydrique bouillant. Les substances étrangères qu'il contient le plus ordinairement sont : l'arsenic, le fer, le cuivre, le plomb; Pour rechercher le premier, on calcine dans une cornue en grès un mélange intime de bitartrate de potasse et d'antimoine; on maintient au rouge pendant deux ou trois heures; on pulvérise le culot produit, et on jette la poudre dans l'eau; celle-ci sera décomposée par le potassium de l'alliage, et il se produira du gaz hydrogène arsénié, qu'on reconnaîtra en l'enflammant, si le métal contenait de l'arsenic {SéniUas). Ou bien on calcine l'antimoine avec du nitre, on pulvérise le tout ; on traite la poudre par l'eau, on filtre et on soumet le liquide à l'appareil de Marsh. Pour
reconnaître le fer, on traite l'antimoine pxir l'acide nitrique, qui s'empare du fer s'il existe, et que l'on soumet alors aux réactifs de ce métal. On reconnaîtra le plomb et le cuivre par la même méthode. Chauffé au chalumeau, l'antimoine arsenical répand une odeur alliacée; l'antimoine plombifère donne un enduit jaunâtre.
ANTIMONIATE DE POTASSE {Antimoine diaphoré/ique lavé) (page 255). — Insoluble, insipide. Solulile dans l'acide chlorhydrique concentré; l'acide sulfhydrique produit dans la solution acide un précipité rouge orange, soluble dans la potasse caustique et l'ammoniaque. On l'a trouvé falsifié par le carbonate, le phosphate ou le sulfate de chaux, la céruse. Traité par l'acide azotique, il fera effervescence, en cas de la présence de carbonates ; le soluté nitrique laissera précipiter en blanc par l'oxalate d'ammoniaque la chaux du carbonate, en blanc également par l'ammoniaque la chaux du phosphate; le plomb sera précipité en noir par l'hydrogène sulfuré; en jaune, par l'iodure de potassium. Quant au sulfate de chaux, il restera indissous.
ARGENT (p. 258). — Se dissout en entier dans l'acide nitrique dilué. Ce soluté, traité par un excès de chlorure de sodium, donne un précipité blanc, insoluble dans l'acide azotique, entièrement soluble dans l'anmioniaque, et un liquide surnageant qui n'est pas affecté par l'acide sulfhydrique.
Les métaux que l'on trouve le plus communément alliés à l'argent sont le cuivre, le plomb et l'or. La formule d'essai prévoit toutes ces impuretés. L'or sera reconnu, à ee que l'argent traité par l'acide azotique dilué se dissoudra, tandis que le premier métal restera indissous sous forme de poudre brune; le plomb, en ce que le soluté nitrique étendu donne par un excès de chlorure de sodium un précipité qui n'est pas entièrement soluble dans l'ammoniaque, et qui est soluble dans l'eau bouillante. Le cuivre donne par l'hydrogène sulfuré un précipité noir dans le soluté dont le chlorure d'argent a été séparé. On peut encore, pour constater la présence du cuivre, plonger dans le soluté une lame de fer décapée sur laquelle le cuivre vient se déposer; enfin, on peut employer tous les autres réactifs du cuivre (p. 1050).
L'essai de l'argent, tel que les essayeurs le font par la voie humide, est basé sur ce qu'un poids donné d'argent, dissous dans l'acide azotique, est précipité par une mesure donnée d'une solution titrée de chlorure de sodium. D'où il résulte que la proportion de chlorure employée sera d'autant plus faible que la quantité de cuivre sera plus grande. L'essai par la voie sèche, délaissé aujourd'hui pour
PHARMACIE LÉGALE
le précédent, consiste à chaiiffer dans une petite coupelle d'os calcinés, dans le m.oufle du fourneau dit de coupelle, un poids donné d'argent auquel on a eu soin d'allier une certaine quantité de plomb pur. Le plomb s'oxyde à l'air, le cuivre s'oxyde de même ; les deux oxydes de ces métaux étant fusibles, pénètrent la coupelle poreuse, tandis que l'argent reste à la surface, sous forme de bouton inattaqué et ayant éprouvé une perte proportionnelle à la quantité de cuivre auquel il est allié. C'est là la cowpellation.
ARROW-ROOT (p. 259). — L'arrow-root est souvent mélangé avec de la fécule de pommes de terre, des farines ou de l'amidon. Quelquefois il est contrefait par ces mêmes substances, auxquelles pour cela on communique la teinte très-légérement safranée du véritable arrow-root de l'Inde. On reconnaîtra ces falsifications à ce que la gelée que forme l'arrowroot, même à froid, avec l'eau est inodore et transparente, tandis que celle des farines, de l'amidon ou des fécules de pommes de terre qui ne se produit qu'à chaud a une odeur particulière fort reconnaissable et est louche. En outre, les farines de froment, de riz, de gruau, fournissent des produits ammoniacaux que ne donne pas l'arrow-root pur. En triturant dans un mortier de l'arrow-root avec un mélange à P. E. d'acide chlorhydrique et d'eau, il se formera, en cas de présence de fécule de pommes de terre, un mucilage si épais qu'on pourra soulever le mortier à l'aide du pilon engagé dans le mucilage ; il se dégagera, en outre, une odeur d'acide formique. Ce moyen permet de reconnaître k à 6/100 de cette fraude {ScharUnçi). 1 p. d'arrow-root à essayer est mêlée avec 3 p. d'une liqueur d'épreuve, composée de 2 p. d'ac. chlorhydrique d'une densité 1,12 et de 1 p. d'eau distillée ; si l'arrow-root est pur, le mélange ne sultit aucune altération ; dans le cas contraire, la fécule de pon.nie de terre, l'amidon, se prennent en une gelée transparente qui devient fluide; par un repos de quelques heures, l'arrow-root se dépose et peut être recueilli sur un filtre, lavé, séché et pesé {Albers). Le microscope offrirait un mode d'expérimentation plus certain, mais peu prat que. Selon des auteurs anglais, à l'arrow-root on substituerait souvent la fécule du canna coccmea, introduite depuis quelques années dans le commerce sous le nom de tous-les-mois, ou de Tolomane. Ici ce n'est pas à proprement parler une fraude que nous constatons, cette dernière fécule, très-grosse, possédant toutes les propriétés de la véritable.
Walpers donne comme signe certain, pour reconnaître si cette fécule provient du Marantha anmdinacea, une crevasse partant du cen-
tre du grain elliptique et aplati et se divisant en trois fentes plus petites. Cette crevassen'existe que dans l'arrow-root desséché ; celui qui est frais ne la possède pas.
Les matières minérales seront décelées par l'incinération.
ASE FÉTIDE (p. 262). — Cette droguesimple est sujette à être falsifiée. Les sortes en masse contiennent un peu de sable provenant du mode de récolle, mais quelquefois aussi ajouté avec intention. On Ta trouvée encore mêlée avec des résines communes. On doit rejeter les variétés molles, contenant peu de larmes, ne rougissant pas à l'air, ou dans lesquelles le sable et les pierres abondent. Doit fournil- 50/100 de résine et 8/100 d'huile volatile.
AXONGE (p. 533). — Elle doit être trèslilanche et sans odeur; avec le temps elle devient acide et contracte une odeur désagréable. On y ajoute souvent du sel commun pour lui donner du poids. On reconnaîtra cette fraude en faisant digérer l'axonge avec de l'eau ; la perte de poids de l'axonge indiquera le poids du sel resté en dissolution dans l'eau. A laide du battage ou mieux d'une addition de 2 à 3 0/0 d'alun et de 1 0/0 de chaux caustique on lui fait aussi absorber jusqu'à 10 à 12 0/ 0 d'eau. La graisse de porc a été falsifiée par de l'eau introduite à l'aide de la gélatine animale ou végétale {Aslaix.) En faisant fondre l'axonge et la laissant se figer dans un vase de verre, l'eau et les corps étrangers fonueront au-dessous de la graisse une couche dans laquelle on pourra facilement les reconnaître. Les charcutiers ajoutent quelquefois à l'axonge une graisse qu'ils recueillent à la surface de l'eau qui sert à cuire leurs viandes, et nommée flambard. Mais celte graisse est fort reconnaissable en ce qu'elle donne à l'axonge une couleur grisâtre, une consislance molle et une saveur salée. On a signalé la falsification de l'axonge par le carbonate de soude dans la proportion de 5 0/0. Traitée par l'eau, cette axonge donnerait uiî^ solution alcaline, faisant effei vescence avec les acides, précipitant par le sulfate de magnésie,, par rantimoniale de potasse (Vidal).
L'axonge importée de l'Amérique du Nord contient souvent 10 à 12 0/0, et quelquefois même 25 0/0 d'eau (Schiittleworth), qui s'y trouve dissimulée à l'aide de 2 à 3 0/0 d'alun et 2 à 5 0/0 de lait de chaux; ces diverses substances seront aisément reconnues dans le dépôt qui se formera au fond du mélange fondu, puis refroidi.
AZOTATE D'ARGENT FONDU (p. 267). — Soluble entièrement et facilement dans l'eau distillée, à l'exception d'une très-petite quantité d'une poudre noire. 1,6 gram. dissous
ESSAI PHARMACEUTIQUE DES MÉDICAMENTS
dans 2Zi gram. d'eau distillée, acidulée par l'acide azotique, précipités par un soluté de 0,5 grammes de chlorure d'ammonium avec lequel on l'agite vivement pendant quelques secondes, produira un précipité blanc et un liquide qui, filtré, précipitera par une nouvelle dose de réactif.
La pierre infernale est principalement sophistiquée par les azotates de plomb , de zinc , de cuivre et de potasse ou de soude, provenant, les trois premiers, de l'emploi d'argent impur; le dernier, d'une addition frauduleuse faite au moment de couler le sel dans la lingotière. Le soluté étant traité par un excès de chlorure de sodium, le précipité produit n'est pas entièrement soluble dans l'ammoniaque si le sel d'argent contenait du plomb, bleuit par un excès d'ammoniaque s'il contenait du cuivre, et le liquide séparé donne un précipité blanc par l'hydrogène sulfuré s'il contenait du zinc, mais noir dans le cas de la présence du cuivre. L'azotate d'argent étant précipité de son soluté par l'acide chlorhydrique, la liqueur au sein de laquelle s'est fait le précipité donnera un dépôt salin, si du nitrate de potasse ou de soude a été ajouté. On peut encore écraser avec un canif un morceau d'azotate d'argent sur un papier qu'on roule sur lui-même et qu'on tortille ; en le brûlant il reste comme résidu de l'argent métallique qui a le goût piquant, alcalin, de la base de l'azotate employé à la sophistication {Squibb). On peut encore supposer la présence de ce sel si l'azotate d'argent est cassant et incolore; si la cassure du bâton présente, au lieu d'une cristallisation radiée, une crislallisalicn circulaire.
1 gramme environ d'azotate d'argent chauffé au rouge dans une petite capsule de porcelaine, puis refroidi et additionné de quelques gouttes d'eau distillée, donne une liqueur alcaline au papier, si l'azotate essayé contient de l'azotate de potasse (PoUacci).
On reconnaîtra la présence de l'eau dans le nitrate d'argent cà l'alDsence de la cristallisation radiée du centre des bâtons, en ce que la cassure fraîche mouille le papier sans colle et que les bâtons sont très-fragiles.
L'essai atomistique indiqué par la formule fait connaître qu'il y a fraude si le liquide n'est pas précipitable après le traitement par un poids donné du sel précipitant ; 100 parties d'azotate d'argent doivent fournir 8Zi,Zil parties de chlorure.
Azotate de bismuth basique (p. 267). — Insipide, insoluble dans l'eau, entièrement soluble, sans effervescence, dans les ac. azotique et chlorhydrique. L'acide sulfurique dilué ni l'azotate d'argent n'occasionnent de précipité dans le soluté. Humide, il ne doit être que faiblement acide. Quelquefois, on confond avec
le magistère de bismuth le blanc de perle qui est du tartrate, ou du s. chlor. de bismuth.
On le falsifie avec du carbonate de chaux ou de plomb : on peut découvrir ces sels à l'effervescence qu'ils produisent lorsqu'on traite le sel par l'acide azotique, et à la précipitation du liquide qui en résulte, par l'acide sulfurique dilué. Si l'effervescence était faible, elle ne serait due qu'au carbonate de bismuth qui se produit toujoui'S pendant les lavages. Le sulfate de chaux et le talc qu'on y ajoute quelquefois sera insoluble dans l'acide. L'oxychlorure de bismuth, qu'on lui substitue quelquefois entièrement comme produit plus beau à l'œil et plus facile à obtenir, sera reconnu en traitant le soluté azotique par l'azotate d'argent, qui donnera lieu à un précipité blanc, soluble dans l'ammoniaque. Quand le sous-nitrate de bismuth contient de l'argent, il noircit à la lumière. Pour déceler l'arsenic, on ti'aite, par exemple, le sous-nitrate par une solut. bouill. de soude caustique, pour transformer l'arséniate de bismuth en arséniatedesoude; la solution filtrée et évaporée à siccité avec un excès d'ac. sulfurique, laisse un résidu qui est repris par l'eau et soumis à l'appareil de Marsh.
Quand le sous-azotate de bismuth a été lavé d'une manière insuffisante, il contient un peu de sel ammoniacal et donne un dégagement de gaz ammoniac par la trituration avec un peu de potasse caustique.
Au mode d'essai ordinaire, M. Glénard a proposé de substituer le suivant : On calcine dans un petit tube fermé .par un bout une pincée (50 centigr.) de sous-nitrate en poudre fine, pour chasser l'acide nitrique, et l'on ajoute au résidu gros comme une tête d'épingle d'acétate de potasse ou de soude, on chauffe de nouveau modérément le tube : pour peu que le sous-nitrate soit arsenical, il laisse dégager une odeur alliacée caractéristique cVoxyde de kakodyle ou akarsine (liqueur fumante de Cadet). (V. Un. ph. 1865).
On a trouvé, dans ces dernières années, des sous-nitrates de bismuth falsifiés par le phosphate de chaux dans la proportion de 28 et même 40 0/0 {Redicood). Parmi les divers procédés indiqués pour reconnaître la présenoie. de ce sel, celui de M. Roussin consiste à chauffer 1 gr. du sous-nitrate suspect avec 5 cent. cub. d'ac. azotique à 36° B'^ et 1 gr. d'ac. tartrique concassé; dans la liqueur acide on verse un excès de carbon. de potasse en solution concentrée, et on porte à l'ébuUition ; si le sous-nitrate est pur la liqueur reste limpide ; s'il renferme du phosphate, celui-ci reste à l'état de précipité blanc. MM. Renault et Fourment préfèrent le mode d'essai suivant: 1 gram. du sous-nitrate à essayer est dissous dans 5 c. cub. d'acide clilorhydrique concen-
PHARMACIE LÉGALE
ti'é ; on ajoute 2 gr. d'acide tartvique dissous dans 10 c. cub. d'eau distillée, puis peu à peu, et en agitant, un excès d'ammoniaque ; la solution reste limpide si le sous-azotate contient moins de 10 0/0 de phosphate de chaux; à la solution limpide on ajoute un mélange préparé à l'avance de sulfate de magn; sie, de chlorhydrate d'ammoniaque et d'ammoniaque; s'il y a du phosphate de chaux dans le sous-azotate il se forme par l'agitation un précipité de phosphate ammoniaco-magnésien, 6jui peut être recueilli et dosé. Par le procédé de M. Lepage,de Gisors, basé sur la transformalion du phosphate en biphosphate soluble, et du sel de bismuth en phospliate insoluble, on délaye avec soin 50 àCOcentig. de sous-nitrate dansl gr. d'acide sulfurique concentré étendu de 50 à 60 gr. d'eau distillée ; après repos on filtre; le liquide fillré, sursaturé par l'ammoniaque en léger excès, se trouble ; on laisse déposer, et la dissolution du dépôt dans quantité suftisanle d'acide citrique en solution précipite par l'oxalale d'ammonia(|ue, si le sous-nitrate contient du phosphate de chaux.
Azotate de potasse (p. '270). — Entièrement sohible, son soluté n'est pas affecté par le nitrate de baryte; il ne l'est que faiblement ou pas du tout par le nitrate d'argent ; il fuse par laclialeur, qui, si elle est très-forte, en dégage ae l'oxygène. L'ac. sulfuriq. en dégage des vapeurs nitreuses qui bleuissent le papier de gaïac.
Le nitrate de baryte décèlera le sulfate de potasse ; le chlorure de potassium serait précipité par le nitrate d'argent. Quant k la chaux qui souille les nitres communs, elle sera reconnue par l'oxalale d'ammoniaque.
La plus grande partie du salpêtre du commerce étant produite avec l'azotate de soude (ou salpêtre du Chili) qui renferme des quantités notables d'azoliles, il en résulte que l'azotate de potasse, même rathné, contient une proportion plus ou moins forte d'azolite de potasse (Boettyer).
Pour faire l'essai des azotates de potasse du commerce on les ti-ansforme - en chlorures, en les chaufTant dans un creuset de porcelaine avec du cidorhydrate d'ammoniaq., on dose le chlore avant ei après l'opération, à l'aide d'une solution titrée de nitrate d'argent; la dilTérence entre les deux résultats obtenus donne le chlore qui s'est substitué à l'acide azotique {Joulie); en multipliant le nombre trouvé par le coefficient 1,52 on a l'acide azotique contenu dans l'azotate essayé (V. Un. 2-)h. 1873).
BAUME DU PÉROU NOIR (p. 282). — Quand il est pur, il coule au fond de l'eau, ne se sépare pas en deux couches. Loi'squ'on l'agite avec ce liquide, il y perd peu de son poids, et
cède peu ou pas d'huile volatile quand on le soumet à la distillation avec lui {Geiger). Jeté sur une pelle rougie au feu, il doit répandre une odeur balsamique franche. S'il contenait des huiles fixes, il ne serait pas entièrement soluble dans l'alcool à moins que ce ne soit par l'huile de ricin.
Sa densité est 1,15 à 1,16, il doit s'enfoncer dans une solution de 1 p. de chlorure de sodium, et de 5 p. d'eau; une addition de matière grasse ou d'une huile essentielle abaisserait sa densité; agité vivement avec 2 fois son volume d'essence de pétrole, il donne deux couches distinctes : l'inférieure est noire, et la supérieure limpide, presque incolore; si le baume est falsifié, cette dernière couche est, au contraire, colorée et visqueuse (Hager).
BAUME DE TOLU (p. 283). — Il doit se dissoudre aisément dans l'alcool et l'éther, céder de l'acide cinnamique et de l'acide benzoïque par sublimation et répandre une odeur de girofie quand on le dissout dans une lessive alcaline {Geiger). On reconnaîtra aussi les résines étrangères en le chauffant sur une plaque de fer. S'il est pur, l'acide sulfuiique donne une liqueur rouge sans dégagement d'acide sulfureux ; s'il est mêlé de colophane, il donne une liqueur noirâtre et de l'acide sulfureux en abondance (l'iex).
BENJOIN (p. 290). — On y introduit des substances résineuses communes dont l'odeur sera déceléepar la combustion. On a trouvé aussi dans le commerce du benjoin épuisé d'acide benzoïque. Le benjoin doit fournir 80/100 de résine et 12/100 d'acide. Il doit être presque entièrement sohible dans l'alcool. Pour constater la proportion d'acide benzoïque on le cliauffe <^ 2 ou 8 reprises avec de l'eau et de la chaux, on filtre et on traite la liqueur par l'acide chlorhydrique dilué ; on sèche et on pèse le précipité d'acide benzoïque produit.
BENZINE (p. 291-29/i). — Les benzines du commerce ne sont presque jamais pures, elles sont mélangées d'autres hydrocarbui-es {toluène xylénc, etc.) et de petites quantités d'acide piiénique et de naphtaline; leur point d'ébullition peut s'élever de 80 à 120°. Elles sont souvent mélangées d'essences de pétrole, quelquefois même, dans de très-fortes proportions. L'essai suivant permet de reconnaître ces mélanges : la benzine à essayer mise au contact de la poix noire, la dissout immédiatement si elle est pure, et prend l'aspeel du goudron; tandis qu'elle se colore d'autant moins qu'elle contient plus d'essence de pétrole (V. Un. ph. 1873).
BEURRE (p. 581). — Couleur variant du jaune blanchâtre au jaune, fusible de 26 à 30°S très-soluble dans l'éther et dans l'essence de
ESSAI PHARMACEUTIQUE DES MÉDICAMENTS
pétrole, peu soluble clans l'alcool ; 100 de ce dernier ne dissolvent que 3,5 de beurre. Sa composition chimique très-complexe est : margarine 68, butyroléine 30, butyrine, caproïne, caprine, 2 (Broméis). Le beurre est préservé de Taltération soit par la fusion, soit par la salaison.
Le beurre peut contenir du cuivre, s'il a été fondu et refroidi dans des vases de ce métal, dans ce cas, il prend au contact du cyanure jaune une teinte rougecâtre caractéristique; ou mieux, on l'incinère^ et la solution azotique des cendres donne avec l'ammoniaque, le cyanure jaune, etc., les réactions des sels de cuivre; dans la solution aqueuse des cendres on appréciera, si besoin est, la quantité de sel ajouté, au moyen de l'azotate d'argent.
Le beurre peut être falsifié par des matières minérales telles que la craie, l'argile, le gypse, le sulfate de baryte, les carbonate, acétate et chromate de plomb, l'alun, le borax, ou par les fécules, le beurre de qualité inférieure, le suif, l'axonge, Le carbonate et le chromate de plomb se retrouvent dans la dissolution azotique des cendres du beurre suspecté, qui accusera la présence du plomb par les réactifs appropriés; s'il y a de l'acétate de plomb, la solution alcoolique du beurre précipite en noir par l'acide sulfhydrique. En faisant fondre le beurre au sein de l'eau, les matières minérales plus lourdes se précipitent et on en constate facilement la nature, ou bien on dissout le beurre dans l'éther et les substances minérales restent comme résidu. La fécule est décelée par la coloration bleue qui se manifeste lorsqu'on broie le beurre avec de l'eau iodée.
Le beurre de qualité inférieure enveloppé d'une couche de qualité supérieure, connu sous le nom de beurre fourré, se découvre en dépeçant la motte. L'addition de l'axonge abaisse de quelques degrés le point de fusion du beurre; de plus, elle y apporte une certaine quantité de stéarine que la saponification transforme en acide stéarique fusible à 70°. La présence du suif est décelée par l'odeur désagréable qui se dégage par la chaleur ou par l'action de la potasse caustique. Les beurres les mieux préparés contiennent 13 à IZi 0/0 d'eau {Boussingault), et quelquefois on y incorpore, surtout dans les beurres salés, une assez forte proportion d'eau qui se reconnaît à la perte de poids que le beurre éprouve par la dessiccation à l'étuve ; ou bien encore, en fondant le beurre au B.-M., l'eau et le sel se séparent. La coloration artificielle du beurre à l'aide de substances végétales (safran, rocou, suc de carottes ou de chélidoine, curcuma, orcanette, fleurs de souci ou de renoncule) est constatée en traitant le beurre par l'alcool
faible et chaud qui dissout la matière colorante étrangère.
Le beurre artificiel imaginé par M, Mége- Mouriès et connu sous le nom de Margarine- Moariés, est une oléomargarine extraite de la graisse de bœuf, émulsionnée avec du lait et de l'eau et colorée par un peu de rocou (V. J. p/i. 1872) ; si on avait à reconnaître sa présence dans le vrai beurre ou beurre de lait, on devrait se rappeler que ce qui différencie ce dernier des autres corps gras est l'huile douce formée d'un mélange d'oléine et de butyrine {Butyroléine), qu'on en relire par la saponification à l'aide de la potasse et la décomposition du savon ainsi formé, par l'acide tartrique. Le beurre d'Isigny de première qualité dissous dans l'éther laisse 3 0/0, 13 de résidu sec, tandis que la margarine-Mouriès n'en laisse que 1 0/0, 20 {Boudct et Lhôte).
Tous ces beurres factices, au microscope, laissent voir des amas cristallins, produits de fusion que le beurre pur n'offre jamais.
BISMUTH (p. 298). — Entièrement soluble dans l'acide nitrique h chaud, et le soluté neutre et incolore dépose une poudre blanche par une forte dilution dans l'eau.
Il peut contenir du cuivre, du fer, de l'antimoine et de l'arsenic ; quelquefois du plomb, du nickel, du zinc et du soufre. Le bismuth dissous dans l'acide nitrique précipite en blanc par l'ammoniaque s'il est pur et donne un précipité jaunâtre s'il contient du fer en proportion notable, en laissant un liquide bleu s'il y a du cuivre. S'il contient de l'antimoine il y a formation d'acide antimonieux insoluble. Le plomb est décelé par le sulfate de soude ; le soufre converti en ac. sulfurique est précipité par le chlorure de baryum ; le zinc, par le bicarbonate de soude en excès qui précipite le bismuth à l'état de carbonate et laisse en dissolution le carbonate de zinc. Pour reconnaître l'arsenic on transforme le bismuth en azotate basique, que l'on soumet par la méthode ordinaire à l'appareil de Marsh.
Un autre procédé pour reconnaître les métaux étrangers consiste à faire passer un courant d'hydrogène sulfuré dans la dissolution azotique du bismuth, dont la majeure partie de ce métal a été séparée par l'addition de l'eau ; le précipité formé par le courant de gaz est mis en digestion dans le sulfhydrate d'ammoniaque, la dissolution additionnée d'un peu d'ac. chlorhydrique, donne un précipité jaune, s'il y a de l'arsenic ; le précipité formé par l'hydrogène sulfuré contient le plomb et le cuivre (et le bismuth) ; sa solution azotique bleuit en présence d'un excès d'ammoniaque, s'il y a du cuivre et précipite en blanc par l'acide sulfurique. s'il y a du plomb. Quant au liquide filtré qui surnageait le précipité fourni
PHARJIACIE LÉGALE.
parle courant de gaz hydrogène sulfuré, il contienl le fer et le nickel et précipite par son mélange avec du sulfliydrate d'ammoniaque.
BLANC DE BALEINE (p. 301). — On le falsifie avec de la cire, de l'acide stéarique, du suif et autres graisses. L'acide margarique lui a été substitué sous le nom de SoJar spermaceti. Toutes ces fraudes rendent le blanc de baleine saponifiable , moins lamelleux , moins friable, moins brillant, moins soluble dans l'alcool et dans l'étlier.
BOIS NÉPHRÉTIQUE (p. 302). — On lui substitue quelquefois du bois de gaïac, avec lequel il a cpielques rapports, mais on l'en distinguera h ce que l'infusé aqueux du liois néphrétique placé entre l'œil et la lumière paraît jaune, tandis que si au contraire on place entre l'œil et la lumière l'infusé de gaïac, celui-ci paraît bleu {Bussij et Boutron).
BORATE DE SOUDE (p. 303). — Soluble dans l'eau , son soluté chaud et concentré traité par l'acide sulfurique ou chlorhydrique laisse déposer, par le rel'roidissement, d'abondantes paillettes cristallines d'acide borique ; l'alcool brûle dessus avec une flamme verte. Réaction alcaline. Le Borax prismatique est la soûle variété usitée on modccino. On le mélangeq.q.fois avecdel'alun, du sulfate de soude, du chlorure de sodium ; les premioi'S pourraient être reconnus par la baryte , le dernier par sa saveur et h l'aide des réactifs appropriés.
BOURRACHE (p. 309). — On lui substitue quelquefois VEcIdam vuhjare ou VE. vvAaceum. On reconnaîtra la substitution en ce que dans la bourrache les lobes de la corolle sont réguliers, que les étamines ne dépassent pas la corolle, etc.; tandis que dans l'échium les lobes sont irréguliers, que les étamines dépassent la corolle, etc. {Montané).
BROME (p. 309). — Evaporé h une douce dialeur, il répand des vapeurs Acres ; peu soluble dans l'eau, très-sohible dans l'alcool et plus encore dans l'éther.
Beaucoup des essais de l'iode peuvent se l'apporte!' au Jérôme.
BROMURE DE POTASSIUM (p. 310). — Entièi'enient soluble dans l'eau, peu soluble dans l'alcool, n'affectant pas les papiers réactifs et n'étant pas affecté par le chlorure de baryum. L'amidon et l'acide sulfurique ensemble le colorent en jaune et non en bleu. Il ne change pas de poids par la chaleur. ZiO parties (ou 1 gr.) en décomposent 57 (ou 1 gr. Zi3) d'azotate d'argent, en produisant un précipité jaune pâle de bromure d'argent; faiblement attaqué par l'acide azotique, mais complètement dissous par l'ammoniaque en excès. Les sels de plomb le précipitent en blanc.
Le bromure de potassium du commerce peut contenir de la potasse libre ou carbonatée, du
sulfate et du bromate de potasse, du' chlorure et de l'iodure de potassium. La solution de bromure, qui fait une vive effervescence au contact de l'ac. chlorhydrique, indique la présence du carbonate de potasse ; avec l'azotate de liaryte ou de chaux, elle donnera un précipité soluble avec effervescence dans l'acide azotique; la proportion de potasse libre ou carbonatée sera déterminée par un essai alcalimétrique. Le sulfate de potasse sera reconnu par le précipité que donnera l'addition de l'azotate de baryte à la solution du bromure acidulée par l'acide azotique; et le bromate de potasse, à la coloration jaune produite par l'ac. sulfuricpie concentré.
Le chlorure de potassium, dont la proportion s'élève quelquefois h 30 0/0 {Adrian), sera décelé en distillant le bromure suspecté sur un excès de bichromate dépotasse et d'acide sulfurique, et recevant le produit dans un récipient contenant de l'eau fortement ammoniacale. Si le chlorure fait défaut, le brume passe seul et l'ammoniaque n'est pas colorée ; si le sel contient du chlorure, il se dégage du brome mélang'' de vapeurs d'acide chloroc'iromique qui colorent l'ammoniaque en jaune (Rose). La proportion de chlorure est dolerminoe ù l'aide d'une solution titrée au 1/100 d'azotate d'argent; lescl à essajcr est préalableiuont privé d'iodure en ajoutant h la solution Q. S. d'eau bromée, pour qu'à l'ébuUition il n'abandonne plus de vapeurs violettes, puis le litjuide est évaporé à siccité pour chasser l'excès de ])rôme. Sachant la quantité d'argent nécessaire pour la précipitation complète de 1 gr. de lu'omure et celle (2 gr. 28) qu'il faut pour précipiter complètement 1 gr. de clilorure de potassium, en rendant sensible la limite de saturation par l'addition de quebjues gouttes de ciu'omate de potasse à la solution du ])romure on essai, ce dernier contiendra d'aulant plus de chlorure que le nombre des divisions de liqueur titrée d'azotate d'argent dépassera davanlaiie celui qui est nécessaire à la précipitation comph'te du poids de bromure essayé (V. J. p//. 1868). Pour faciliter l'opération, M. Falières a dressé une table des quantités d'azotate d'argent alisorbées par des mélanges de bronuu'C et de 1, 2, 3. . . .9 dixièmes de chlorure; la différence 0,0852 avec l,Zi27, c'est-àdire avec la quantité d'azotate d'argent qui précipite complètement 1 gr. de b.romure, correspondant ci 1/10 de chlorure de potassium, est dissoute dans 10 cent, cubes d'eau, ou ledi'cuple 0,852 dans 50 cent, eu' es d'eau, afin d'utiliser la burette alcalimétrique de Gajf- Lussac; on a ainsi une h'qncur d'il q hron.ométrique, dont chaque division (ou 1/2 cent, cube) correspond à 1/100 de chlorure dans le bromure h essayer (V. Un. ph. 1869).
ESSAI PHARMACEUTIQUE DES MÉDICAMENTS
Si le bromure contenait de Tiod. de potassium les sels de plomb le précipiteraient en jaune ; le chlorure ou l'azotate de palladium, en brun noirâtre ; le bichlorure de mercure, en rouge. Le mode d'essai le plus ordinaire consiste à ajouter un peu d'empois h la solution du bromure, puis à y verser qq. goût, d'eau chlorée ou d'ac. sulfurique, ou cl'ac. azotique-nilreux; on voit aussitôt apparaître la teinte bleue caractérislique, n'y aurait-il qu'une trace d'iodure dans le bromure. (V. locl. potassiq.).
Une sohuion de bromure de potassium ioduré décolore une solution étendue de permanganate de potasse (Lambert); additionnée de benzine et de quelques gouttes d'eau bromée ou d'acide iodique {Faliêres), elle prend une coloration rose plus ou moins foncée et virant au violet ; additionnée de sulfure de carbone Gu de chloroforme et de quelques gouttes d'eau bromée, elle se colore en violet par l'agitation, surtout si on ajoute un peu d'acide sulfureux étendu (Bucuimjt) ; mise dans un verre de montre, avec 1 à 2 gouttes de perchlorure de fer et recouverte d'un autre verre de montre barbouillé d'empois d'amidon dans sa partie concave, il y a dégagement de vapeurs d'iode et formation de couches successives d'iodure d'amidon (A. Tessier). 1 gr. de l)romure ioduré dissous dans 5 gr. d'eau distillée et agité avec 5 à 6 centigr. d'iode très-divisé, prend instantanément une couleur jaune plus ou moins intense {Lepage, de Gisors) ; quelques parcelles de bromure ioduré, déposées sur un fragment de papier écolier, puis mouillées, dé • terminent par le contact du chlore gazeux ou des vapeurs de brome, la formation d'iodure bleu d'amidon [Bobierre et Herbelin) ; une parcelle ou un cristal de bromure ioduré sur lequel on verse 1 goutte de réactif chloronitreuœ (préparé avec : eau 100 gr., amidon 1 gr., azotile de potasse 1 gr., ac. chlorhydrique 10 gouttes), bleuit d'une manière très-tranchée {Alfraisé).
BUSSEROLE (p. 312). — On lui substitue fort souvent les feuilles de l'airelle ponctuée, moins souvent les feuilles de buis. Les premières diffèrent des feuilles d'uva ursi par leur couleur moins verte, par leurs bords veloutés, par leurs nervures très-apparentes, par leur face inférieure blanchâtre, parsemée de petites taches brunes. L'infusé de ces feuilles éprouve peu de changements par le sulfate de fer, tandis que celui des feuilles d'uva ursi donne avec ce réactif un précipité bleu noirâtre très-abondant.
Quant aux feuilles de buis, elles en diffèrent beaucoup plus et seront facilement reconnues â l'échancrure de leur sommet.
CACHOU (p. 313). — Le cachou de bonne qualité abandonne à l'éther sulfur. 53 0/0 de
son poids, et le plus commun 28 p. 100 de tannin fortement desséché. L'alcool aqueux le dissout à 7 ou 8/100 près.
Il est très-sujet à être falsifié. On mêle les qualités inférieures avec les supérieures; on y ajoute des extraits étrangers astringents, de l'amidon, de la glaise et autres matières terreuses, du sable, de l'alun. La saveur désagréable du cachou commun et des extraits étrangers joints à leur couleur noire sera un indice de leur présence. La solution aqueuse de cachou donne un précipité vert avec le perchlorure de fer liquide; un précipité bleu noir indique la présence d'un cachou brun de mauvaise qualité ; un précipité blanc grisâtre avec la teinture de noix de galle, celle d'un cachou brun artificiel. L'amidon pourra être reconnu par l'iode qui précipite en bleu le décocté, et les terres le seront par l'incinération. Mais le meilleur mode d'expérimentation consiste dans l'emploi de l'éther, qui donnera les résultats indiqués à la formule d'essai. Nous devons cependant faire observer que dans le résidu de l'évaporation il pourrait y avoir de Vaçide cathécucique, que l'on peut du reste isoler et dont on prendra le poids en enlevant le tannin à l'aide de l'eau. En traitant par l'ammoniaque et le chlorure de baryum la solution aqueuse du cachou, la présence ou l'absence de précipité fera reconnaître s'il renferme ou non de l'alun.
CAFÉ (p. 31Z|,). — Le café en grain est imité par des mélanges de substances organiques et minérales auxquels on donne la lorme du véritable café. La torréfaction suivie de la lixiviation et l'incinération dévoileront la fraude. Le café donne de 3 à Zi 0/0 de cendres très-riches en carbonates (Léuiy) ; le café Bourbon donne Zj °/o, 66 de cendres; le café Martinique 5 °/o; le café Moka 7 °/o, Sli (Payen). Les faux grains de café se délayent lacilement dans l'eau. Le café moulu a été allongé par des céréales torréfiées, du café épuisé et surtout du café-chicorée. La dégustation, le degré de coloration des liqueurs guideront en ces circonstances. Les céréales donnent un café en liqueur louche, et si la torréfaction n'a pas été complète on les retrouve par la réaction de l'iode. On sait que le café en liqueur éteint l'amertume du sulfate de quinine ou du séné. On pourra donc doser le café par la quantité qu'il en faut pour couvrir cette amertume. Quant au mélange avec du café épuisé, on pourrait découvrir la fraude en s'appuyant sur ce que le café torréfié, sans mélange, donne environ 37 0/0 d'extrait ÇPayen).
En projetant, à la surface de l'eau, chi café moulu mêlé de chicorée moulue aussi, celui-
PHARMACIE LÉGALE
là, se mouillant difficilement, surnagera, tandis que la chicorée qui absorbe immédiatement l'eau se précipite au fond en la colorant en jaune brunâtre. Mais ce caractère se manifested'une manière moins sensible quand le café contient 25 à 50 °/o de chicorée. Il paraîtrait même qu'il n'est pas toujours exact; ceitaines sortes de cafés se précipitent aussi vite et même plus vite au fond de l'eau que le café-cliicorée (Denault). Ce caractère ne doit donc être invoqué qu'avec prudence et à titre auxiliaire. La proportion de cendres insolubles laissées par un échantillon de eafé peut indiquer s'il est pur ou mélangé de chicorée ; 100 p. de cendres de café pur aliandonnent à l'eau 70 p. de matières solubles; 100 de cendres de chicorée n'en abandonnent que 17 à ce liquide {Tmjen). (V. J. ch. m. 1857; l'n. ph. 1873, p. 2G8).
CAFÉ-CHICORÉE. — Le décocté de caféchicorée ne doit pas l)leuir par l'iode, ni précipiter en noir par les pcrsels de fer. On sait que le café-chicorée est constitué jjar la racine de chicorée sauvage torréfiée, puisréduiie en poudre. Malgré son bas prix il est souvent falsifié avec des débris de matières organiques torréfiés (vieux marc de café, pain torréfié, glands de chêne, cossettes de betteraves, fèveroles, pois, lupins, haricots torréfiés, etc.) ou de substances minérales telles que l'ccre, le sable, les cendres de liciuille, h brique pulvérisée; avec de la tourbe. Pour découvrir les substances organiques, la d('guslation est à faire intervenir. La coloration en bleu par l'iode indiquerait la présence de substances léculentes; la précipitation en noir par les persels de fer, celle de substances tannantes (glands, etc.). Quant aux substances miné'rales l'incinération les décèle facilement. Le eafé-chicorée donne de k à 9/100 de cendres grises. (V. Chevallier et Baudrimom, Dkt. des falsifie, 5= édit. 1878).
CAMOMILLE ROMAINE (p. 316). — Paillettes entre les fleurons, prolongement du tube du fleuron sur l'ovaire, pas d'appendice jftune à la base du 1/2 fleuron.
A la camomille romaine on substitue quelquefois deti fleurs de matricaire, de maroiile, de camomille des champs. On se reportera aux caractères ci-dessus.
CAMPHRE (p. 316). — Ce produit est rarement falsifié. Cependant on l'a trouvé mêlé de sel ammoniac. En triturant un pareil mélange avec de la chaux, de la potasse ou de la soude, le dégagement d'ammoniaque qui aurait lieu décèlera bien vite la fraude. Le camphre artificiel se décompose en partie par la chaleur en donnaat des vapeurs chlorhydriques; il est
bien moins soluble dans ralcool que le camphre naturel.
CANNELLE (p. 319). — On vend souvent de la cannelle de Chine povu' celle de Ceylan. Nous en avons donné les caractères distinctifs. Les poudres des deux cannelles sont aussi mélangées, et souvent même on substitue complètement la poudre de cannelle de Chine à celle de cannelle de Ceylan. On a encore reconnu de la poudre de cannelle faite avec cette substance épuisée, à laquelle on rendait une partie de son odeur par quelques gouttes d'essence de cannelle ou de poudre de bonne ([ualité. On y a même rencontré des coques d'amandes pilées. La distillation peut seule faire connaître exactement ces fraudes.
CANTHARIDES (p. 320). — Entières, elles ne peuvent guère être falsifiées avec succès; cependant on les a trouvées mêlées avec la cétoine dorée. Mais cet insecte est facile à reconnaître, h moins qu'il ne soit concassé, à sa forme ramassée qui est bien difl'érente. On a aussi rencontré les canlharides d'Allemagne mélangées àcLjjtta syriaca, insecte moins vésicant, qui se leconnaît à ce qu'il est d'un tiers plus petit et a son corselet i-ouge (V. FujioizF,, tliése inauij. 1867). Si les cantharides étaient humectées par un liquide quelconque, on s'en assurerait en les mettant à l'étuvc; dans ce cas, elles perdraient de leur poids.
Les cantharides du Nord (Russie, etc.) sont souvent grasses; cela tient à ce que les marchands juifs, tant pour leur donner du imds que pour les conserver, les immergent dans l'huile.
Ouanl à la poudre de cantharides, elle est au contraire facile à falsifier : on y a rencontré de l'euphorbe {Pcrcva). Ponr reconnaître cette substance, on fait bouillir la poudre avec un peu d'alcool à 22", et on filtre chaud. Par refroidissement, Teuphorbe se dépose {Stcin, Martin).
1 kilog. de canlharides en poudre de bonne qualité fournit 150 h 160 gr. d'extrait presque entièrement soluble. On peut par une quantité moindre d'extrait voir si les cantharides ont été mêlées de canlharides pi'éalablement immergées dans l'alcool ou macérées dans l'essence de térébenthine et sécliées à l'étuve; dans ce dernier cas, un lavage à l'éther enlève la matière résineuse qui les recouvre.
àO gr. de cantharides de bonne qualité doivent donner au moins 20 centig. de cantharidine {Mortrevx). Pour doser cette dernière, M. Mortreux emploie un procédé qui est basé sur l'insolubilité de celte substance dans le sulfure de carbone. ûO gr. de cantharides, réduits en poudre fine, sont introduits dans
ESSAI PHARMACEUTIQUE DES MÉDICAMENTS
rallonge de l'appareil extracteur h distillation continue, de Payen (V. p. 129 et ZiSl), et traitées par l'étlier sulfurique concentré ou par le chloroforme; on obtient une solution élhérée qu'on évapore à siccité à -\- liQ"" au plus. Le résidu d'évaporation est délayé dans le sulfure de carbone, jeté sur un fiUre, lavé au sulfure de carbone; le lavage opéré, on fait sécher les filtres et on pèse : la différence de poids du filtre contenant la cantharidine avec celui du filtre vide, donne le poids de cette dernière contenu dans les ZiO gr. de poudre de cantharides. (V. Un. pharm. 186Zi.)
CAPILLAIRE (p. 324). — Le capillaire du Canada seul est susceptible d'être falsifié. On y mêle, et même on y substitue le capillaire de Montpellier ou d'Italie, mais surtout le capillaire du Mexique {adianthum trapeziforme). Nous avons donné le caractère des deux premiers. Le dernier est un gros capillaire à frondes très-développées, ainsi que les folioles qui sont trapéziformes. Aujourd'hui que le vrai Canada est fort rare, beaucoup de maisons de commerce ne connaissent et ne délivrent que cette dernière sorte comme vraie. CARBONATE D'AMMONIAQUE (p. 327). — Entièrement volatilisable par la chaleur, entièrement soluble dans l'eau. Le soluté, traité par l'acide nitrique en excès, n'est pas précipité par l'azotate d'argent ni par celui de baryte. Le chlorhydrate d'ammoniaque qu'il pourrait contenir sera précipité par le nitrate d'argent, et le sulfate de même base par le nitrate de baryte, après saturation par l'acide azotique.
Carbonate de baryte (p. 328). — Entièrement soluble dans l'acide muriatique dilué. Ce soluté est incolore et n'est pas précipité par l'ammoniaque ou l'acide sulfhydrique. 100 parties, dissoutes dans un excès d'acide azotique, ne sont pas entièrement précipitées par 13/i de sulfate de magnésie.
Carbonate de fer (p. 329). — Le collège d'Edimbourg donne pour formule d'essai : couleur verdàtre, aisément soluble dans l'acide chlorhydrique, qui occasionne une vive effervescence et dans l'eau exempte d'air et contenant de l'acide carbonique. Mais ici c'est du carbonate de protoxyde de fer sucré, dont nous avons parlé page 329, qu'il est question. Cet essai serait applicable par conséquent aux pilules de ValleL
Carbonate de lithine (p. 330). -- Sa dissolution azotique, ne doit pas précipiter par le chlorure de baryum et par l'azotate d'argent; sa dissolution chlorhydrique évaporée à siccité laisse un résidu complètement soluble dans un mélange à P. E. d'alcool et d'éther ; ce dernier, au contraire, ne dissout
pas les chlorures de potassium et de sodium. La présence de6 "/o environ de sucre de lait a été signalée dans un carbonate de lithine du commerce; dans ce cas, le carbonate de lithine prend par la calcination une odeur de caramel et laisse un charbon volumineux; sa solution aqueuse réduit le tartrate cupropotassique {Schlaçjdenhauffen) (V. Un. ph. 1873).
Carbonate de magnésie (p. 330). — Lorsqu'il est dissous dans un excès d'acide muriatique, un excès d'ammoniaque occasionnera seulement un faible précipité d'alumine, et la liqueur filtrée n'est pas précipitée par l'oxalate d'ammoniaque. L'eau distillée, bouillie avec ce sel, n'est pas précipitée par le chlorure de baryum ou le nitrate d'argent. Il est soluble dans l'acide sulfurique dilué; 100 parties par ce moyen perdent 36,6 en poids, et le soluté après l'effervescence ne précipite pas par le bicarbonate de potasse. A l'étuve chauffée à 100" il ne doit perdre que 5/100 de son poids. S'il perdait davantage c'est qu'il contiendrait trop d'eau.
Les adultérations de ce sel sont les mêmes que celles de la magnésie calcinée, et peuvent être décelées à peu près par les mêmes moyens. L'alumine est séparée du soluté chlorhydrique par un excès d'ammoniaque. La magnésie reste en solution si l'acide est en excès, parce que l'ammoniaque ne la précipite pas dans un soluté de chlorure de cette base. La chaux est indiquée par l'oxalate d'ammoniaque dans le soluté, après que l'alumine a été séparée par l'ammoniaque. On peut aussi précipiter la chaux par le bicarbonate de potasse qui ne préc4pite pas la magnésie. Le sulfate de magnésie ou le carbonate de soude sont dénotés par le précipité blanc que donne le chloruré de baryum. Le chlorure de sodium est indiqué par le nitrate d'argent.
Carbonate de plomb (p. 331). — Il doit perdre l/i^/o, 5 de son poids par la chaleur ( Stein ). 3ë^Zl sont entièrement dissous avec effervescence dans 10 gram. d'acide acétique étendu de 2Zi gram. d'eau distillée, et le soluté n'est pas entièrement précipité par un soluté aqueux de 3 gram. de phosphate de soude. Le charbon aidé de la chaleur le ramène à l'état métallique.
La céruse est souvent adultérée par la craie, le gypse, le talc, le cai'bonate et le sulfate de baryte. Ces derniers ne sont pas solubles dans l'acide acétique ; la craie et le carbonate de baryte s'y dissolvent néanmoins; mais on pourra les reconnaître à leurs cai-actères chimiques, en les précipitant par l'oxalate d'ammoniaque et le sulfate de soude après l'élimination du plomb par l'hydrogène sulfuré. L'essai par le phosphate de soude, dont
PHAMLICIE LÉGALE.
le principe a été donpé page 1067, permet aussi de connaître très-exactement la quantité de plomb contenue dans le sel analysé. Peur démontrer la présence des sels précipités, on peut encore se servir, de Tacide nitrique, qui laisse le talc et les sulfates indissous, et si l'on précipite le soluté par de la po;asse en excès, celle-ci redissout Toxyde hydraté précipité par les premières portions, tandis qu'il laissera la chaux si de la craie a été ajoutée. Le sulfate de plomb, qu'on mêle au carbonate, et qui résiste à l'action de l'acide nitrique, est soluble dans l'acide muriatique, d'où alors on pourra le précipiter par- les réactifs ordinaires. La calcination peut servir, dans une certaine mesure, à reconnaître l'adultération de la céruse paj- le sulfate de baryte; la perte de poids qu'elle éprouvera sera d'autant, moindre qu'elle contiendra une plus forte proportion de celui-ci {Stciit).
Carbonate de potasse neutre (p. o.32). — Ne perd pas plus de 1/5 de son poids par la chaleur rouge. Le soluté sursaturé par l'acide azotique donne seulement un faible nuage par l'azolate de baryte ou le carbonate de soude. Il perd 26/1000 d'acide carbonique quand on le traite par l'acide sulfurique dikié.
Le nitrate de baryte indiquoi-ait la présence de l'acide sulfurique. l'n soluté de nitrate d'argent dans le rapport de 1 h /lO, ajouté dans la proportion de 6 gram. pour chaque 5 gram. de carbonate, ne laisserait pas de chlorure dans la liqueur, de sorte qu'une quantité additionnelle ajoutée après filtration ne produirait pas d'effet, à moins que le car])onate ne contînt plusde 1/100 dechlorure de potassium.
Ce que nous venons de dire se l'apporte au carbonate de potasse pur, et non aux potasses du commerce. Pour ces dernières, on conçoit qu'en raison de leur emploi et des impuretés nombreuses qu'elles contiennent, ce mode d'essai ne peut convenir. Cependant, vu l'importance de leur consommation dans les arts, il est nécessaire de constater leur degré d'alcalinité. Becker est le premier chimiste qui se soit occupé de cette question; après lui, Dalton, puis Vauquelin; mais on a abandonné les procédés indiqués par ces chimistes, comme n'étant pas d'un emploi facile. Descroizillcs a fait connaître un mode d'expérimentation ('(/caïimétrie) à la portée de tous les fabricants {fig. l/iO). Le voici modifié par Gay-Lussac, ;
On prépare une liqueur d'épreuve (liqueur Mcalimétiique , acide normal) en dissolvant à | 150c 5 gi. d'acide suif, dans 50 cent. cub. d'eau. Ces 5 gr. d'ac. sont exactement neutralisés par h S'.; 807 de potasse pure. Pour obvier aux erreurs de pesée, on est dans l'habitude de décupler cette quantité et de prendre
{Fig. IZiO.) i8 g% 07 de potasse à
essayer, qu'on dissout dans l'eau de manière à avoir 500 centim. cub.
(1/2 lit.) de solution. On a eu soin de composer cette potasse d'échantib- Ions pris sur différents points de la masse , et de traiter celle-ci en deux fois avec la moitié de l'eau chaque fois:
on laisse déposer à chaque traitement ; on décante et on mêle la liqueur. On laisse déposer encore, et lorsque la liqueur est suffisamment reposée, on en prend avec une pipette jaugée, 50 c. cubes que l'on iu- ^ troduil dans une éprouvette ; de plus, on colore le soluté avec de la teinture de tournesol. D'un autre côté, on met la liqueur acide dans un tube gradué {atcahmétre) jusqu'à 100 ou mieux dans la burette akalirnétriquc de Gay-Lussac, divisée en demicentim. cubes. 100 div. contiennent 50 c. cubes d'acide normal. On verse cette dernière liq. par gouttes dans le soluté alcalin. Il se produit une vive effervescence parsuile delaquelle le tournesol passe au rouge vineux, coloration due à l'acide carbonique qui se dégage. On remue bien et même il est nécessaire de faire bouillir la liqueur alcaline afin de chasser immédiatement l'acide carbonique mis en liberté; le tournesol revient au bleu. On recommence le traitement acide, et ainsi de suite, jusqu'à ce qu'on s'aperçoive que le tournesol a pris une couleur rouge pelure d'oignon, qui annonce que l'acide sulfurique est en excès; alors on regarde sur le tube la quantité d'acide sulfurique emploj^ée, et on donne à la potasse le degré correspondant. Si, par exemple, on a employé 75 mesures ou divisions de soluté acide, la potasse est au titi-e de 75"; elle contiendra les 3//i de potasse réelle. Ce procédé est donc fondé sur la capacité de saturation de la potasse par l'acide sulfurique. Un degré alcalimétrique est la quantité de potasse qui peut être saturée par un poids donné de 1 d'acide sulfurique et de 9 d'eau.
Il faut éviter l'emploi des verres de Bohême qui supportent bien le feu, mais qui par l'ébullition cèdent assez d'alcaU pour ramenor au bleu la teinture de tournesol après saturation. Les vases français, à base de soude, ne présentent pas cet inconvénient.
La potasse d'Amérique, qui est la plus riche
ESSAI PHARMACEUTIQUE DES MÉDICAMENTS
en alcali, marque de 60 à 63 degrés ; celle de Dantzick, qui Test moins, de /i5 à 52°.
Pour les lessives colorées, M. Slrohl emploie la méLliode alcalimétrique suivanle : 50 cent, cubes de la liqueur alcaline et un décig. d'acétate de soude fondu sont introduits dans un matras avec Q. S. d'eau, pour le remplir à moitié. Lematras est fermé par un bouchon muni de deux tubes, dont l'un, recourbé à angle droit, contient, dans sa partie horizontale, une bande de papier de tournesol bleu, et dont l'autre plongeant dans le liquide se termine à sa partie supérieure par un entonnoir. On chauffe peu à peu le matras, et à l'aide de la burette alcalimétrique on introduit goutte à goutte par l'entonnoir la liqueur acide normale ordinaire. Quand le point de saturation est proche, on porte à l'ébullition ; si le papier de tournesol ne rougit pas au bout de quelques secondes, on fait refroidir, on ajoute une nouvelle quantité de liqueur normale, on fait bouillir et ainsi de suite jusqu'à ce que le papier commence à rougir; il faut seulement retrancher du nombre de divisions de la burette employées, 2 divisions ou 1 cent, cube, représentant la quantité d'acide nécessaire cà la décomposition de l'acétate de soude (Un. ph. 1869).
L'essai des soudes du commerce se fait de la même manière. Il n'y a de différence que dans la quantité équivalente de soude pure, qui est 3 gr. 185, au lieu de U gr. 807.
Nous devons dire cependant que ce procédé alcalimétrique ne remplit pas toutes les conditions désirables, en ce qu'il ne permet pas de bien distinguer ce qui est soude de ce qui œt potasse dans un mélange ; aussi la Société de pharmacie de Paris a-t-elle fait de cette question un sujet de concours. M. Anthon, dans un travail très-étendu sur ce sujet (J. ph. ISliU), dit qu'il a cru trouver dans la propriété du bitartrate de potasse de ne se dissoudre qu'avec beaucoup de difficulté dans l'eau, le moyen le plus convenable pour fonder le procédé d'essai de la potasse sur l'emploi de ce sel ; car, dit-il, il est facile de prévoir que, si à une sorte de potasse contenant de la soude, on ajoutait la proportion d'acide tartrique prédsément nécessaire pour transformer les deux alcalis en bitartrate, le bitartrate de soude devrait, en présence d'une quantité suffisante de dissolvant, rester en dissolution à cause de sa plus grande solubilité, et le bitartrate se précipiter sous forme d'une poudre cristalline, soit en majeure partie, soit en totalité, au cas où toutes les liqueurs employées auraient été préalablement saturées de bitartrate de potasse à la température ordinaire; ce dépôt pourrait alors être facilement mesuré.
Mais on voit que ce procédé n'a pas toute la précision désirable; car, outre quelques
autres inconvénients, l'acide tartrique ne précipite pas seulement la potasse du carbonate, mais encore la potasse qui se trouve cà l'état de phosphate, sulfate, chlorure, dans la potasse du commerce.
Le carbonate de potasse pur n'est pas décomposé par voie humide, par le sulfure d'antimoine; le carbonate de soude seul produit cette réaction; de là un moyen de constater la présence de la soude, même en trèspetite quantité, dans le carbonate de potasse {Terreil).
0. Henry a proposé un procédé alcalimétrique fondé, comme le précédent, sur la détermination de la quantité de potasse dans le mélange, mais par un autre moyen. Ce moyen repose sur un fait reconnu par Serullas, savoir, la propriété que possède l'acide perchlorique de former avec la potasse un sel complètement insoluble dans l'alcool, tandis que la soude donne un sel déliquescent et des plus solubles dans l'alcool à 37°. L'instrument à l'aide duquel il fait l'application de sa méthode est le potassimètre (1).
M. Pesier, pharmacien, a proposé un procédé pour l'essai des potasses, fondé sur Vaccroissement de densité que le sulfate de soude occasionne dans un soluté saturé de sulfate de potasse pur, et dont le mode d'appréciation repose sur l'emploi d'un aréomètre particulier auquel il a donné le nom de 7iatrométre (2). (V. Hev. phann. 1856-57, Alcalimétrie.)
Carbonate de potasse (Bi-) (p. 332). — Ce sel est sujet à contenir du sulfate, du carbonate, du chlorure de potassium, qui peuvent provenir du défaut de soin mis dans sa préparation. Le sulfate et le chlorure sont décelés par le nitrate de baryte et le nitrate d'argent, qui occasionnent un précipité blanc dans le soluté saturé par l'acide nitrique. Le carbonate l'est par le sulfate de magnésie qu'il précipite à froid, par le sublimé corrosif, lequel, avec un soluté de bicarbonate pur dans ZiO parties d'eau, ne donne rien ou cause seulement un nuage blanc, mais produit immédiatement un precipilé rouge brique si le sel contient un centième de carbonate neutre.
Carbonate de soude (p. 333). — Efflorescent. Un soluté de ie%05 dans 24 d'eau distillée, précipité par 95 centig. de nitrate de baryte, reste précipitable par ce nouveau réactif, et le précipité est entièrement soluble dans l'acide nitrique.
L'azotate de baryte indiqué par la formule d'essai, ajouté à un poids donné de carbonate de soude en solution, précipite du carbonate de baryte en telle quantité, qu'il restera encore du sel en solution s'il est pur, de sorte qu'a-
(1) Journal de Pharmacie, mars 1843.
(2) Journal de Pharmacie, octobre 1845.
PHARMACIE LEGALE
près filtration il pourra être précipité par une addition du réactif; d'où il suit que s'il contient quelque sel, cet essai et la solubilité du précipité dans l'acide azotique démontrent que ce n'est pas un sulfate, et que les autres impuretés ne peuvent y être pour plus de 1/200,
La présence du sulfate de soude dans le carbonate sera reconnue en traitant ce dernier par l'acide acétique ou l'acide chlorhydrique pur, la majeure partie du sulfate restera indissoute; pour le doser, on précipite la solution aqueuse du carbonate suspect par le chlorure de baryum; le précipité est traité par l'acide azotique, qui ne dissout que le carbonate de baryte, et laisse indissous le sulfate de baryte qui est recueilli sur un filtre, Javé, séché et pesé ; ce poids donne par suite celui du sulfate de soude.
Les soudes du commerce s'essaient comme les potasses. Seulement on prend 3 gr. de la soude à essayer au lieu de 5 gr., et quand on opère sur les soudes brutes, on s'assure pi'éalablemont, au moyen d'un acide, qu'elles ne contiennent ni sullilos, ni sulfures. Dans le cas contraii'e, on les calcine avec une quantité de chlorate de potasse \ifnsanle pour changer les sulfites et les sulfures en suliates {Wt-Utr et Goy-Lussdc).
Carbonate de soude (Bi-) (p. 333). — Sa è'.oluUon dans /lO p. d'eau ne domie pas un précipité orange avec le sublimé corrosif, ni un précipité blanc, à froid, avec le sulfate de magnésie.
Cet cs^ai peut faire connaître la présence d'un centième de carbonate neutre. Pur, le bicarbonate n'affecte pas le sublimé cori'osif, à moins qu'on n'agite brusquement ou qu'on ne chauffe longtemps la li(|ueur.
Pour reconnaître le mélange d'un carbonate alcalin avec un bicarbonate de même classe, on peut avoir recours au moyen indiqué à VEssui du !>ncre.
Carbonate de soude (Sesqui-) (p. 33:^). — Entièrement soluble , et le soluté n'est pas affecté par le clilorurc de platine ni par le sulfate de magnésie, ;\ moins qu'on ne fasse chautfer le mélange. Une forte chaleur le convertit en carbonate neutre.
CARMIN (p. 386). — Le carmin étant une substance fort chère, contient souvent de l'alumine, de la fécule de pommes de terre, qu'on y ajoute au moment de sa préparation, ou du vermillon qu'on y ajoute après, afin de lui donner du poids. 11 est même admis en quelque sorte dans le commerce que le carmin au-dessous du n" iO qui doit être pur, est de qualité d'autant plus inférieure que les numéros sont plus bas. Un moyen sûr de reconnaître ces additions est de traiter le carmin par l'ammoniaque liquide, qui a la propriété de dissoudre complètement le carmin pur, et de
laisser précipiter les matières étrangères. La fécule se reconnaît par l'eau iodée ; l'alumine, par le nitrate de cobalt avec lequel elle donne une couleur bleue, par la calcination. Le vermillon est repris par l'acide nitrique, qui donne du nitrate de bioxyde de mercure précipitant en rouge vif par l'iodure de potassium.
CASTORÉUM (p. 337). — Cette substance, d'un prix très-élevé, est très-sujette à la falsification. On l'a contrefaite par des matières résineuses ou gommo-résineuses fétides (sogapénum, galbanum, gomme-ammoniaque), auxquelles on donne l'odeur de castoréum à l'aide d'une faible quantité de ce dernier, et que l'on introduit dans de petites vessies imitant plus ou moins bien celles du véritable casloiéum. On ne pense plus aujourd'hui à introduire dans ces dernières elles-mêmes des substances étrangères, la supercherie est trop grossière. Le meilleur mode d'examen du castoréum consiste à s'assurer de la présence des cloisons membraneuses dans l'intérieur des poches, et à voir si leur disposition est naturelle. On peut encore s'assuier de la qualité du pruduit par l'alcool ou par la benzine, qui doit fournir de la caslorine si le produit est de bon aloi. Le castoréum de Sibérie ou de Russie contient à 0/0, 6 de caslorine; celui du Canada, seulement 1 0/0, 98; ce dernier, traité par le chloroforme, donne une résine brune, comme sèche, et d'une odeur franche; le castoréum de Sibérie donneune résine brune plus visqueuse et d'une odeur plus forte(//r/(/t'r).
Le castoréum du Canada donne par l'ammoniaque diluée un précipité orange; celui de Russie en donne un blanc {Kohi).
La poudre de castoréum traitée d'abord par l'alcool, puis par l'ac. chlorhydrique étendu, fouinit, au buul de 10 à 20 heures, un liquide jaune ou brun clair, avec le castoréum du Canada et brun foncé a.\Qc le castoréum de Sibérie. La teinture alcoolique donne avec l'eau une liqueur lailouse qui, additionnée d'ammoniaque, s'éclaircil si la teinture est faite avec le castorcumde Sibérie, et reste plus ou moins louche si elle est faite avec le castoréum du Canada {Ilmirr).
GÉRÂT (p. 3û7). — Dans le but de lui donner plus de blancheur et de lui faire absorber une grande quantité d'eau, on introduit quelquefois de la magnésie dans le cérat. En le faisant fondre on obtiendra un dépôt de poudre blanche qu'il n'y aura plus qu'à essayer. Le cérat à la stéarine se reconnaîtra en saponifiant cette dernière par la chaux, puis traitant le stéarate par l'acide sulfurique, qui le dédouble en acide stéarique et sulfate de chaux.
Le cérat préparé avec la cii'e végétale donne avec le chloroforme un soluté k peu près transparent, tandis qu'avec le cérat de cire
ESSAI PHARMACEUTIQUE DES MÉDICAMENTS
d'abeilles, il reste toujours à la surface du chloroforme une épaisse couche blanche insoluble; de plus, le cérat à la cire végétale est entièrement soliible dans une forte solution alcoolique de potasse caustique; le cérat à la cire d'abeille ne s'y dissout que très-incomplétement (Roucher). Le cérat préparé avec l'huile d'œillette au lieu d'huile d'amandes douces rancit beaucoup plus vite que celui à l'huile d'amandes douces. En outre, il présente bientôt dans le haut du pot qui le renferme, et autour du couvercle, une sorte de peau ou membrane très-adhérente {Lepage, de Gisors).
CHARBON ANIMAL (p. 352). — Traité par l'acide chlorhydrique, il ne doit pas faire effervescence, et cet acide, après avoir agi sur lui, ne doit pas donner de précipité par l'ammoniaque ou son carbonate. Le noir lavé à l'acide peut contenir du chlorure de calcium, même après les lavages à l'eau ; pour s'en assurer, on en prend 50 gr. qu'on fait digérer pendant quelques minutes dans 100 c. cubes d'eau distillée ne contenant pas d'acide carbonique, on agite, on jette sur un filtre, et le liquide filtré se trouble ou précipite par l'oxalate d'ammoniaque, suivant la quantité de chlorure de calcium que retient le noir. Epuisé par le lavage, il perd à peu près 90 0/0 de son poids, et incinéré avec son poids d'oxyde rouge de mercure, ou par un jet de gaz oxygène dirigé lentement à sa surface pour rendre la combustion plus complète et plus rapide, il ne deit laisser qu'une très-faible quantité (2 à 3 0/0) de cendres grisâtres.
Le charbon animal, livré comme pur^ ne l'est souvent pas. Il peut contenir du phosphate et du carbonate de chaux provenant des os avec lesquels il a été obtenu : l'effervescence par l'acide chlorhydrique et la précipitation du soluté chlorhydrique par l'ammoniaque ou son carbonate, dénoteront ces impuretés. L'ammoniaque précipite le phosphate de chaux en solution ; le sesqui-carbonate indique le dilorure de calcium provenant du carbonate. On peut encore s'assurer de la présence de ces sels par l'incinération. Le charbon d'ivoire bien préparé ne doit pas en contenir plus de 1/200. On voit qu'il s'agit du charbon animal chimiquement pur et non du noir animal du commerce. Celui-ci doit contenir les sels de chaux naturels des os; mais frauduleusement on y ajoute quelquefois des matières terreuses, des cendres noires ou pyriteuses de Picardie, du mâchefer, du charbon de schiste; le bon charbon animal ne doit pas donner plus de 85/100 de cendres d'un vert grisâtre. Le mâchefer et les schistes seront reconnus à la cendre jaune résultant de l'incinération et au fer contenu dans le soluté chlorhydrique ; les cendres pyriteuses, par leurs cendres rou-
geâtres, dont le soluté chlorhydrique accuse la présence du fer par les réactifs appropriés.
On essaie le noir animal par l'expérimentation directe de son pouvoir décolorant, comparativement avec un noir type de bonne qualité, à l'aide d'un instrument particulier, le décolorimêtre de Payen (V. Payen, Préc. de Ch. indust. 5^ éd., t. II), qui permet d'établir un rapport d'intensité des nuances entre deux liquides décolorés (l'un par le noir type, l'autre par le noir à essayer), par conséquent entre les pouvoirs décolorants des noirs essayés.
M. Corenwinder a proposé de reconnaître la valeur du noir animal d'après la quantité de chaux qu'il peut absorber. Il prépare d'abord un liquide composé de 20 gr. d'acide sulfurique à 66° et d'eau distillée pour parfaire un litre; d'autre part, il dispose un soluté de sucrate de chaux tel qu'un litre soit exactement saturé par le litre de liquide acide. Si on agite par exemple 50 gr. de noir à essayer avec 1 décilitre du soluté titré de sucrate qu'on laisse en contact une heure, que l'on filtre, et qu'on prenne 5 centilitres (50 c. cub.) du liquide filtré, on reconnaît, par le nombre decenlililres de liquide acide qu'il aura fallu pour neutraliser la chaux du sucrate, la quantité de cet alcali absorbé par le charbon ; il s'ensuit donc que plus un noir aura absorbé de chaux, moins il faudra de liqueur acide pour enlever la chaux du sucrate, et meilleur il sera au point de vue industriel. En effet, la force décolorante des noirs est en rapport avec leur force absorbante.
On peut préparer le Sucrate de chaux en faisant dissoudre dans l'eau 125 à 130 gr. de sucre, y ajoutant 15 à 20 gr. de chaux vive. On fait bouillir, on filtre, et on complète un litre avec le liquide filtré. C'est ce liquide que l'on titre.
CHLORAL (p. 357). — Outre les propriétés décrites qui permettent de reconnaître la pureté du cliloral, savoir : la couleur, l'odeur, la solubilité, la densité, nous ajouterons qu'il ne doit pas précipiter l'azotate d'argent, ni donner de famées blanches au contact de l'ammoniaq. , autrement il contiendrait de l'acide chlorhydrique ; sa vapeur ne doit pas décolorer le papier de tournesol, ni décomposer les iodures ou colorer en bleu le papier amidonné; le contraire indiquerait la présence d'un exci's de chlore. Un autre indice d'impureté est la coloration en brun, au contact des alcalis caustiques, qui révèle la présence d'huiles cliloialcooliques et un produit mal rectifié. Si on fait réagir à froid le sulfure de sodium sur le cliloral en solution aqueuse et alcoolique, le liquide s'échauffe et prend une belle couleur rouge (E. Baudrimont). L'ac. azotique ajouté à chaud à de l'hydrate de chloral mélangé de
bichromate de potasse, doiïne peu à peu une coloration bleue qui passe au rouge par l'addition d'ammoniaque (Faithorne). L'hydrate de chloral agité avec de l'essence de menthe, donne une coloration rose, puis rouge cerise foncé, que l'ébuUition ne détruit pas, et à laquelle le chloroforme communique une teinte Yiolette foncée (Cari Jehn). La réaction caractéristique du chloral est son dédoublement sous l'influence des liqueurs alcalines, en formiale et en chloroforme (81 0/0 s'il est anliydre ou liquide; 72 0/0 s'il est hydraté ou solide, blanc, sec). M. Cari MuUer détermine la puretéde l'hydrate de chloral en cherchant la quantité de chloroforme qu'il produit à froid, par l'action d'une solution de potasse caustique en léger excès (V. Un. ph. 1872) ; MM. Meyer et Haffter, en chauffant un certain poids d'hydrate de chloral avec un volume déterminé de lessive de soude étendue et titrée ; puis on cherche, à 1 aide de l'acide sulfurique titré, le poids de soude resiée libre; celle méthode se réduit en quelque sorte à un dosage alcalimétrique, en s'appuyanl sur ce fait qu'il faut employer 1 équiv. de soude pour décomposer 1 équiv. de chloral.
Si, pendant la préparation du chloral, le courant de clilore dans l'alcool n'a pas été sufTisammenl prolongé, il se forme de Valcoolate de cldoral, en masse demi-lransparenle, ayant l'aspecl du camphre, moins soluble dans l'eau que l'hydrale, éprouvant par les liqueurs alcalines le môme dédoublement que ce dernier, seulement il se produit moins de chloroforme (61 0/0, 7). L'alcoolate de chloral, chauffé sur une lame de platine, prend feu et Ijrùle avec une flamme l^leue {FaitJiome); chauffé avec l'acide azotique, il donne des vapeurs rutilantes.
CHLORATE DE POTASSE (p. 359). — Soluble; le soluté n'est afl'octé ni par le nitrate de baryte, ni par le nitrate d'argent fondu, et une forte chaleur en expulse l'oxygène (39 0/0 en poids) en produisant du chlorure de potassium. Un peu d"acide sulfuiique rend les cristaux d'abord jaunes, puis rouges, et eu chasse du chlore.
Le nitrate d'argent décèle le chlorure de potassium qui est la substance que ce sel contient le plus ordinairement par suite d'accidents de fabrication. Il peut être mêlé d'azotate de potasse que l'on reconnaît en versant quelques gouttes d'acide sulfurique sur le mélange du sel suspect, d'eau et de tournure de cuivre ; il y a dégagement de vapeurs rulilantes qui bleuissent le papier de gaïac, et formation d'azotate de cuivre bleu verdcàtre.
CHLORATE DE SOUDE (p. 359). — Plus soluble que le chlorate de polasse, s'essaie comme ce dernier.
CHLORE (p. 359). — On l'essaye comme les chlorures d'oxvde, (V. Rev. p/i., 1856-57.)
CHLOROFORME (p. 360). —Les substances étrangères qu'on a rencontrées dans le chloroforme sont : l'alcool, le chlore, l'acide chlorhydrique, l'acide hypochloreux , l'élher chlorhydrique, Téther hydrique, des composés du mélhyle, l'aldéhyde, l'aîoool amylique et ses dérivés, l'eau, des substances fixes, qu'elles proviennent d'addition, d'un défaut de soin dans la préparation ou d"alléralion spontanée.
AlcûoL On a trouvé du chloroforme qui contenait jusqu'à 50 pour 100 d'alcool. Celte adultération provient soit d'addition , soit d'une purification incomplète. Dans tous les cas, elle diminue la pesanteur spécifique du ■chloroforme. Pour la reconnaître, Soubeiran a proposé l'emploi du mélange, à parties égales, d'eau distillée et d'acide sulfurique à 66°, mélange dont la densité est de l,/i40 lorsqu'il est froid. Une goutte de chloroforme pur, versée sur ce liquide, le traverse et gagne le fond, tandis que le chloroforme alcoolique flotte à la surface. Mais ce mode cnlraine des chances d'erreur. Si, en faisant l'essai, on agile beaucoup le tout, l'alcool se sépare du chloroforme, qui alors lomlje au fond du vase; d'un autre côté, si l'on n'agite pas, les gouttes mômes du chlorofoime i)ur pourionl bien icster à la surface du liquide d'essai. Il y a donc un terme moyen à prendre. Le chloroforme alcoolique est inflammable; il est attaqué à froid par le potassium, le sodium, et donne lieu à un dégagement de gaz (hydrogène, gaz des marais, oxyde de cai'bone), tandis que ces métaux alcalins n'attaquent pas le chloroforme pur {llardij). Mais ces modes d'essai peuvent bien aussi se rapporter aux adultéi-alions par les élhers, l'cspi'il de bois, l'aldéhyde, etc., qu'à celle par l'alcool. L'épi'euve la plus simple est celle qu'a indiquée M. Mialhe; elle consiste à verser dans un tube conienanl de l'eau une ou plusieurs gouttes de ciiloi'oforme. Si ce dernier est pur, il traversera l'eau en conservant sa transparence, tandis que s'il est impur, il deviendra laiteux. M. Blanquinquc a eu l'idée de faire servir ce procédé à l'essai quantitatif de l'adultération alcoolique. On verse 30 gouttes de chloroforme dans un lube gj-adué de 1 à 2 centimètres de diamètre et de 20 centimètres de long, on note le niveau du liquide, on ajoule 8 grammes d'eau distillée et on agile le mélange, on laisse déposer pendant une heure ou deux. Le chloroforme se rassemble au fond du liquide, et la quantité dont son niveau a baissé indique la proportion d'alcool qu'il a cédée à l'eau. Mais, selon nous, ce procédé est défectueux, en ce sens que le chloroforme est soluble d'une manière assez sensible dans l'eau, ainsi que nous le déuionlrerons bieulôt
pîus au long. Ajoutons que, clans ce cas, Teau étant alcoolisée par l'alcool adultérant, la solubilité du chloroforme en serait accrue d'autant. Nous avons fait une restriction sur la valeur de l'essai par l'eau. En effet , d'après quelques indications, nous sommes porté à admettre aujourd'hui que l'opalescence indique aussi souvent un composé éthéré encore indéterminé que de l'alcoùl anhydre. D'un autre côté, un chimiste étranger, M. Cattel, ne considère pas l'opalescence comme un caractère concluant, attendu qu'il a trouvé des échantillons de chloroforme, exempts d'alcool, qui présentaient ce caractère, lorsqu'on les mettait dans un flacon bien sec. Pour reconnaître l'alcool, M. Cattel propose d'ajouter un cristal ou deux d'acide chromique, ou une petite quantité de bichromate de potasse et d'acide sulfurique à 8 ou 10 grammes de chloroforme ; après quelques instants d'agitation, si le chloroforme est alcoolique, il se produit de l'oxyde vert de chrome reconnaissable à sa couleur. M. Braun recommande d'agiter 2 à 3 centim. cubes de chloroforme avec un petit cristal de fuchsine ; il prend alors une coloration rouge d'autant plus foncée qu'il contient plus d'alcool: on reconnaîtra ainsi jusqu'à 1 "/o d'alcool. C'est une applicat. du mode d'essai des h. volatiles (p. 1108). Selon M. Létheby, l'albumine offre aussi un moyen d'essai fort sensible. Le chloroforme pur ne coagule pas le blanc d'œuf, tandis que le chloroforme alcoolique le coagule. Une goutte suffit pour produire cet effet, pour peu que le chloroforme contienne d'alcool. D'après les recherches de M. Lepage, de Gisors, le procédé de M. Cattel, basé sur l'action de l'alcool sur l'acide chromique, doit être rejeté comme infidèle. La coloration verte se manifeste avec du chloroforme lavé et rectifié plusieurs fois. Suivant M. Lepage, les seuls procédés certains, pour reconnaître la présence de l'alcool dans le chloroforme, sont : le procédé de Soulieiran par l'huile, et le procédé de M. Roussin, par le binitrosulfure de fer. (V. p. 914.) Dans le premier cas, on agite le chloroforme dans un tube avec de l'huile d'amandes douces ; le mélange reste transparent, si le chloroforme est exempt d'alcool, sinon il devient plus ou moins laiteux. Mais ce procédé n'est sensible que si le chloroforme contient au moins 5 à 6 0/0 d'alcool; tandis que le procédé de M. Roussin permet de déceler un millième d'alcool ; il consiste à mettre dans un tube fermé ou un petit flacon à l'émeri, quelques grammes de chloroforme en contact avec quelques centig. de binitrosulfure de fer, on agite et on laisse déposer une ou deux minutes. Si le chloroforme est pur, il reste limpide comme de l'eau; s'il renferme de l'alcool, il prend une teinte brune plus ou moins foncée, selon
la proportion de cette substance ; le nitrosulfure de fer étant complètement insoluble dans le chloroforme, tandis qu'il se dissout dans l'alcool, l'élher, l'esprit de bois. U faut s'assurer préalablement si le binitrosulfure est bien soluble dans l'éther; car il est très-susceptible d'altération. — Pour reconnaître la présence de l'alcool dans le chloroforme, M. Blachez y ajoute une pastille bien sèche de potasse caustique, agite doucement sans briser la pastille, qu'il retire après /i à 5 minutes de contact; il ajoute ensuite au chloroforme un volume égal d'eau distillée, agite pendant quelques minutes, décante la partie aqueuse qui surnage et la traite par quelques gouttes de sulfate de cuivre en solution concentrée. Si le chloroforme est pur, le liquide conserve sa liaipidité ; s'il est alcoolisé, il se forme un précipité plus ou moins abondant d'hydrate de bioxyde de cuivre. Une petite quantité d'alcool conserve le chloroforme.
Chlore. La présence du chlore peut avoir deî inconvénients encore plus graves que celle de l'alcool ; elle provient de ce que ce corps, en excès dans l'hypochlorite, a passé à la distillation en même temps que le chloroforme, et qu'un défaut complet de purification ou qu'une purification imparfaite l'y a laissé. Le premier, nous avons incliqué pour le faire découvrir, ainsi que le produit suivant , le soluté d'azotate d'argent , qui donne un précipité blanc de chlorure d'argent. Le chloroforme chloré détruit d'ailleurs les couleurs végétales.
Acide hydrochlorique. Sa présence est très-fréquente. Elle ne peut être attribuée cfu'au défaut cte soins dans la préparation ou à l'altération spontanée. M. Létheby a eu à examiner du chloroforme, fourni à un hôpital de Londres, c|ui en contenait 53/100. Il peut être facilement décelé par l'azotate d'argent qui précipite du chlorure, et par le papier de tournesol qu'il rougit. — Acide hypochloreux. Même origine, mêmes réactifs que le précédent ; seulement, après avoir rougi le papier de tournesol, il le blanchit. — Ether hydrocJdonque. Même origine c{ue le précédent. Il sera décelé en traitant le chloroforme par l'eau et distillant celle-ci au bain-marie. Les premiers produits distillés auront une odeur d'éther chlorhydrique très-reconnaissable. — Ether hydrique. On a trouvé du chloroforme falsifié par ce produit. On reconnaîtra la fraude par la moindre densité, par l'inflammabilité du mélange et pai la teinte vineuse et même rouge caramel de la dissolution d'iode dans le chloroforme adultéré, au lieu de la belle couleur violette qu'elle possède lorsque le chloroforme est pur (Raboiirdin). — Aldéhyde. Elle sera reconnue à son action réductive sur l'oxyde d'argent hydraté, et à la coloration brune que ce liquide prend en le chauffant lorsqu'il est additionné d'un
peu de liqueur de potasse. — Composés du méthyle. Ils ont été signalés par M. Létheby, qui malheureusement n'indique d'autres moyens de les découvrir que les accidents qu'ils peuvent déterminer sur l'économie : la céphalalgie, et une prostration générale et rapide. — Eau. On la constatera par le sulfate de cuivre anhydre. (V. p. 107/1.) Comme l'élher hydrique, le chloroforme dissout un peu d'eau , qu'on peut lui enlever par le chlorure calcique anhydre. — Huiles hydrocarbonées et matières organiques. L'acide sulfurique concentré n'a pas d'action sur le chloroforme pur, et noircit celui qui contient des produits hydrocarbonés et organiques. — Substances fujces. Les substances fixes qui y ont été et peuvent y êlre trouvées, sont celles que le chloroforme peut dissoudre. En chauffant au bain-marie, le chloroforme sera volatilisé, et les substances fixes resteront comme résidu (V. Rcv. ph., 1856-57j. Le commerce fournit quelquefois du chloroforme qui s'altère facilement à l'air et à la lumière, contracte alors l'odeur du(/'f:])/(os- (jène ou ac. cJdorûxycarboniqne,i\(i\iQul acide et émet des vapeurs blanches irritantes. Cetteallératio.n se reconnaît facilement, d'après M. Staedeler, au moyen de la matière colorante rouge de la bile {bilirubine), qui donne une dissolution jaune ou orangée avec le chloroforme pur, et verte, au contraire, avec le chloroforme altéré : moins de 1 milligr. de bilirubine suffit pour rendre la réaction manifeste (V. Un.ph., 1867). L'ac. chloroxycarbonique se forme dans le chloroforme ainsi altéré, aux dépens de Véther chloroxycarbonique qu'il contient fortuitement el que l'on détruit par une rectification du chloroforme sur la potasse caustique {Personne).
La présence, dans le chloroforme, de l'alcool amylique el des alcools butyrique et propylique, signalée par M. J. Hardy, paraît pro\enir des alcools de grains, de marcs, qui ont servi à sa préparation. Ce chloroforme versé sur du papier non collé lui communique, après évaporalion, l'odeur caractéristique de l'alcool amylique, tandis que le chloroforme pur ne laisse aucune odeur après son évaporalion. Si l'on rectifie le chloroforme contenant de l'alcool amylique, celui-ci reste dans la cornue et répand l'odeur acre, nauséabonde qui le caractérise ; par une distillation fractionnée on recueille des produits bouillant au-dessus de 100°<=, qui sont inflammables et laissent sur le papier une tache très-persistante (V. Un. ph. 1869, 1873, 1879).
Sous le nom de chloroforme anglais, on vend un chloroforme préparé par la décomposition du chloral à l'aide des alcalis, c'est donc un chloroforme de chloral qui en fournit ainsi 72 p. o/°. Additionné d'acide sulfurique pur,
il reste incolore, tandis que le chloroforme ordinaire se colore un peu (V. Un. ph. 1879).
CHLORURE D'AMMONIUM (p. 362). — Entièrement vaporisable par la chaleur, entièrement soluble, donne de l'ammoniaque par la potasse ou la chaux, n'est pas précipité par le chlorure de baryum.
Le sel ammoniac contient souvent du sulfate d'ammoniaque, du chlorure de sodium et du sulfate de chaux ; l'eau de baryte décèlera le premier, et la sublimation fera découvrir les deux autres sels qui resteront en résidu.
Chlorure de baryum (p. 36/i). — Cent parties de ce sel dissous dans l'eau distillée ne sont pas entièrement précipitées par cent parties de sulfate de magnésie. Son soluté n'est pas précipité parl'amm. ni par l'hydrog. sulfuré.
Chlorure de calcium (p. 36Z(). — S'il contient un sel alcalin, on connaîtra sa proportion par l'oxalate d'ammoniaque ; U grammes de chlorure calcique dissous dans 2Zi grammes d'eau distillée, précipités par 2/5 d'oxalate d'ammoniaque, resteront précipitables par de nouveau réactif après filtration. Dans le cas contraire, il existerait un sel alcalin dont on déterminerait la nature.
Le chlorure de calcium fondu est quelquefois souillé par du fer, que l'on reconnaîtra au moyen du cyanure jaune qui occasionne un précipité bleu. La magnésie sera décelée par l'ammoniaque qui la précipitera en blanc.
Chlorures de chaux, de soude et de potasse ou chlorures d'oxydes , hypochlorites (p. 365). — Plusieurs moyens d'essai ont été proposés pour s'assurer de la force des chlorures d'oxydes ; l'importance que ces préparations ont dans les arts, comme matières décolorantes, cx|)lique les nombreuses recherches qu'on a faites dans ce but. Dallon a proposé d'essayer leur pouvoir peroxydanl sur le sulfate de fer proloxydé; Ure, leur puissance de saturation sur l'ammoniaque, ou la quantité de chlore dégagée par un acide fort. Le collège d'Edimbourg, pour le chlorure de chaux en particulier, a indiqué l'essai suivant : 2 g'', 5 sont presque entièrement solubles dans Zi8 grammes d'eau ; 100 mesures de ce soluté traitées par un excès d'acide oxalique donnent beaucoup de chlore, et si alors on fait bouillir le mélange, puis qu'on l'abandonne au repos pendant vingtquatre heures, il donne un précipité qui occupera 19 mesures. Gay-Lussac est l'auteur de deux méthodes d'essai , ou de chlorométrie, basées sur la puissance décolorante du chlore. La première, qui a été en usage pendant longtemps, consistait à se servir d'une dissolution d'indigo dans l'acide sulfuriquej; on ajoutait à cette dissolution le chlorure de soude, celui de potasse ou le soluté aqueux de chlornre de chaux, et l'on accordait au chlorure mis en
expérience une richesse d'autant plus grande qu'il décolorait plus de sulfate d'indigo. Mais ce procédé ayant quelques inconvénients, son auteur lui a substitué le suivant , qui est aujourd'hui le seul en usage. Il est basé : 1" sur la propriété que possède l'acide arsénieux, sous rinfluence de l'eau, de transformer en acide chlorhydrique le chlore libre ou combiné aux oxydes alcalins, en même temps qu'il devient lui-même acide arsénique; 2° sur la persistance de la teinte bleue du sulfate d'indigo au sein d'un mélange d'eau, de gaz chlorhydrique , d'acide arsénieux et de chlorure d'oxyde, tant que la proportion d'acide arsénieux reste suffisante pour transformer complètement le chlore en acide chlorhydrique.
Gay-Lussac a pris pour unité de force l'action d'un volume de chlore sec, à la température de + 15° et sous la pression de 0 m. 76', dissous dans un égal volume d'eau; cette unité est divisée en 100 parties ou degrés. Un de-
{Fig.
gré chlorométrique représente donc un centième de volume de chlore. Voici la manière de procéder {fig. 1/(1) :
On fait dissoudre à une douce chaleur, dans 30 gr. d'acide chlorhydrique pur, U g% 399 d'acide arsénieux pur et sec, puis on ajoute la quantité d'eau suffisante pour compléter un litre de solution, et, pour la colorer, quelques gouttes de sulfate d'indigo très-étendu ; dissolution telle que 6 à 8 gouttes soient décolorées par une goutte d'une solution d'hypochlorite marquant 100° chlorométriques {Chevallier et Baudrimont). Cette coloration a pour but de faire connaître le moment où la réaction est complète. En effet, aussitôt que l'acide arsénieux est entièrement détruit, la couleur bleue s'évanouit par le plus léger excès de chlorure, et le liquide devient incolore.
Au moyen d'une pipette graduée on mesure 10 centimètres cubes de liqueur d'épreuve que l'on verse dans un vase à précipiter ; d'un au- Ul.)
tre côté, on introduit dans une burette partagée en un nombre indéterminé de divisions, dont 100 seront égales à 10 centimètres cubes, soit le chlorure de soude, soit celui de potasse, soit la solution de chlorure de chaux. Cette burette, qui est cylindrique, est munie d'un tube qui part du fond et remonte le long du corps de la burette à la manière de celui du récipient florentin. (V. /îg. 15Zi.) Alors, d'une main on imprime au vase à précipité un mouvement giratoire et continu, tandis que de l'autre on ajoute peu à peu le liquide de la burette, en cessant l'addition aussitôt que la teinte bleue disparaît.
Le soluté arsénieux a-t-il pu détruire 100 divisions de chlorure liquide, le chlorure est à 100° chlorométriques; n'a-t-il détruit que 10 divisions de chlorure, ce dernier qui, sous un volume dix fois moindre, aura produit autant d'effet que le précédent, contiendra par conséquent dix fois autant de chlore, et sera titré à 1000° chlorométriques. Au contraire, si
un même volume de soluté arsénieux a suffi à l'annihilation du pouvoir décolorant de 1000 divisions de chlorure, ce dernier n'ayant produit que le même effet sous un volume dix fois plus grand que le premier et cent fois plus grand que le second, sera titré à 10° chlorométriques. U suit donc de là que le degré d'un chlorure est en rapport inverse du nombre des volumes qu'il en faut employer pour détruire complètement la nature de la liqueur d'épreuve ; en d autres termes, s'il a fallu cinquante parties de chlorure, le titre sera 100 X 100/50 = 200°; s'il en a fallu 200, le titre sera 100 X 100/200 = 60, etc.
Il faut avoir soin de faire cet essai chlorométrique à l'abri des rayons solaires, car la solution aqueuse d'hypochlorite y éprouve une transformation qui lui ôte la propriété de convertir l'ac. arsénieux en ac. arsénique.
On trouvera dans les Annales de chimie et de physique, 2<= série, tomeLX, et dans le Traité dt pharmacie de Soubeiran, la table dressée par
PHARMACIE LÉGALE
Gay-Lussac pour faire connaître, sans calcul, le degré chlorométrique d'un chlorure d'oxyde dont il a fallu employer un noml^re déterminé de divisions poui' détruire une pleine pipette de soluté d'épreuve.
Les chlorures liquides de soude et de chaux des officines doivent être, selon le Codex, au titre de 200° chlorométriques; et celui de chaux solide, au titre de 90". Pour l'essai de ce dernier, on prélève un échantillon de 10 gr. sur la masse; on le broie dans un mortier de porcelaine ou de verre, avec de l'eau distillée, jusqu'à épuisement complet, et de manière à former un litre de soluté; on procède alors comme ci-dessus. En se rappelant ce que nous avons dit plus haut, qu'un degré chlorométrique équivaut à un centième de litre de chlore, on trouve que 90" pour 10 gr. de chlorure de chaux sec représentent 0 lit. 90,
L'eau de Javelle est ordinaii-ement colorée en rose dans les arts; celte coloration, d'abord due accidenlellcment à un peu de cliloruie de manganèse, lui est donnée aujourd'luii volontairement, pourhii imprimer le cachet commercial, avec un i)eu de permanganate de potasse en solution; pour les essais, on la décolore facilement en la passant, à plusieurs reprises, à travers un fdlre de papier, dont la matière organique agit sur le permanganate et détruit la coloration.
Lassaigne, reconnaissant quelques inconvénients au procédé chlororaétriciue de Gay- Lussac, a fait connaître une nouvelle méthode d'analyse des chlorures d'oxydes. Celte méthode repose sur la propriété que possède le chlore de transformer l'iodure de potassium en chlorure de potassium Cl K, et en perchlorure d'iode CP I; réaction qui demande six é(|uivalents de chlore pour un équivalent d'iodure potassique, c'est-à-dire pour 2 g% Zi82 d'iodure de potassium ; 1 litre de chlore gazeux sec à O'^ et à 0'^,1(5 de pression, pesant 3 g^ 208.
Quand celte action s'opère en présence d'une solulion d'amidon, elle donne lieu à des coloialions successives en bleu, violet, vert, rouge et jaune, puis, à l'instant précis de la saluralion, la décoloration devient complète, la liqueur reprend la transparence de l'eau pure ; en sorte que si l'on dissout dans un litre d'eau distillée 2 g'', Zi82 d'iodure de potassium, chaque quantité de cette liqueur d'épreuve exigera son propre volume de chlore pour sa décomposition totale; et si l'on ajoute à la liqueur une dissolution fdlrée d'amidon, dès qu'on aura versé une quantité de solulion chlorée correspondante à ce vol,ume de chlore, l'iodure d'amidon formé dès fe début disparaîtra, parce qu'il n'existera plus tîaee d'iode libre (V. Rev. ph. 1855-56). Di-
sons en passant qu'une dissolution d'amidon peut se conserver en la saturant de sel mai'in (Mohr), ou en y mêlant du chlorure de zinc, additionné d'un peu d'iodure de ce métal (Gé/*'s).
Dans la chlorométrie, on peut substituer à l'acide arsénieux un grand nombre de sels au minimum qui, sous l'influence du chlore, passent au maximum , tels que le cyanure jaune, l'azotate de protoxyde de mercure, le sulfate de protoxyde de fer, le protochlonu-e de manganèse, le protochlorure de fer, le prolochlorure d'étain, l'arsénite de soude, l'hyposulûte de soude, etc., etc.
Le chlorure de potasse ou Eau de Javelle est maintenant remplacé par le chlorure de soude; dans ce dernier cas, étant concentré, il ne donnera pas de précipité jaune serin avec le chlorure de platine.
Chlorure de fer ammoniacal (p. 368). —
Enlièrement soluble dans l'eau et dans l'alcool fai])le. La potasse précipite le sesquioxyde de fer du soluté, et, s'il y est ajouté en excès, elle en dégage de l'ammoniaque.
Chlorure de mercure (Proto-) (p. 367). — Entièrement volatilisable par la chaleur; l'éther sulfurique agité avec lui, puis filtré, ne laisse pas de résidu cristallin par évaporation, ni ne forme soit un amalgame blanc par frottement sur une lame de cuivre, soit une tache noire par l'évaporation du liquide éthéré sur une lame de fer bien polie {Bonnewyn). Le résidu qu'il peut laisser ne doit pas être coloré en jaune par l'eau de chaux ou de potasse. Il noircit par cette dernière, et le précipité chauffé donne du mercure métallique. Le nitrate d'argent, l'eau de chaux, l'acide sulfiiydrique ne causent pas de précipité dans l'eau 'dist. avec laquelle il a été agité ou bouilli. 11 est solul)le entièrement, à la température de l'éliuUition, dans l'acide azotique; en c|uelques minutes, le calomel se dissout dans 100 fois son poids d'eau saturée de chlore, récemment préparée.
L'essai de ce produit est très-important, car il contient quelquefois, par suite d'une mauvaise préparation, une forte proportion de bichlorure de mercure. L'éllier, qui dissout celui-ci facilement et ne dissout pas au contraire le protochlorure, décèlera facilement sa présence. En outre, le nitrate d'argent, l'eau de chaux, l'eau de potasse, l'acide sîulfhydrique, donneront, s'il y a du sublimé corrosif, le premier, un précipité blanc de chlorure d'argent; les deux suivants, un précipité jaune d'hydrate de bioxyde de mercure ; le dernier, un précipité noir de sulfure de mercure. Christison dit que le calomel bouilli dans l'eau peut donner naissance à une certaine quantité de sublimé. Si on essaye le calomel par l'iodure de potassium, il donne un précipité vert
ESSAI PHARMACEUTIQUE DES MÉDICAMENTS
si celui-là e^ pur ; et ronge s'il contient du sublimé, il ne faut pas que le réactif soit concentré. L'état de division du calomel pulvérisé, du calomel à la vapeur et du précipité blanc est : : 1 : Zi : 14; le dernier étant li fois plus fin que le premier.
Les substances fixes seront décelées par la sublimation , par le résidu que laissera la calcination, sur une lame de platine, d'une petite quantité de calomel suspect.
Chlorure de mercure (Proto-) précipité (p. 369). — Entièrement volatilisable par la chaleur sans donner de vapeurs nitreuses.
L'acide acétique qu'on fait digérer sur ce corps n'est pas préc^'pité en jaune ou en bleu par l'iodure de potassium. L'eau de chaux ne le noircit pas ; l'acide chlorhydrique le dissout sans effervescence. Il devient jaune quand il est chauffé avec un soluté de potasse.
La formule d'essai démontre la présence du carbonate de plomb, de l'amidon, du calomel, de la craie. Le premier donnerait un précipité jaune, et le second un précipité bleu par l'iodure de potassium; le calomel serait noirci par l'eau de chaux; la craie ferait effervescence par un acide.
Chlorure de mercure (Bi-) (p. 370). — Entièrement volatilisable par la chaleur, et sa poudre est facilement soluble dans l'éther; ce soluté donne, par la potasse ou l'eau de chaux, un précipité rouge, lequel devient jaune si l'essai est fait à saturation. Le précipité chauffé donne de l'oxygène, puis des globules de mercure.
Le calomel et le sel ammoniac y seront découverts en agitant le sel avec l'éther, 5 ou 6 parties de ce liquide dissoudront tout le sel s'il est pur. La sublimation fera connaître les substances fixes.
Une altération du bichlorure de mercure par la rosaniline, signalée par M. Bultot, porterait à penser qu'on a versé dans le commerce des sels de mercure qui auraient servi à la fabrication des couleurs d'aniline (V. Un. ph. 1873).
Chlorure de mercure et d'ammonium {p. 371). — Entièrement volatilisable par la chaleur, l'acide acétique digéré sur lui ne précipite ni en jaune ni en bleu par l'iodure de potassium; l'eau de chaux ne le noircit pas, l'acide chlorhydrique le dissout sans effervescence ; donne de l'ammoniaque et devient jaune ■s'il est chauffé avec un soluté de potasse. Il est toxique. ■
Cette formule d'essai fera découvrir les carbonates de plomb et de chaux, l'amidon et le ■calomel qu'on mêle quelquefois au sel qui nous -©ccupe.
Chlorhydrate de morphine (p. 371). — Très-blanc, son soluté aqueux est incolore;
chauffé à 100", il ne doit pas perdre plus de 13/100 de son poids. 100 mesures d'un soluté de 1 gram. dans 2Zi gram. d'eau, chauffé à environ 100'^, et décomposé par agitation au moyen d'un faible excès de potasse, donnent un précipité qui, après 2Zi heures, occupe 12,5 mesures du liquide. Le précipité cailleboté occasionné par l'azotate d'argent n'est pas entièrement soluble dans l'acide hydrochlorique ou nitrique, mais seulement dans l'ammoniaque en excès.
La blancheur du sel garantira contre la matière colorante qui accompagne le sel mal préparé; la chaleur assurera contre un excès d'humidité ; la narcotine, qui s'y trouve souvent mêlée frauduleusement, ne serait pas redissoute par un excès d'ammoniaque ou de potasse. La codéine, qui existe presque toujours quand le sel a été obtenu par double décomposition, est en si petite proportion qu'elle n'est pas sensible aux réactifs.
Le sucre, avec lequel il a été quelquefoi fraudé, se reconnaîtrait par l'acide sulfurique concentré qui charlîonne le sucre, ou par ré])ullition avec de l'eau aiguisée d'acide chlorhydrique et l'addition d'un peu de solution alcaline de sulfate de cuivre ou Liqueur de Frommherz (sulfate de cuivre 1, potasse pure 2, eau distillée 300); on aura un précipité rouge de protoxyde de cuivre.
Chlorhydrate de quinine (p. 372). — Ce sel a été accidentellement mélangé de chlorhydrate de morphine; dans ce cas, 1/2 gramme à 1 gramme de sel suspect bleuira au contact du réactif suivant : cyanure rouge en solution très-étendue, additionnée de quelques gouttes de perchlorure de fer liquide et d'acide chlorhydrique pur; d'ailleurs, le set suspect bleuira au contact d'une solution de perchlorure de fer, et rougira par quelques gouttes d'acide azotique (Rager). Il a été aussi mélangé de chlor. de baryum fixe.
Chlorure d'or (p. 371). — Par la calcination 100 p. de chlorure d'or simple doivent donner 65,18 p. d'or métallique; et \e chlorure cFor et de sodium Zi8,75 p. de ce dernier, plus 14,08 p. de chlorure de sodium.
Chlorure de sodium (p. 372). — Presque aussi soluble à froid qu'à chaud ; sans action sur les papiers réactifs; il ne doit contenir que 8 0/0 d'eau, en moyenne. Le carbonate de soude et l'azotate de baryte le précipitent peu ou point. Le chlorure de sodium pur n'est pas précipité par l'addition du carbonate d'ammoniaque, suivie de celle du phosphate de soude. Un soluté de 45 centigr. dans l'oau distillée n'est pas entièrement précipité par 1,3 d'azotatô d'argent.
Le chlorure de sodium provenant des eauX de la mer contient quelquefois de l'iodure de
PHARMACIE LEGALE
sodium, des chlorures de potassium, de magnésium et de calcium, des sulfates de magnésie, du carbonate de chaux, du sable : très-souvent on y introduit frauduleusement du plâtre.
L'iode sera décelé en plaçant du sel suspecté sur une assiette blanche, l'imprégnant d'un décocté d'amidon légèrement acidulé par l'acide sulfurique, puis versant goutte à goutte du chlore liquide sur le mélange. Si le sel est mélangé d'iodure, il prend immédiatement une teinte bleue.
L'azotate de baryte décèlera les sulfates, les carbonates alcalins, les sels de magnésie et de chaux; et le chlorure de platine, ceux de potasse. L'eau laissera le sulfate de chaux indissous. Si le sel contenait des nitrates, on les reconnaîtrait aux vapeurs rutilantes dégagées par l'action de l'acide sulfurique sin- le sel et à la formation d'azotate de cuivre bleu, en présence d'un peu de tournure ou de limaille de cuivre, ou à la coloration bleue que les vapeurs nitreuses feraient prendre à un papier imprégné de teinture de gaïac récemment préparée. Los sols de morue sentent le poisson.
CHOCOLAT (p. 37/i). — Les reclierches qui ont été faites sur le chocolat ont fait connaître, dit M. le professeur Chevallier {Did. des falsif., oc édit.), dans un excellent article sur la matière, que cette préparation a été altérée de diverses manières : 1° par le cacao plus ou moins avarié ; 2° en le préparant avec du cacao dont on extrait le beurre que l'on remplace par des graisses communes; 3° par l'emploi du sucre commun ; U° par l'introduction des coques du cacao ; 5" par l'introduction de fécules ou farines diverses; 6" par l'addition de substances inertes ou nuisibles, minérales ou organiques, etc.
Pour constater la fécule, fraude la plus habituelle, on se sert d'une liqueur préparée récemment avec : iode pur, 5 décig., alcool à 36", 15 gram. ; dissoudre et ajouter à un litre d'eau distillée, agitant db^ minutes et filti*ant.
On prend un gramme du chocolat suspecté, on le râpe, on l'introduit dans un ballon avec un décilitre d'eau et on porte à l'ébullition que l'on prolonge quatre minutes. On filtre et on laisse refroidir la liqueur ; on en met dans un bol de porcelaine, puis on y verse du soluté iodique jusqu'à teinte bleue. Si le chocolat est pur, on obtient une coloration verdàtre, et une couleur bleue si le chocolat est féculent. En dosant la quantité du liquide employé, on peut doser la fraude.
Le cacao naturel ne contient pas de fécule, ou du moins une quantité très-faible, dont les grains, parfaitement sphériques, sont d'un diamètre vingt fois plus petit que ceux de la fécule de pommes de terre; on la découvre
au moyen du microscope et de la teinture éthérée d'iode qui a l'avantage de dissoudre la matière grasse du cacao, insoluble dans l'eau ou l'alcool {Girardin et Bidard).
Le chocolat mêlé de dextrine ou de ses variétés, bouilli dix minutes avec de l'eau et essayé comme ci-dessus, donne une teinte lie de vin ou marron. Ces expériences doivent être faites comparativement avec du chocolat pur.
Pour reconnaître un chocolat privé de tout ou partie de beurre de cacao, on le réduit en poudre et on l'épuisé par l'éther. On fait évaporer complètement celui-ci et on pèse le corps gras obtenu. Les cacaos contiennent un peu plus de 50/100 de leur poids de beurre. Pour s'assurer qu'il n'a pas été remplacé pai' des graisses étrangères, il faut se rappeler qu'il est fusible de 2li° à 25° ; mélangé de graisses animales, il ne l'est que de 26° à 28*" au plus.
Les chocolats mêlés de substances inertes insolubles, traités par l'eau à chaud donnent un précipité sensible par le repos. Si ces substances sont minérales, l'incinération les fera facilement reconnaître. Le bon chocolat ne donne pas au delà de 2 à 3/100 de cendres.
Les substances nuisibles y seront constatées à l'aide des diverses méthodes et réactifs em»' ployos pour reconnaître les toxiques.
Les chocolats contiennent toujours du cuivre, mais en proportions extrêmement faibles; il provient probablement du cacao dont il paraît être un élément normal {Duclaux) (V. Un. ph. 187/1).
CHROMATE DE PLOMB (p. 376). — On l'a mélangé avec de la craie, de la céruse, du plâtre, du sulfate de baryte, du sulfate de plomb. L'effervescence que le chromate fera avec les acides indiquera la présence des carbonates. Le chromate de plomb étant réduit par l'acide nitrique et l'alcool (Duvillier), on chaude modérément ce chromate (1 p.) avec 2 à 3 p. d'acide nitrique de densité l,Zi2, 1 à 2 p. d'eau distillée et 1//| p. d'alcool, jusqu'à disparition des vapeurs nitreuses; le liquide violet additionné d'eau et porté à l'ébullition laisse pour résidu le sulfate de baryte et une partie du plâtre ou du gypse et du sulfate de plomb (V. J. ph. 1873) ; ce dernier desséché et chauffé à l'air dégage des vapeurs d'ac. sulfureux ; mêlé avec du carbonate de soude et chauffé au chalumeau sur le charbon, il donne des grains de plomb métallique. Pour découvrir les sulfates de chaux et de bai-yte, on calcine le chromate avec du charbon dans un creuset couvert ; on traite le produit par l'acide chlorhydrique faible qui, dans le cas de présence de ces sels, dégagera du gaz suifhydrique; on filtre le liquide de couleur verte, on précipite par l'ammoniaque, on filtre d«
nouveau, et dans la liqueur on verse de l'oxalate d'ammoniaque qui produit un abondant précipité d'oxalale de chaux; de l'acide sulfurique ou un sulfate soluble qui donne un précipité de sulfate de baryte, insoluble dans l'acide azotique.
L'amidon qu'on ajouterait au chromate de plomb rendrait le produit d'un broyage à l'huile difficile, et donnerait par calcination une odeur de matière organique brûlée; il ferait bleuir, au contact de l'eau iodée, le liquide provenant du traitement par l'eau bouillante, d'une certaine quantité de chromate réduit en poudre.
Chromate jaune de potasse (p. 376). — Des falsificateurs ont mis à profit la propriété qu'a ce sel de s'unir facilement avec le sulfate de potasse, pour lui en associer jusqu'à 56/100. On découvre cette fraude , en décomposant le soluté de chromate de potasse par le nitrate de baryte : il se précipite du chromate de baryte, et du sulfate de cette base, s'il existe du sulfate de potasse ; en traitant le précipité par l'acide azotique, le chromate de baryte se dissout et laisse le sulfate intact. On peut encore calciner le chromate avec du charbon ; s'il y a du sulfate de potasse, il est converti en sulfure qui dégage de l'hydrogène sulfuré, au contact d'un acide.
GIGUE (p. 378). — La ciguë n'est jamais falsifiée avec intention ; mais, par suite d'un défaut de soin ou par ignorance, elle peut être mélangée et même entièrement remplacée par une des substances nombreuses qui ont quelque rapport avec la véritable ciguë. Les caractères botaniques devront être consultés. Un F oint sur lequel nous devons encore appeler attention, est l'état de vétusté dans lequel se trouvent quelquefois la ciguë et quelques-unes de ses préparations, notamment sa poudre et ses extraits, dans les officines ; dans cet état, elle peut être considérée comme tout à fait inerte. Les séminoïdes de ciguë sont plus actifs que les feuilles. Edimbourg indique, pour s'assurer de sa nature et de sa bonne conservation, de la triturer, elle ou ses préparations, avec un soluté de potasse qui doit, développer une forte odeur de ciguë. Ce même moyen peut être employé à faire distinguer la ciguë des autres plantes qui lui ressemblent à l'état frais.
CIRE (p. 381). — On a trouvé dans la cire jaune des résines, du galipot, du suif, de l'amidon ; dans la blanche, ces deux dernières substances, du kaolin, des os calcinés, du gypse, etc. En faisant bouillir la cire avec de l'eau et essayant le décocté par l'iode, il bleuira s'il contient de l'amidon. On découvrira encore cette substance en faisant dissoudre à chaud la cire dans l'essence de térébenthine.
qui la dissoudra en entier si elle est pure, et au contraire laissera un dépôt si elle est mé^ langée {Delpech). Pour s'assurer que le résidu est bien de l'amidon, on peut enlever l'essence qui l'imprègne par de l'éther, et alors faire intervenir l'iode. En traitant à chaud de la cire mêlée avec de l'amidon par de l'acide sulfurique dilué, l'amidon serait transformé en dextrine et resterait en dissolution ; en pesant ensuite la cire, on connaîtrait l'importance de la falsification. Les résines seront décelées par l'alcool froid qui ne dissout qu'elles. Les substances terreuses (ocre jaune, soufre) et autres infusibles seront reconnues par fusion et filtration à chaud à travers une étoffe : l'amidon pourrait encore être reconnu par ce moyen. Une cire qui contiendrait du curcuma (employé pour donner à de la cire commune une laelle couleur jaune) se colorerait en brun rouge au contact des alcalis. Les matières grasses offrent assez de difficulté. Cependant elles seront reconnues par la différence du point de fusion avec celui de la cire pure qui a lieu à -|- 70° ; la cire jaune du commerce fond entre 61 et 62° {Vayen) ; la cire jaune pure fond à Ce"", 4 {Davies). On pourrait encore, mais en expérimentant sur une masse assez considérable, distiller la cire qui, dans le cas de falsification par le suif, donnerait de l'acide sébacique précipitant en blanc l'acétate de plomb, et de Vacroléine, reconnaissable à l'action de sa vapeur sur les yeux et sur les organes de la respiration (Voyez à ce sujet les expériences de M. Lepage).
Le meilleur mode d'essai connu repose sur la densité ; il est dû à M. Legrip ; mais ses indications, d'ailleurs très approximatives, ont dû être 'rectifiées par M. J. Hardy (V. JJn. Ph. 1871). La cire d'abeilles pèse 962 à 969, et le suif 886. De l'alcool à 29°, à -f- 15° , tient la cire suspendue au milieu; de l'alcool à 71°,50 tiendra de même le suif en suspension. Le mélange de ces deux liquides {Liqueur cérométrique) indique par conséquent un mélange de cire et de suif à P. E. On peut encore plonger la cire à essayer dans un alcool, de manière qu'elle flotte au milieu, l'enlever et s'assurer du degré de cette liqueur par l'alcoomètre. Si elle marque :
29°, ellereprésentera:cire 100, suif 0 39°,63 — 75, — 25
Il est bien entendu que les masses essayées seront compactes, sans pores qui pourraient changer la densité, et que l'alcoomètre sera exact {Legrip), Pour reconnaître la présence de l'acide stéa-
PHARMACIE LÉGALE
rique dans la cire, on prend un ballon dont le col porte un bouchon de liège, surmonté d'un tube effilé à la partie supérieure; on met dans la panse de Teau de chaux et la cire à essayer convenablement divisée; on chauffe rapidement. Si la cire est pure, l'eau de chaux reste transparente; dans le cas contraire, elle perd bientôt sa limpidité et la propriété de ramener au bleu le tournesol rougi; il seforaie un dépôt de stéarate de chaux. Un moyen également facile de reconnaîli-e l'acide stéarique jusqu'à 1 ,20 consiste h faire fondre 1 p. de cire dans 2 p. d'huile d'amandes; à battre ce mélange avec son poids d'eau et à y ajouter quelques gouttes d'acétate de plomb liquide; aussitôt la masse devient consistante (Lebeî). L'alcool chaud dissout l'acide stéarique et le laisse cristalliser par refroidissement. Ce soluté a une réaction acide.
Le chloroforme dissout les 25/100 de la cire. Tout ce que ce fluide enlèvera en plus indiquera la mesure d'une adultération par des corps gras ou résineux {Voijel). Cet essai ne nous a pas réussi.
Il ne faut pas perdre de vue que les ciriei's ajoutent une petite quantité de suif (environ 5 0/0) à la ciie blanche, afin de lui donner du liant, ce qu'il ne faut pas considérer comme une fraude.
On ajoute aussi de la cire végétale du Japon à la cire d'abeilles, dans une proportion qui peut aller de 25 h /|0 0/0. On peut s'en assurer par la quantité de résidu insoluble dms l'éther, que fournil la cire à essayer, en défalquant toutefois les matières indissoules provenant du traitement h cliaud de ce résidu par l'essence de térébenthine {liobineaii). La cire végétale a une densité supérieure à celle de la cire d'abeilles, aussi le mélange frauduleux a-l-il une densité de 988 à 990; mais la cire pouvant être à la fois mêlée de cire végétale ([ui augmente sa densité et de suif qui la diminue, le mélange pourrait présenter la densité de la cire pure ; pomconstater la fraude, il vaut mieux traiter la cire suspecte par une lessive de potasse caustique au dixième, portée à l'élmllition; la liqueur filtrée contient la cire du Japon (ou tiipalmitine), à l'elat de savon de potasse dont on sépare l'acide palmitique; rien de semblable ne se manifeste quand on opère sur la cire d'abeilles pure.
On a falsifié la cire avec la paraffine, qui en abaisse le point de fusion, et le fait descendre à hS" environ ; d'après M. Davies, à 59°" si la cire jaune contient 13 0/0 de paraffine ; à 56""^ pour 56 0/0. Le meilleur moyen de séparation consiste à saponifier par la potasse la cire suspecte, puis à traiter par l'éther qui extrait la paraffine, fusible de i2 à hQ° cent..
et non saponifiable (JPayen). Ou bien on chauffe la cire suspecte avec de l'acide sulfurique fumant qui déternîine une effervescence d'autant plus forte qu'il y a plus de cire; lorsqu'elle a cessé, on chauffe un peu, on laisse refroidir, la paraffime se réunit à la surface du liquide (Landolt). L'éther peut aussi senir à découvrir le mélange. L'éther dissolvant environ 50 0/0 de cire, une plus forte proportion dissoute indiquerait la présence de la paraffine {BnlJo). Suivant M. Wagner, on peut déterminer la paraffine dans la cire, à l'aide des densités. Ce chimiste s'est assuré expérimentalement que des mélanges de cire et de paraffine avaient une densité correspondant à la proportion des sulistances employées; de plus, la cire pure tombe au fond d'un alcool de densité 0,961 ou 15°, 8 B% composé de 33 volumes d'alcool absolu et 67 volumes d'eau; si elle surnage, on peut soupçonner une falsification avec la paraffine. La paraffine elle-même peut contenir de l'acide stéarique dont la présence est décelée par une solution alcoolique d'acétate de plomb qui donne un précipité floconneux de stéarate de plomb avec une solution alcoolique de paraffine adultérée; au contraire, celle-ci étant pure ne manifeste ni précipité, ni troulile.
La cire dans laquelle on a incorporé de l'eau perd de son poids lorsqu'on la chauffe au ])ain-maric.
M. Ed. Donath a donné un procédé général pour reconnaître les falsifications de la cire.
On fait bouillir pondant o minutes une petite quantité de cire avec une solution concentrée de carb. de soude ; A émulsion persistante après refroid, résine, suif, stéarine ou cire du Japon. B cire surnage, après le refroid, elle est pure ou mélangée de paraffine. Dans ce dernier cas la densité de la cire ne doit pns éfi'e inféi'ioiu-eà 0,960 (V. Vn.i^h. 1873)
CITRATE DE MAGNÉSIE (p. 383). —A l'état amorphe, on peut lui substituer frauduleusement du lartrate de magnésie, de la crème de tartre soluble, etc. Le citrate de bon aloi doit se dissoudre momentanément dans 2 ou 3 fois son poids d'eau froide, ne pas perdi-e de son poids à l'étuvc; être presque sans saveur; son soluté convenablement étendu ne doit pas précipiter par un soluté concentré d'acétate ou de nitrate de potasse; calciné dans un creuset, il doit laisser un résidu de magnésie entièrement soluble dans l'acide sulfurique. La limonade au citrate de magnésie que l'on supposerait préparée avec un tartrale sera essayée siu'tout par les réactifs de l'acide tartrique. Certains cil rates de magnésie effervescents anglais consistent en ac. tartrique, bicarbonate de soude et suif, de magnésie.
CIVETTE (p. 38i). — En raison de son prix élevé, de sa couleur foncée et . de son odeur
ESSAI PHARMACEUTIQUE DES MÉDICAMENTS
forte, celte substance est très-sujette à être falsifiée. Ainsi à Marseille elle est faite de toutes pièces avec du musc, du styrax, de Tase fétide, de la graisse et du beurre rance. Les auteurs n'indiquent d'autre moyen de reconnaître cette fraude que F examen de ses propriétés physiques.
COCHENILLE (p. 386). — On donne quelquefois à des cochenilles inférieures l'apparence de la cochenille grise, en les humectant, puis leur faisant prendre une légère couche de talc en les promenant dans un long sac de peau qui contient de cette substance. On reconnaît cette cochenille talquée en ce que, macérée dans l'eau froide, elle laisse déposer le talc. M. E. Baudrimont a reconnu de la cochenille grise, talquée avec 20 «/o de sulfate de baryte obtenu par précipitation {blanc de baryte). Cette fraude se constate en traitant, dans un lube à essais, 1 gr. de cochenille par Zicà 5cent. cubes d'éther; la substance étrangère se détache et forme un dépôt blanc qui présentera les caractères du sulfate de baryte : transformation par la flamme réductrice du chalumeau en un sulfate soluljle donnant avec l'acide sulfurique un précipité blanc, insoluble dans l'acide azotique ; fondu avec du carl^onate de soude il dcnne un sulfate soluble et un corps blanc insoluble, attaquable avec eifervescence par l'acide clilorhydrique en formant un sel ayant toutes les propriétés du chlorure de baryum. On arriverait au même but par une simple incinération de l'insecte; la cendre serait traitée comme le dépôt l'.lanc.
On a aussi cherché à contrefaire la cochenille par des compositions diverses et colorées de manière à imiter plus ou moins bien cette substance. Ces substitutions grossières se reconnaissent à ce que le produit macéré dans l'eau se désagrège, tandis que la véritable cochenille se gonfle et laisse apercevoir distinctement les anneaux de l'insecte.
"On s'assurera de la qualité d'une cochenille ■en faisant bouillir séparément une cochenille déjà éprouvée et celle dont on veut connaître la qualité, dans une égale quantité d'eau, puis on met une mesure égale de ces teintures dans des éprouvettes graduées, et on y ajoute peu à peu du chlore liquide jusqu'cà ce que la liqueur soit devenue jaune. La différence de quantité de chlore exigée pour la décoloration de chacune d'elles fera connaître leur différence de qualité (Robiquet). L'hydrate d'alumine qui précipite la carminé d'une décoction de cochenille donne aussi la richesse de celleci en raison de la pp. employée [Anthon). On pourrait ainsi, dans le même but, se servir d'une dissolution titrée d'acétate de plomb {Bloch). M. Merrick a conseillé l'emploi d'une olution étendue de permanganate de potasse,
pour juger de la valeur relative des cochenilles par la quantité de permaganate employée pour faire passer leur couleur à une teinte sensible déterminée.
CODÉINE (p. 387). — On lui a substitué quelquefois des sels de morphine dont l'a-ction est beaucoup plus forte et par cela même plus dangereuse. On reconnaîtra cette substitution aux réactions de la morphine. Les sels minéraux seront décelés par l'incinération; le sucre candi, par son insolubilité dans l'éther ou le chloroforme ; le sucre reste sous forme d'une matière déliquescente qui, portée à l'ébullition avec une ou deux gouttes d'acide chlorhydrique pur et quelques grammes d'eau distillée, puis additionnée d'un fragment de potasse caustique, pour la rendre alcaline, précipite en rouge, par l'ébullition, la liqueur de Barreswil ou celle de Fehling. On reconnaît ainsi moins de 10 0/0 de sucre dans la codéine {Lepage, de Gisors). Ajoutons que la codéine mélangée de sucre se colore en brun ou en noir par l'acide sulfurique.
COLOMBO (p. 39Zi). — Ses hydrolés sont précipités par l'infusé de noix de galle, bleuis par l'iode et insensibles au perchlorure de fer.
Plusieurs racines lui sont substituées, et d'abord la bryone, qu'on a teintée légèrement en jaune, de manière à lui faire imiter le Colombo; mais on la reconnaîtra à ses zones plus prononcées, et à sa saveur amère et acre. Le Colombo d'Amérique (Frasera Walferi Gentianées) qu'on lui substitue le plus souvent et le plus aisément, sera reconnu à ce que son infusé devient noir verdâtre par le sulfate ou le perchlorure de fer, et n'est pas cîiangé par la teinture de noix de galle, tandis que l'infusé du véritable colombo n'est pas affecté par le sel de fer, et l'est au contraire par la noix de galle, avec laquelle il donne un précipité abondant.
COPÂHU (p. 397). — Doit être transparent, être entièrement soluble dans 2 parties d'alcool absolu; former à la température de 15 à 20'^ un mélange transparent avec les deux cinquièmes de son poids d'ammoniaque à 22°, se solidifier avec un seizième de son poids de magnésie calcinée, produire une résine sèche et cassante par une ébullition suffisaunnent prolongée dans l'eau.
On trouve plus souvent le copahu falsifié que naturel. On le mélange avec de l'essence de térébenthine, de la térébenthine elle-même, des huiles fixes, telles que celles d'oeillette et de ricin. Une goutte de copahu pur qu'on laisse tomber dans l'eau conserve sa forme sphérique ou nage entre deux eaux. Mêlée d'huile de ricin, la goutte s'aplatit et surnage l'eau. La térébenthine ou son essence, même en petite quantité, seront décelées par l'odo-
PHARMACIE LÉGALE
rat, surtout à l'aide de la chaleur. Les huiles fixes seront découvertes par l'alcool absolu, qui donnera un soluté trouble au lieu d'un soluté limpide. Il en serait de même par l'éther alcoolisé. Cependant nous devons faire observer que ce moyen ne décèlerait pas nettement les falsifications par Thuile de ricin. Suivant M. Fluckiger, 10/0 d'huile de ricin dans le copahu peut être reconnu, en faisant digérer ce dernier avec de l'alcool à cliaud, le baume se dissout et par le refroidissement il se forme 2 couches : la couche supérieure renferme l'alcool et riuiile de ricin qui reste comme résidu par l'évaporation. On a encore proposé pour reconnaître les huiles fixes : 1° de verser une goutte de baume suspecté sur une feuille de papier, puis de chauffer avec précaution. Le baume pur y laisse une tache homogène et translucide, le baume adultéré laisse une tache entourée d'une auréole imileuse {Berzélius). 2" De chauffer le baume avec de l'eau; s'il est pur, il laisse une masse sèche et cassante ; s'il ne l'est pas, une masse molle et visqueuse {Henry et Delondre). Trituré avec de l'acide sulfurique, le copahu pur rougit, ce qu'il ne fait pas s'il est mêlé avec quelque huile fixe. 9 parties de copahu étant agitées avec un soluté de 1 partie de potasse dans 2 d'eau ou d'alcool, on remarque, si le copahu contient un sixième d'huile fixe, que le composé alcalin n'est jamais clair, et, en outre, une certaine quantité d'une matière blanche et mollasse est précipitée en peu d'heures {Stolze). On peut remplacer le soluté de potasse par l'ammoniaque liquide {Planche, Svhweitzer) : mais il faut opérer à une température compi'ise enlre-j-lO'' et -{- 15" ; car le baume pur reste opaque audessous de -\- 10°, et d'un autre côté, le baume falsifié par une petite quantité d'huile redevient peu à peu transparent au-dessus de -f- 15". Enfin la meilleure épreuve est par le carbonate de magnésie : une partie de ce sel triturée avec quatre de copahu liydraté donne, au bout deq.q. heures, une masse assez consistante, ayant l'aspect et la translucidilé de la gomme. Le copahu impur ne fournirait qu'une masse molle et opaque {Blondeau). L'expérience doit se faire à la température de -f- 15°. — On falsifie le copahu par le baume de Gurguni et le Woud oil {Hardwkkia pinnata, légumineuses) ; La magnésie ne les solidifie pas. On peut caractériser ainsi les 3 baumes précédents : 1 goutte du baume h essayer est agitée avec 19 gouttes de sulfure de carbone et 1 goutte d'ac. sulfurique concentré et d'ac. azotique : le baume de Copahu tire au rouge brun et abandonne un dépôt cristallin ; le baume de Gurjum se colore en pourpre, passant bientôt au violet, tandis que
la couleur vert jaunâtre de la solution du baume de Hardivickia ne subit aucun changement.
CRÉOSOTE (p. i03). — Sa densité est 1,066, elle marque au pèse-acide 8 à 9° à -j- 15° ; incolore, résiste à l'action de la lumière, soluble dans son propre poids d'acide acétique, insoluble dans la glycérine; elle ne devient soluble dans ce dernier véhicule que lorsqu'elle est mélangée d'acide phénique {Th. Morson).
La créosote est sujette à de nombreuses falsifications ; ainsi on y trouve souvent de l'eupione, de la picamare, du capnomor, et une matière colorante brune provenant du peu de soin apporté à sa préparation, puis des huiles fixes ou volatiles; toutes ces substances, saut la picamare et la matière brune, diminuent la densité de la créosote : toutes sont précipitées par l'acide acétique concentré et flottent à la surface du soluté acétique de créosote. L'huile fixe peut être reconnue par la tache qu'une goutte de la créosote, qui en contiendrait, laisserait sur le papier après que celui-ci aurait î été chauffé. On peut reconnaître ainsi 5/100 1 de substances étrangères. La matière brune et la picamare, au contraire, donnent de la densité. La première est découverte par l'exposition aux rayons solaires, qui amène promplement une coloration. La picamare se * précipite du soluté acétique.
La créosote est fréquemment allongée avec de l'alcool, en telle quantité que le liquide ne ' marque plus au pèse-acide, mais au pèse-alcool. On a reconnu que la créosote marquant 6 au pèse-alcool, contient 71/100 d'alcool, et i (|ue celle qui fait descendre l'aréomètre à zéro .1 en contient 3/i/100. Pour en retirer l'alcool, ' ou distille, et ce liquide passe le premier. En fractionnant les produits on arrive à avoir un produit pur; c'est celui qui reste dans la cornue.
CYANURE D'ARGENT (p. Z|07). — La chaleur en dégage du cyanogène et le réduit en argent métallique.
Cyanure double de fer (p. Z|07). — D'un beau bleu. Il doit prendre une teinte cuivrée sous l'ongle, brûler difficilement en répandant une odeur désagréable, et son résidu ne doit être composé que d'oxyde de fer; il doit se dissoudre dans un soluté d'acide oxalique et de tartrate d'ammoniaque.
Les matières qu'on y mélange le plus ordinairement sont : l'alumine, la craie, le gypse. L'incinération permettra de reconnaître ces fraudes.
Cyanure de fer et de potassium (p. ^08). — Entièrement soluble; il perd 12,6 pour 100 de son poids par une chaleur modérée, une forte chaleur le décompose; le résidu est so-
ESSAI PHARMACEUTIQUE DES MÉDICAMENTS
liOl
lubie dans Tacide chlorhydrique, et l'ammoniaque précipite cette solution. 100 parties ainsi traitées laissent 18,7 de sesquioxyde de fer. Il donne un précipité bleu avec les persels de fer, et un précipité blanc avec les sels de zinc. S'il contient accidentellement du sulfate de potasse, sa solution donne avec le chlor. de baryum un précipité blanc, insoluble dans Tac. azotiq. concentré et bouillant. Quelquefois, au lieu d'être jaune citron, il présente une teinte jaune grisâtre due à la présence d'un peu de sulfure de fer, que l'on reconnaît par la dissolution dans l'eau : ce sulfure reste indissous et dégage de l'hydrogène sulfuré au <M)ntact de l'acide sulfurique étendu.
Cyanure de mercure (p. ^09). — Entièrement soluble; l'acide chlorhydrique en dégage de l'acide cyanhydrique, que l'on reconnaît à son odeur ; il donne avec l'azotate d'argent un précipité soluble dans l'acide nitrique concentré bouillant. La chaleur expulse du cyanogène de ce sel et le réduit en globules de mercure.
Cyanure de potassium (p. ZilO). — Blanc, soluble dans l'eau et l'alcool dilué, insoluble dans l'alcool anhydre, dégageant une odeur prussique par les acides et faisant effervescence avec eux lorsqu'ils sont concentrés et non lorsqu'ils sont dilués ; ne précipite pas en noir les sels de plomb.
Le cyanure potassique se carbonatise facilement sous l'influence de l'acide carbonique de l'air; dans ce cas, les acides dilués feront effervescence avec lui, et le gaz dégagé précipitera l'eau de chaux ou l'eau de baryte. S'il contient du sulfure de potassium provenant de la décomposition du sulfate du cyanoferrure employé, il précipitera en noir les sels de plomb.
Le cyanure de potassium destiné aux arts (Galvanoplastie) est souvent chargé frauduleusement de carbonate et de sulfate de potasse ; MM. Fordos et Gélis ont indiqué un bon procédé d'essai qui leur a permis de constater que les cyanures du commerce ne renferment, en moyenne, que 50 à 60 0/0 de cyanure réel.
On pèse 50 centigr. de cyanure que l'on fait dissoudre dans 50 gram. d'eau ; on y ajoute 1 décilitre d'eau gazeuse et assez d'eau pour compléter un litre.
D'autre part, on fait dissoudre 97 centigr. d'iode dans 2[i gram. d'alcool à 33" B« ; et l'on verse, au moyen de la burette alcalimétrique, cette solution titrée d'iode dans celle du cyanure, par petites quantités à la fois, tant que la coloration jaune produite par l'iode ne reste pas persistante. Si on a employé toute la solution d'iode, le cyanure était pur : l'équivalent de cyanure a pris 2 équivalents d'iode. Si la coloration jaune a persisté avant que tout l'iode ait été employé, ce qui reste indique la proportion d'impureté. En effet,
1/10 de liqueur restante indiquera 1/10 de cyanure en moins, etc. En un mot, la richesse du cyanure est directement proportionnelle à la quantité de teinture d'iode employée (V. Chevallier, Dict. des Falsif., 5« édit. 1879).
DAUCUS DE CRÈTE (p. Û12). — On lui substitue souvent les séminoïdes du Daucus carota: mais ces derniers s'en distinguent en ce qu'ils n'ont guère que 2 millim, de longueur, sont plans d'un côté, convexes de l'autre, striés longitudinalement, hérissés de poils longs bien différents du duvet ctonneux qui recouvre le daucus de Crète.
DIGITALE (p. ZilZi). — Elle est quelquefois mêlée ou totalement remplacée, par erreur ou fraude, par des feuilles de consoude ou de bouillon-blanc. Ces feuilles en seront distinguées par leur pubescence sur les deux côtés, ensuite en ce que les premières ont une saveur seulement mucilagineuse, et les dernières une saveur faiblement amère. Les feuilles de digitale sont aussi remplacées par celles de conyse (inula conyza, D. C; conyza squarrosa, L.) qui sont aussi pubescentes sur les deux faces, obovales, spatulées, obtuses, molles, vertes; les nervilles sont arquées, convergentes au sommet; elles sont inertes et in offensives {Timbal-Lagravc). Le pétiole est canaliculé dans la digitale, il est plan dans l'inula conyza.
On reconnaîtra si la digitale possède les propriétés requises, en en extrayant la digitaline, ou l'essayant par le réactif indiqué à son article.
DIGITALINE (p. /il5). — Amertume s'étentendant à 200000 p. d'eau, soluble dans l'alcool et dans l'acide acétique, presque insoluble dans l'eau et dans l'éther. La digitaline cristallisée est compl. sol. dans le chloroforme. L'acide chlorhydrique concentré lui communique une couleur vert émeraude.
L'acide sulfurique concentré la colore en brun terre de Sienne, que l'addition d'eau fait virer immédiatement au vert sale. Humectée d'acide sulfurique, la digitaline exposée aux vapeurs de brome se colore immédiatement en violet {Grandeau). (V. Disp. pharm., p. ûl5.)
Par suite d'une purification incomplète elle contient quelquefois f'.u tannin; il suffit, pour en constater la pré? race, du contact d'un soluté de persel de fer. En la traitant par la litharge comme d/ns le procédé d'extraction, on enlève le tanr/'.n en excès {Lepage).
DRAGÉES (p, Zil7). — Dragées dHodure de fer. Délayées d.'us l'eau distillée, donnent un soluté à pein" coloré, ne bleuissant pas au contact de l'amidon et fournissant un léger précipité verdàtre avec le carbonate de potasse; l'acide azotique en petit excès brunit le liquide surnageant; celui-ci agité avec le sulfure de carbone lui donne une teinte rose ou violacée. — Dragées dHodure de fer et de Manganèse.
PHARMACIE LÉGALE
Leur soluté donne avec le carbon, de soude en léger excès un précipité verdàtre qui, lavé, égoutté,est dissous dans un excès d"eau régale; dans la dissolution concentrée par la chaleiu-, on délaye un excès de carljon. de baryte pour séparer le fer; après cessation d'effervescence, le magma formé est délayé dans Q. S. d'eau distillée chaude et jeté sur mi fdtre ; du liquide fdtré on précipite le sel de banle par im léger excès de sulfate de soude, on filtre, on ajoute au liquide filtré quelques gouttes de solution de potasse caustique qui donnent un précipité brun floconneux d'oxyde manganeux ; celui-ci, lavé et porté àrébullition avec de l'eau acidulée par l'acide azotique et un peu d'oxyde puce de plomb, fournit une liqueur d'une belle teinte rouge violacé d'acide permanganique ; ou bien le même precipité calciné avec du nitre et de la potasse donne du caméléon vert. — Dragées de lactate de fer. Possèdent une saveurd'encre très-marquée ; leur soluté aqueux ne donne pas avec le chlorure de baryum de précipité insoluble dans l'acide azotique. — Dragées de SantOiiine. Saveur amère spéciale; pulvérisées et agitées dans l'éther à Gô", elles donnent une solution dont le résidu d'évaporation spontanée se colore en jaune par l'exposition à une vive lumière. — Granuhs de digitaline. Saveur très amère au centre; avec l'alcool pur à 95" c. elles donnent un macéré qui, liltré et évaporé, laisse un résidu colorant en vert ciguë, au bout de 2 ou 3 lieures, l'acide clilorhydriquc pur et incolore avec lequel on l'agile de temps à autre. La solution alcoolique de ces granules, étendue d'eau, ne doit jamais prendre de teinte noire ou violacée au contact d'un persel de fer {Lepage de Gisors).
EAUX POTABLES. — Parmi les eaux douces (Eaux de iiluie ou météoriques, E. de citernes, de jmits artésiens, des fleuves et rivières, de 2ndts), on distingue :
1" Les eaux douces, potables, doivent être fraîches, limpides, inodores et conteniV une petite quantité de matières salines en solution; aérées, c'est-à-dire renfermer Q. S. d'air en dissolution, dissoudre le savon sans former de grumeaux, bien cuire les légumes et contenir une proportion convenable de subtances minérales. Celles que l'on y rencontie ordinairement sont : des gaz (oxygène, azote, acide carbonique), de la chaux, de la magnésie, de la potasse, de la soude, com])inécs avec les acides carbonique, sulfurique, chlorhydriqueet azotique, une petite quantité de silice, des traces d'alumine, d'oxyde de fer, d'ammoniaque, d'iode, et des matières organiques;
2° Les eaux douces dites entes ou dures qui ont une saveur rèche,âpre. Elles sont calcaires ou incrustantes (renfermant du bicarbonate de chaux) ou séléniteuses (renfermant du sulfate
de chaux, gj"p3e ou sélénite) ; elles sont ini=^ propres au savonnage et ne cuisent pas les légumes parce que la légumine qu'ils contiennent (ex. : les haricots) forme avec le sel de chaiLX un composé insoluble, qui fait croûte et, empêchant l'eau de les pénétrer plus avant, ne permet pas à la cuisson de s'effectuer; en outre, la pectose des légmnes devient dure et coriace sous l'influence des sels de chaux. Les eaux séléniteuses, comme les eaux de puits de Paris, sont rendues moins impropres aux usages domestiques par une addition de Ss^oO de carbonate de soude par litre ; les eaux calcaires, connue celle de la Dliuys, par une addition de chaux qui, en se combinant avec l'excès d'acide carbonique du bicarbonate de chaux en dissolution, amène la précipitation totale de la chaux, à l'étal de carbonate. L'ac. carbonique libre se reconnaît par l'ac. rosolique qui se colore en présence des bicarbonates et se décolore si l'ac. carb. n'est pas combiné. On reconnaît la bonne qualité des eaux et notamment la quantité de sels de chaux et de magnésie qu'elles contiennent, à l'aide d'une méthode d'essai que MM. Boutron et Boudet ont désignée sous le nom Cilnjdrotimétrie (ii^top, eau; xiu.vi, valeur; (jt-ÉTpov, mesure.) (V. J. j)h. 1856). Elle repose sur la propriété (observée depuis longtemps par Clark en Angleterre) que possède le savon de rendre l'eau pure ou distillée mousseuse et de ne produire ce phénomène, avec les eaux qui contiennent des sels de chaux et de magnésie, que lorsque ces sels sont décomposés par un léger excès de savon. Une dissolution de savon (savon de Marseille, 100; alcool à 90'^ c, 1600; eau distillée, 1000) titrée avec une dissolution de chlorure de calcium fondu (0 gr. 25 de sel par litre d'eau distillée) constitue la liqueur d'épreuve ou liqueur kydrotimétrique qui permet de reconnaître la bonne ou mauvaise qualité des eaux, au moins sous le rapport des sels terreux. Au moyen d'une burette graduée ou /lydcoftmeire {fig. l/i2), dont chaque degré représente approximativement 1 décigr. de savon, on verse goutte à goutte la liqueur d'épreuve dans ZiO c. cubes de l'eau à essayer; {Eig. 1/|2.)
ESSAI PHARMACEUTIQUE DES MÉDICAMENTS
Iiù3
le nombre de divisions de la burette employées pour former la mousse persistante, donne le degré hydrofdmétriqae de Teau, c'est-à-dire la quantité de savon qu'elle neutralise par litre, et le poids en centigr. de sels terreux contenus dans un litre ; 15 degrés correspondent à 15 centigr. de sels terreux. L'eau est donc d'autant plus pure qu'elle exige moins de solution alcoolique de savon pour donner une mousse persistante. En se basant sur les résultais d'un grand nombre de recherches liydrolimélriques, M. Seeligmann a proposé de partager les eaux en 3 classes: 1° eaux dont le titre ne dépasse pas 30° hydrotimétriques, très-bonnes pour les usages domestiques et industriels; 2° eaux marquant de 30 à 60° hydrotimétriques, ne pouvant être employées pour beaucoup d'usages industriels ; 3° eaux marquant 60 à 150° et plus, impropres à tous les usages domestiques et industriels. Les degrés hydrotimétriques des eaux de nos fleuves et rivières sont, en moyenne, compris entre 12 et 25°. L'eau de la Seine peut être considérée comme un bon type pour les eaux potables. Le résidu d'évaporation d'une bonne eau potable ne doit pas dépasser 0 gr. 30 par litre (Append. pharm. Analyse des eaux minérales ou médicinales). (1) Pour déceler et doser approximativement les matières organiques des eaux, M. Em. Monnier emploie une liqueur titrée de permanganate de potasse (1 gr. pour 1 litre d'eau distillée), et la verse, jusqu'à coloration persistante, dans 1/2 htre de l'eau à essayer, portée préalablement à la température de 70° et additionnée de 1 cent, cube d'acide sulfurique pur (V. TJn. ph. 1860). Ces matières organiques étant, par leur nature, très-complexes et d'une oxydation difficile à des degrés divers, ce procédé ne saurait être général, il est insuffisant ; d'autres ont été proposés, c'est ainsi que M. Péligot (V. Soc. ch. 186/i) précipite les matières organiques des eaux douces au moyen du perchlorure de fer ; M. Bellamy (V. Un. ph. 1867) en évalue approximativement la proportion (principalement des matières humiques) au moyen du sous-sulfate d'alumine, qui forme avec elles des laques insolubles, dont la teinte plus ou moins foncée permet de suivre, jour par jour, leur variation dans les eaux. (V. Chevallier et Baudrimont, Bict. des falsif.iSlQ).
EAU DISTILLÉE (p. Zi29). — Doit être incolore, inodore, insipide; ne doit pas préci-
(1)11 aété recoimxic[iie,en employant pour le blancMssage l'eau de Seine on perd, sous forme de grumeaux^ 2 kil. de savon par 1,000 litres; l'eau d'Arciieil 2 k. b; et si on employait l'eau de puits de Paris on perdrait . Ib à 16 kil. L'eau de l'égout collecteur, à Asnières, donne après filtration 0 gr. 86 de résidu par litre. Elle
piter par l'azotate d'argent, l'eau de cMux, le chlorure de baryum ou l'azotate de baryte, l'oxalate d'ammoniaque, le sulfhydrate d'ammoniaque, le cyanure jaune, la teinture de noix de galle ; elle ne doit pas non plus réagir sur le chlorure d'or, sur la couleur du tournesol, ni laisser un résidu par l'évaporation; elle doit marquer 0° à l'hydrotimètre.
L'eau distillée très-pure précipite souvent par l'acétate ou le sous-acétate de plomb ; cela tient sans doute à l'acide carbonique que l'eau dist. aura dissous dans son contact avec l'air.
On reconnaîtra que l'eau distillée contient du carbonate d'ammoniaque, si le chlorure de platine y produit un précipité jaune serin, et surtout si le sublimé, beaucoup plus sensible, y produit un précipité blanc de chlorure ammoniaco-mercuriel. On pourra aussi avoir recours au réactif Nessler (soluté d'iodure double de mercure et de potassium) qui produit immédiatement une coloration jaune ou jaune brunâtre, lorsqu'on en ajoute quelques cent, cubes à de l'eau renfermant même de minimes quantités d'ammoniaque libre ou d'un sel ammoniacal (V. TJn. ph. 1869). C'est, suivant M. Boettger, à la présence de traces de carbonate d'ammoniaque dans l'eau distillée, qu'est due l'action de celle-ci sur le plomb pur. Il resuite , d'autre part , des expériences de M Langlois (V. X ph. 1865), de MM. Calvert et Johnson {Soc. ch. 1868) que cette action n'a lieu qu'avec l'eau distillée exposée au contact de l'air atmosphérique dont l'oxygène et l'acide carbonique agissent d'une manière permanente.
Les eaux de condensation des machines à vapeur, qu'on recueille quelquefois comme eaux pures, le sont rarement. L'eau de mer distillée contient souvent de l'acide chlorhydrique qui attaque les réservoirs métalliques.
Le chlorure d'or, l'azotate acide d'argent {Robinet), en donnant une couleur pourpre indiqueront des matières organiques.
Il sera facile de s'assurer, par les réactifs que nous venons d'indiquer , si dans une préparation l'on a substitué l'eau commune à l'eau distillée, et même, jusqu'à un certain point, aux eaux distillées de plantes.
EAUX DISTILLÉES (p. Z|28). — Les eaux distillées sont quelquefois pré parées artificiellement en agitant des huiles volatiles avec de l'eau
contient 18 fois plus d'ammoniaque que l'eau de Seine; elle contient en effet de l'urine dont l'urée se transforme en carb. d'ammoniaque. Cette transformation n'est pas rapide, car on a retiré de l'urée en natiu'e, par le procédé de dialyse.
llOi
PHARMACIE LÉGALE
distillée simple seule, ou associée à du sucre, de la craie ou du carbonate de magnésie, corps qui facilitent la mixtion. Les eaux distillées, contenant presque toutes les matières organiques entraînées par la distillation, donneront lieu à un précipité cailleboté muqueux si on les traite par un alcali après les avoir traitées par un acide ; elles ne donneront rien de semblable dans le premier cas. Si le sucre ou le carbonate de magnésie ont été employés, on évaporera Thydrolat et on essayera le résidu par les réactifs de ces corps.
Pour enlever aux eaux distillées les sels métalliques qu'elles contiennent, on y ajoute du noir animal lavé ou , à son défaut , de la braise de boulanger pulvérisée, lavée et séchée : il suffit de 2 gr. de noir ou 10 gr. d« braise, par 25 litres d'eau distillée.
Les eaux distill. odorantes absorb., si on les mélange avec de Tliuile volatile, une proportion d'iode qui correspond à la quantité d'huile essentielle qu'elles contiennent , de sorte que l'amidon ne réagit plus sur l'iode. Pour faire cet essai, on peut se servir de la teinture d'iode {Qruner) (1), ou d'une solution aqueuse et titrée d'iode qui, se combinant avec l'huile essentielle, en indique la proportion et permet de reconnaître si une eau distillée est officinale ou préparée extemporanément, la première renfermant constamment plus d'huile essentielle que la seconde {Ans. Duregazzi). M. Lepage, de Gisors, emploie, comme réactif iodé, une solution composée de : iode 1, iod. de potass. 2, eau dist. 97. Sauf les eaux dist. de laur. cerise et d'am. am. avec lesquelles la réact. est immédiate, le phénom. de décoloration n'a lieu avec les autres hydrolats qu'au bout de plusieurs heures. Quelques eaux dist., comme celles de menthe poivrée, de cannelle, d'hysope, de valériane, de tanaisie, n'absorbent que très-peu d'iode; celle de laitue, n'en absorbe pas du tout; celte dernière eau ne doit pas ramener au bleu le papier rouge de tournesol, ni louchir par quelques gouttes de solution de sublimé corrosif. Quelques eaux distillées réduisent le chlorure d'or neutre, après plusieurs heures de contact.
Eau distillée de fleurs d'oranger (p. Zi31). — On substitue quelquefois à cet hydrolat un produit obtenu avec les feuilles d'oranger. On fait aussi des eaux de fleurs d'oranger avec le néroli. L'acide azotique, qui colore manifestement en rose l'hydrolat de fleurs d'oranger de bon aloi, et ne colore nullement, ou d'une teinte feuilles mortes, celui qui est préparé avec les feuilles, les fruits verts de l'oranger {Ader), ou le néroli, décèlera la fraude. D'autres acides produisent aussi ce phénomène, mais il arrive
quelquefois que ces derniers ne colorent pas des hydrolats bien préparés (1). On peut employer, pour ces essais , une liqueur composée de : 10 p. acide sulfurique, 20 p. acide azotique et 30 p. eau {Gobîey). On reconnaîtra en outre qu'une eau de fleurs d'oranger a été préparée avec le néroli, en ce que cette eau, traitée par un alcali après l'avoir été par un acide, ne laissera pas précipiter une matière muqueuse abondante comme le fait l'eau préparée avec les fleurs, ainsi que nous en avons l'ait la remarque.
La matière qui dans l'hydrolat de fleurs d'oranger se colore en rose sous l'influence des acides étant cette matière muqueuse dont l'élimination a lieu peu à peu avec le temps, il s'ensuit que l'eau de fleurs d'oranger vieille ou qui a été exposée longtemps à l'action de la lumière, peut ne plus donner lieu à la réaction ; de même que cette dernière est plus ou moins prononcée, selon le mode de distillation suivi. Certaines eaux de fleurs d'oranger offrant une réaction acide doivent être saturées préalablement par le carbonate de soude pour laisser apparaître la coloration rose par l'addition de quelques gouttes d'acide azotique.
L'eau de fleurs d'oranger contient presque toujoui's de l'acide acétique; il s'ensuit que celle qui nous vient de Malle ou de la Provence, renfermée dans des estagnons de cuivre, contient presque toujours aussi de l'acétate de cuivre, ce qui peut avoir des effets fâcheux sur la santé. On reconnaîtra la présence d'un sel cuivreux dans celle eau par l'hydrogène sulfuré, qui y occasionnera un précipité noir; par l'ammoniaque, qui développera une belle couleur bleue; par le cyanure jaune, qui donnera une coloration rosée ou un précipité brun marron, suivant la proportion de cuivre. La présence du plomb a été encore bien plus souvent constatée que celle du cuivre. On l'y décèle par les réactifs ordinaires de ce métal, et en particulier par l'acide sulfhydrique ou le sullliydrale de soude qui détermine une précipitation en noir. (V. ci-dessus Généralités.)
L'eau de fleurs d'oranger peut contenir du tannin provenant de celui des dilférentes parties de l'oranger (feuilles, fleurs, bois, etc.) qui a été entraîné pendant la distillation; l'hydrolat, dans ce cas, donne toutes les réactions qui dénotent la présence du tannin.
Enfin, il est des eaux de fleurs d'oranger qui, sans cause connue, deviennent filantes, visqueuses, leur saveur et leur odeur sont comme englobées par une matière glaireuse; pour leur rendre leurs qualités primitives, on a conseillé l'agitation avec de la magnésie anglaise, suivie de la filtralion (Reding) ; l'agita-
ESSAI PHARMACEUTIQUE DES MÉDICAMEiVTS.
lion pendant 10 minutes avec 1 ou 2 millièmes de tannin, puis la fiUration sur une couclie de sable fin parfaitement lavé (Perret).
Eau distillée de laurier-cerise (p. /i31).— Selon Christison, la prop. d'ac. cyanhydrique contenue dans Teau dist. de laurier-cerise (55 h 70 millig. sur 100 gr.; 80 à 90 millig. suivant M. Lepage) diminue avec Fcàge, et même disparaît complètement, quoique Todeur persiste. Mais il résulte d'une remarque de Huraut- Moutillard que cela n'est pas, ou du moins en tant que les flacons ont été tenus bien pleins et bien bouchés. L'acide cyanhydrique peut être découvert dans l'hydrolat par les réactifs ordinaires, et plus spécialement en ajoutant d'abord un soluté de potasse, puis du sulfate ferroso-terriq. qui détermine un précipité bleu. Mêlé de 1/5 d'ammon., il devient d'un blanc de lait par suite de la formation d'hydrobenzamide. 50 gr. d'bydrolat doivent décolorer presque instantanément 30 à 32 gouttes du réactif iodé de M. Lepage (V. p. 1104). L'ac. cyanhyd. sera dosé par la méthode de M. Buignet, à l'aide d'une solution titrée de sulfate de cuivre (contenant 23 g% 09 de ce sel crist. par litre), versée goutte à goutte dans un poids déterminé de l'hydrolat, préalablement additionné d'un grand excès d'ammoniaque (V. J. ph., 1859).
On lui substitue Yhyclrolat cVamandes amères (qui contient, d'après M. Mayet, 88 à 90 millig. d'ac. cyanhydrique pour 100 gr.); traitée par l'ammoniaque, elle louchit au bout d'un temps très-long, tandis que celui-ci devient bientôt lactescent {Wetteman). L'eau de laurier-cerise bien préparée doit, au bout de 10 à 15 minutes, devenir blanc de lait. L'épreuve doit se faire dans un flacon bouché avec 3 p. d'hydrolat et 1 p. d'ammoniaque {Lepage). Nous devons dire que nous n'avons pas trouvé ce caractère constant. Quelques gouttes de sulfotartrate de quinine dans l'hydrolat concentré de laurier-cerise le font blanchir immédiatement, et il finit par se produire un précipité blanc ; avec l'hydrolat d'amandes amères il y a précipitation de globules blancs, et le liquide recouvre aussitôt sa limpidité première {Righini). 30 gouttes d'hydrolat de laurier-cerise forment avec 5 centig. de sulfate de quinine, une masse solide, et non avec celui d'amandes amères. Mêmes phénomènes avec les huiles volatiles de laurier-cerise et d'amandes amères {Aschof}-). Enfin le chlorui-e d'or colore légèrement en jaune les deux hydrolals ; mais au bout de 7 à 8 heures celui d'amandes amères perd cette coloration {Lepage et Patrouillanl, essai des médicaments galéniques et chimiques, 1876).
Eau distillée de roses (p. Zi32). — On lui substitue quelquefois de l'eau additionnée
d'essence de roses à l'aide du carbonate de magnésie, et celle du Midi, expédiée en estagnons, peut contenir, comme l'hydrolat de fleurs d'oranger, du cuivre et du plomb (V. Généralités).
EMPLATRE DE CIGUË (p. Zi63). — Doit être d'un vert tirant sur le brun. Chauffé avec de la potasse, il devra donner les réactions de la ciguè. S'il est coloré par un sel de cuivre, il brûlera avec une flamme verte, et ses cendres donneront une liqueur bleue avec l'ammoniaque; coloré avec un mélange d'indigo et de curcuma, il fera prendre une teinte bleue à l'eau tiède dans laquelle on aura malaxé l'emplâtre (V. Réact. de Vammoniacum).
Emplâtre diachylon gommé (p. Zi63). — L'emplâtre simple y est quelquefois remplacé par un mélange de résine et de craie et les gommes-résines y font défaut. Il est alors irritant et produit des érysipèles. Les acides produiront une efi'ervescence s'il y a de la craie. L'absence des gommes-résines se reconnaîtra à l'odeur (V. Itéac^. de Vammoniacum.; p. 252).
Emplâtre mercuriel de Vigo (p. 465). — Cet emplâtre, d'un gris d'ardoise à l'extérieur et un peu jaunâtre à l'intérieur, doit s'enfoncer dans une liqueur d'épreuve composée d'ac. sulfurique et d'eau d'une densité de 1,426 (43° au pèse-acide), s'il contient la quantité de mercure prescrite.
L'emplcàtre de Vigo non-seulement ne contient pas toujours la proportion de mercure, mais quelquefois celui-ci y est complètement remplacé par de la plombagine, de l'ardoise pilée, et le safran y fait également défaut. Par l'essence de térébenthine, qui dissoudra la matière emplastique, on pourra séparer et peser le mercure ; le même liquide en ne se colorant pas en jaune indiquera l'absence du safran.
ÉTAIN (p. 473). — Ce métal pur fondu permettra d'obtenir, en le coulant convenablement, des espèces de larmes dont la partie arrondie présentera une surface exti'êmement polie, d'une couleur blanche, sans aucune tache ni gerçure, et qui, pliées, feront entendre un cri particulier bien clair {cri de Vétain). 9 gr. d'acide azotique convertissent 6 grammes d'élain en poudre blanche ; et l'eau distillée bouillie avec cette poudre, filtrée ensuite, ne donne pas de précipité par le sulfate de magnésie. 100 parties d'acide stannique anhydre correspondent à 78,62 d'étain métallique. Le dissoluté dans l'acide muriatique précipite en poudre par le chlorure d'or, et donne parla potasse un précipité blanc, solubledans un excès du précipitant. Traité par l'appareil de Marsh, il donne un résultat négatif.
Ces différents caractères feront reconnaître les impuretés que l'on rencontre le plus ordi-
PHARMACIE LEGALE
nairement dans l'étain, et qui sont le plomb, le fer. rarsenic, le cuivre.
ETHER ACETIQUE (p. /i77). — Il doit marquer 23" à l'aréomètre, avoir une odeur franche et agréable, ne pas laisser quand on l'évaporé dans le creux de la main une odeur empyreumatique. 11 ne doit pas non plus faire effervescence avec les Cc-rbonates, et réagir ou à peine sur le papier bleu de tournesol. Il ne doit se dissoudre que dans 7 p. d'eau (V. Un. ph. 1879).
Ether azoteux (p. Zi77). — Blanc jauncàtre, il peut contenir de l'acide nitreux, de l'eau, de l'alcool. Le premier est dévoilé par l'effervescence qu'il produit avec le bicarbonate de potasse. Les deux autres le seront par le clilor. de calcium, comme pour l'élli. sulfuriq.
Ether hydrique (p. àlU). — L'éther ordinaii'e est un mélange d'elher, d'alcool et d'eau en proportions vai'iables. MM. J. Regnauld et Adriaii ont donné une méthode éthérométiique propre à déceler la proportion d'alcool et d'eau dans un élher. Avec des densimètres donnant à -j- 15" les densités comprises entre 0,718 et 0,760, on fait deux déterminations de densité. Tune avant, l'autre après avoir fait agir sur l'éther du carbonate de potasse bien desséché par une. calcination au rouge sombre. Avec les deux essais densimétriques et une table générale dressée ad hoc, on pi^ut calculer les proportions d'éther pur, d'alcool et d'eau contenues dans un éllier quelconque. C'est ainsi que l'éther médicinal à 56« B*^ (d"^ 0,758 à -4- 15"'=.) contient, d'après MM. Regnauld et Adrian : éther pur, 7J,39Zi; alcool absolu, 25,7/i6; eau, 2,860. C'est approximativement un mélange à -\- 15"'= de 720 d'éther pur et de 280 d'alcool hydraté (à 90" c.) (V. J. ph., 186Zi et 1865), Le phénate de potasse peut «ervir de réactif pour déceler la présence de l'eau dans l'éther : il est insoluble dans l'éther anhydre, et soluble dans Tétiier hydraté cpii le dissout partiellement en se colorant en rouge brun (J. Romcï). — Le sulfate de cuivre desséché reste blanc dans léther anhydre et devient bleu dans le cas contraire.
L'éther peut contenir, par suite d'une purification nulle ou incomplète, de l'huile douce de vin et d'autres impuretés. La densité sufTit pour faire connaître les premières : l'éther rectifié doit marquer 62" et même 65" au pèseéther. On peut encore déceler la présence de l'alcool en agitant l'éther dans un tube gradué avec un volume déterminé de soluté concentré de chlorure de calcium. L'éther, en s'élevant à la surface, donnera la mesure de la fi-aude. L'éther pur, absolument privé d'alcool, ne dégage pas d'hydrogène au contact du sodium, à la température ordinaire, et ne se colore pas par l'addition du violet d'aniline qui y est
complètement insoluble (i. Foucaidt). La moindre trace d'alcool fait apparaître la teinte violette. Une petite quantité d'éther légèrement chauffée dans un tube à essais, avec quelques centig. d'iode et quelques gouttes de soude caustique, donne un précipité cristallin, jaunâtre, d'iodoforme, pour peu que cet éther renferme de l'alcool (Lieben). — Pour reconnaître la présence de l'huile douce, on délaye l'éther dans l'eau ; celle-ci restera trouble si l'éther est huileux; on peut encore faire évaporer de cet éther dans le creux de la main, il laissera une substance huileuse d'une odeur caractéristique ; mais le mieux est de distiller l'éther sur de l'eau ; la distillation achevée, il reste des globules huileux à la surface de ce dernier liquide. L'éther sulfurique ne doit pas faire effervescence avec les acides ni réagir sur le tournesol. D'ailleurs les éthers du commerce ont rarement une réaction acide,
EXTRAITS (p. Zi87-Zi9i). —Les extraits vus en couches minces sur un marbre, sur une plaque de verre ou sur une feuille de papier blanc, ne doivent jamais être complètement noirs, h part quelques-uns ; exemple : ceux de brou de noix, de femlles de noyer. La couleur des autres va du brun foncé au jaune clair. Les extraits mous, à part un petit nombre, commis les extraits narcotiques, ne doivent pas travcrserle papier buvard ni adliérerauxdoigts. Ceux de plantes odorantes doivent rappeler l'odeur oi'iginelle. Ex. : extraits de valériane, de rhubarbe, (Topium, de ciguë, de diçiitale, de belladone, de jusquiame, de safran, dç fougère mâle, d'arnica, de houblon, de laitue, de noyer, de quina gris, ergotine. Ils doivent, à part les extraits dits de Stôrck, se dissoudre entièrement dans l'eau ou tout au plus donner un résidu d'apothème de 5/100. Quelques-uns, comme ceux d'a/oes, d'absinthe, de digitale, de genièvre, de gentiane, de rhubarbe, de réglisse, d'opium,onl des amertumes différentes ou des saveurs particulièi-es. Les uns sont très-lisses, commeVcrgotine,Vextrait de trèfle d'eau, l'extrait hydralc. de belladone, etc. ; d'autres sont grenus, comme l'extrait de gaîac, de genièvre, etc. Ils doivent se dissoudre dans l'eau, sans laisser de résidu appréciable ; les extraits obtenus des feuilles doivent donner une solution transparente.
Les extraits des substances exotiques ne donnent généralement qu'à chaud une solution transparente qui se trouble par le refroidissement.
Les extraits alcooliques ne donnent jamais non plus un soluté transparent lorsqu'on les traite par l'eau ; ils sont complètement solubles dans l'alcool cà 60" c. Les extraits alcooliques des feuilles {Ext. d'aconit, de belladone, de ciguë, de digitale, de jusquiame), agités avec
ESSAI PHARMACEUTIQUE DES MÉDICAMENTS
5 à 6 fois leur poids d'élber, d'alcool amyliqiie ou de benzine, communiquent à ces liquides une belle teinte verte.
VExti'Œit de ciguë devra donner les réactions de la plante; traitée par la potasse, il dégage de la conicine, reconnaissable à son odeur {Chiistison). — Extrait de coldiique; trèsamer ; traité par Téther ou le chloroforme il décèle la présence de la colcliicine, en ce qu'elle communique une couleur bleue cà l'acide sulfurique concentré. — ■ Extrait de gaîac; est imparfaitement soluble dans l'eau, mais soluble dans l'alcool à 60% a une odeur vanillée ;
1 p. dissoute dans l'ammoniaque forme une mousse persistante avec 15/100 p. d'eau {Soubeiran) ; en sus, réactions du gaïac. — Extrait éthèré de Garou ; vert ou jaune verdàtre, odeur caractéristique d'écorce de garou ; insoluble dans l'eau, complètement soluble dans l'alcool à 80° c. l'étirer, l'alcool amylique. — Extrait alcoolique dHpéca; repris par l'eau froide qui le dissout à peu près complètement, il laisse sur le filtre des matières grasses. 1 gr. de cet extrait dissous dans 3 gr. d'eau additionnée d'un bicarbonate alcalin et traité par Téther, donne une solution dont le résidu d'évaporation, dissous dans '6 gr. d'eau faiblement acidulée, précipite abondamment par quelques gouttes d'une solution concentrée d'azotate de potasse. Ce même soluté, étendu de 10 à 12 fois son poids d'eau, précipite aussi par le tannin, l'iodure de potassium et de mercure, l'iodure de potassium et de cadmium {Lepage, 4e Gisors). — L'Extrait de monésia a quelque ressemblance avec VExtrait de ratanhia, il en •diffère par sa couleur noire ; il a été remplacé ■par celui de bois de Campêclie {Latoar) ; ces
2 extraits se distinguent : le premier, par l'état spumeux intense et persistant qu'il communique à la salive; le second, par l'absence complète de cet état spumeux et par la couleur violette qu'il donne à la salive ; à l'aide du traitement de l'exlrait suspect par l'éther et l'alcool, M. Latour a obtenu de l'iiématoxyline (V. J. ch. m., 1858). Le soluté au l//iO d'extrait de monésia est d'un brun très-foncé ; il donne, par l'agitation, une mousse très-persistante comme le soluté d'extrait de cacliou; il se trouble par les acides minéraux (ac. sulfurique, azotique et chlorliydrique), et donne <un dépôt gris brun volumineux; le perclilorure de fer le colore en noir {Lepage , de Gisors). — Extrait de noix vomique; caractérisé par son excessive amertume. Son soluté qui est trouble, légèrement blanchâtre, cliauifé avec quelques gouttes d'acide sulfurique ou chlorliydrique, donne naissance à une coloration roage très-intense {Rebling). 1 gr. de cet extrait délayé dans li gr, d'eau dist. additionnée de 5 à 6 gouttes d'ammoniaque et
traité par l'éther, donne, après évaporation spontanée de celui-ci, un résidu très-amer qui, dissous dans 2 ou 3 gr. d'eau à la faveur de 1 cà 2 gouttes d'acide sulfurique dilué, laisse précipiter une matière poisseuse et il reste en sus])ension des flocons blancs; ceux-ci, séparés et desséchés sur un verre de montre, donnent, par l'addition d'une goutte d'ac. sulfuriq. concentré et d'une parcelle de bichrom. de potasse pulv., la coideur bleue violacée caractéristique de la strychnine (Lepage). — Extrait d'opimn; essayé par le procédé de M. Guilliermond, pour l'opium, il devra donner 12 à 15/100 de morphine. Un soluté de 5 centig. de cet extrait dans k gr. d'eau dist., additionné de 7 à 8 gouttes d'une solution au 1/8 d'acide iodique, puis de 2 gr. de sulfure de carbone pur, et agité, laisse voir après un repos de quelques minutes, ce dernier coloré en rose ou couleur de chair; une petite bande de papier amidonné et humide, plongée dans le sulfure, ne tarde pas à prendre une teinte bleue. Aucun autre extrait alcaloïdique ne décompose l'acide iodique (Lepage). — Avec VExtrait de pavots blancs, on obtient une légère coloration rose du sulfure. — Extrait de quinquina gris; on y introduit quelquefois de la gomme que l'on recherchera par les réactifs de cette substance. Son soluté, additionné de potasse et d'ammoniaque, prend une couleur rouge cramoisi , par la chaleur et en y introduisant de l'air par l'agitation; les extraits de quina jaune et rouge prennent la même couleur, mais faiblement (Daroy). — VExtrait de ([uina jaune, sans odeur caractéristique comme celui de quina gris, est partiellement soluble dans l'eau froide. Le soluté de cet extrait, surtout de l'alcoolique, est additionné de quelques gouttes d'ammoniaque, puis d'éther; agitant et décantant, il laisse par évaporation spontanée, un résidu qui dissous dans l'eau à la faveur de 1 ou 2 gouttes d'acide sulfurique étendu, précipite par l'ammoniaque et donne, étant étendu d'eau chlorée, une liqueur verte par l'addition de quelques gouttes d'ammoniaque {Lepage). — Extrait de ratanhia ; il est brun, à cassure luisante; sa poudre est rouge; saveur amère, très-astringente, colore la salive en rouge; complètement soluble dans les alcalis caustiques. On le falsifie et même on lui substitue de l'extrait de tormenlille ou de bistorte, du kino, du cachou. Le soluté d'extrait de ratanhia est coloré en gris brun par les. proto ou persels de fer. Le soluté concentré est transparent à chaud ; mais se trouble fortement en refroidissant; par une addition de sucre, il conserve sa transparence. Le soluté au 1/ZiO est d'un beau rouge tirant un peu sur le brun; il ne laisse pas de mousse très-persistante
PHARMACIE LÉGALE
par l'agitation. Les acides minéraux le troublent aussitôt, il se fait un volumineux précipité couleur de chair qui ne commence à se déposer qu'au bout de 8 à 12 heures {Lepage, de Gisors). Les extraits de tormentil.e et de bistorte sont colorés en vert par les sels ferreux et en noir par les sels ferriques. Si les liqueurs étaient concentrées, il y aurait précipité (Soubeiran). Le soluté au ijliO d'extrait de tormentille est d'un rouge assez vif, moins foncé que celui d'extrait de ralanhia; mousse non persistante par l'agitation. Les acides minéraux ne le troublent pas iznmédiatement. Le soluté d'extrait de bislorte au l//iO a une teinte jaune brun, et n'est pas troublé par les acides minéraux. Le soluté au l/iO d'extrait de cachou, est d'un rouge foncé; il donne, par l'agitation, une mousse persistante; il est troublé par les acides minéraux ; le perchlorure de fer le colore en gris {Lepage). Le kino sera reconnu h sa presque insolubilité. — Extrait de rhubarbe ; rougil au contact des alcalis. — Extrait de salsepareille ; saveur souvent amore, puis acre. 10 cenligr. dans yo à /lO gr. d'eau donnent encore une mousse persistante. Le soluté de cet extrait n'est pas afTccté par les persels de fer. — Extrait de scille ; liaitc par l'étlier ou le chloroforme, il décèle la présence de la scillitine par la couleur pensée qu'elle communique à facidc sulfurique concenlié (Marais). — V Extrait de seigle ergoté ou Ergotine donne avec l'eau un soluté transparent qui, surtout <i chaud, exhale une odeur marquée de champii;nons, et ne donne qu'un léger trouble avec l'akool à 70° c. — Extrait de séné; amertume que dissimule l'infusé de café.
Les extraits alcaloïdiques ou à principes neutres particuliers (exlr. des solanées , do. cigué, de colchique, d'aconit, de datura, etc.) seront essayés à ce point de vue. Beaucoup devront l'être par la méthode du charbon (V. Alcalis, p. 229). Pour extraire les alcaloïdes contenus dans ces extraits, M. Gundei-mann a pi'oposé le procédé suivant : on délaye l'extrait avec non volume d'eau et on agite la solution avec U volumes de cliloroforme ; après deux jours de digestion à 18"% on chauffe au B.-M., le chloroforme se rend au fond du vase ; on filtre, on soumet le résidu à un second traitement par le cliloroforme; les eaux mères réunies et évaporées donnent un résidu qui est neutralisé par de l'eau acidulée et précipité par l'ammoniaque; on reprend par l'alcool, puis on abandonne à la cristallisation (J. }:ih. 1860). Pour apprécier chimiquement ces mêmes extraits, M. Lepage, de Gisors, en prend 1 gr. qu'il fait dissoudre dans 2 gr. d'eau distillée, le soluté introduit dans un tube fermé par un bout est additionné de 25 à
30 centigr. de bicarbon. de potasse ou de soude pulvérisé. Après cessation de toute elTervescence, il verse sur le mélange Zt à 5 fois son volume d'alcool amylique ou mieux d'éther pur à 65°, et agite vivement à deux ou trois reprises pendant quelques minutes; après repos, l'éther est décanté et abandonné à l'évaporation spontanée; le résidu dissous dans 6 à 8 gram. d'eau distillée additionnée de 1 à 2 gouttes d'acide chlorhydrique, donne un soluté incolore qui doit se troubler par l'iodure double de mercure et de potassium, par l'iodure double de cadmium et de potassium, et donner un précipité floconneux avec le tannin. Antérieurement, M. Loret, pour doser ces mêmes extraits, avait indiqué de pi'endre : extrait hydralc. privé de chlorophylle, 1 p.; eau dist., 2 p.; et d'agiter le soluté avec Q. S. d'éther; les liqueurs obérées réunies et distillées, puis évaporées coniflétement à -f- /|0°, laissent pour résidu la matière résinoïde active qui, reprise par l'acide acétique faible, donne l'alcaloïde, apiès saturation par un léger excès de bicarbon. de potasse (V. Un. ph., 1867).
La di(d!jsc peut fournir des i-ésultals utiles dans l'essai des extraits. 1 gr. d'extrait (pour beaucoup, il suffit de 50 cenlig.) dissous dans 20 gram. d'eau distillée communique, au bout de 10 à 12 heuies, ;\ l'eau pure qui est en contact avec le dialyseur, la propriété de se troubler plus ou moins forlement par l'un des (rois réactifs : tannin, iodiii'c double de potassium et de mercure, iodure de potassium et de cadmium. C'est ce qui arrive quand on soumet k la dialyse les Extraits aqueux de belladone, d'opium, de quina gris et jaune; les Extraits alcooliques de colchique, de semences de ciguë, d'ipéca, de semences de jusquiame, de noix vomique, de pavot, de quina gris et jaune {Lepage, de Gisors).
Les extraits adultérés par des fécules seront examinés à l'aide de l'eau bouillante et de l'iode. Le cuivre provenant des bassines sera reconnu dans le dépôt même ou le produit de rincinération, à l'aide de l'acide nitrique et des réactifs du cuivre.
Il est assez difficile de reconnaître avec certitude si un exirait provient de telle ou telle plante, surtout lorsqu'il s'agit d'extraits préparés avec des végétaux dits narcoliques. deur spéciale de la plante peut, il est être utile dans ce cas; mais elle n'est pas toujours très-prononcée. M. Righini dit avoir réussi à la rendre très-sensible en dissolvant dans l'eau distillée une certaine quantité de l'extrait qu'on veut examiner, en ajoutant ensuite un \ingtième d'acide sulfurique étendu : l'odeur de la plante se développe aussitôt. Les alcalis caustiques ont une action analogue.
En général, les solutions aqueuses des ex-
pré- 3 L'o- \ vrai, 1
ESSAI PHARMACEUTIQUE DES MÉDICAMENTS
traits alcooliques sont troubles, mais celle d'un grand nombre d'extraits aqueux (quinquina, gaïac, etc.) le sont également.
Certains extraits {Extr. de belladone, d'aconit) ont une réaction acide ; d'autres, comme VExtr. de ciguè, sont plus ou moins alcalins.
Quelques-uns, comme les Extr. de belladone, de laitue, renferment du glucose ou des glucosides, qu'on isole par un traitement à l'alcool concentré; le résidu repris par l'eau peut réduire la liqueur cupropotassique de Barreswil, ou cuprosodique de Fehling. D'autres renferment du sucre crist. {Extr. de chiendent) ou du sucre crist. et du glucose (Eaîfj-. debelladone, de gentiane). Les Ext. d'i^^éca, de noix vomique, de quina gris et jaune, donnent aussi avec la liqueur de Fehling, la réaction du glucose (V. Lepage, de Gisors, Étude sur les imnci'p. extr. •pharm. 1870).
FARINES (p. h'èk). — La farine de froment de bonne qualité doit être d'un blanc très-légèrement jaunâtre, d'une odeur sui generis, n'offrant pas de points colorés lorsqu'on la presse pour lui donner une surface unie. Mêlée avec le tiers de son poids d'eau elle doit former une pâte homogène élastique longue. 100 p. donnent à l'incinération 0,8 à 1,5 de résidu ; 100 p. doiv. donner, malaxées sous un filet d'eau, 25 à 3Zi/100 de gluten (8 à 11/100 de gluten sec). Le son y existe pour 8 à 10/100; l'eau pour 15 à 18/100, l'amidon pour 60 à 72/100; une matière gommeuse sucrée pure, 8 à 12/100. Les falsifications des farines sont nombreuses. Rappeler que les farines sont la base de l'alimentation de l'homme, c'est dire l'importance qu'il y a à reconnaître les fraudes qui s'exercent sur elles. Ce que nous allons en dire ici est le résumé d'un travail de Lecanu.
1° Var la fécule de "pomme de terre : L'addition à la farine de blé de la fécule de pomme de terre ne peut se reconnaître par les sens. Une farine ainsi fraudée absorbe moins d'eau que la farine pure et conséquemment fournit moins de pain ; mais 25 pour 100 de fécule la rendent impropre à la panification et, quelle qu'en soit la proportion, le pain additionné de fécule a perdu de ses propriétés nutritives.
L'eau, les solutés de carbonates alcalins n'ont donné à Lecanu rien de remarquable pour la décélation de cette fraude.
Les solutés à 1,50 et à 1,75 de potasse caustique pour 100 d'eau agissent à peine sur l'amidon ; les grains restant opaques et résistants, se séparent par repos du liquide, ne montrent au microscope aucune déformation, tandis qu'ils agissent sur la fécule. En quelques minutes, par une température de -f- 15 à -1- 20°, 1 p. de fécule et 30 p. environ de soluté potassique se prennenten unegelée consistante.
Celte différence d'action, reconnue primitivement par Payen, fournit un moyen de séparer l'amidon de la fécule. Il suffit de délayer le mélange dans une solution alcaline, de prolonger le contact pendant une demiheure environ, avec le soin d'agiter de temps à autre, d'étendre d'eau afin de rendre plus facile la précipitation des particules en suspension ; d'agiter violemment, afin de produire plus complètement la déchirure des vésicules de fécule; enfin de laisser reposer un moment et de décanter. L'amidon se retrouve presque tout entier au fond du vase, tandis que la fécule a été convertie en gelée, puis dissoute ou plutôt détruite.
Quand on examine au microscope un pareil mélange d'amidon et de fécule, après en avoir placé quelque peu sur une plaque de verre, l'y avoir délayé, à l'aide d'un tube, dans le soluté potassique, avoir laissé tomber, sur la couche gélatinoïde qui s'est produite, quelques gouttes d'eau iodée acidulée, on aperçoit distinctement les globules d'amidon dont le volume est demeuré ce qu'il était d'abord, et les vésicules de fécule dont le volume est devenu 5 ou 6 fois plus considérable que ne l'était celui du globule qui leur a donné naissance.
On sait que le procédé d'essai des farines, de Boland, consiste à séparer le gluten des farines suspectes, à recueillir leurs eaux de lavage dans un vase conique, à les y abandonner au repos pendant environ trois heures, à décanter le liquide surnageant, à enlever à l'aide d'une cuiller la couche supérieure molle et grisâtre, à laisser sécher la petite masse consistante tassée au fond du vase, jusqu'à ce qu'elle soit devenue assez solide pour être enlevée d'un bloc en la poussant du doigt vers la paroi du verre, à séparer avec le tranchant d'un couteau le sommet du petit pain conique principalement formé de fécule, et à procéder à son examen à l'aide de l'iode. Lecanu a modifié ainsi ce procédé :
Former avec la farine suspecte et ZiO pour 100 de son poids d'eau une pâte bien liée, bien homogène : la malaxer sous un filet d'eau pour en séparer le gluten; recueillir les eaux de lavage, les agiter de manière à remettre en suspension la totalité des particules déposées ; passer le liquide trouble au travers d'un tamis de soie; le décanter dans un vase conique.
Aussitôt qu'un dépôt notable s'y sera formé, sans attendre que l'eau qui le surnagera se soit éclaircie, on la décantera, on la mettra en réservé pour l'examiner au besoin, puis, reprenant le dépôt, on le délayera dans de nouvelle eau ; on laissera reposer de nouveau pendant un temps seulement suffisant pour qu'une portion des particules remise en suspension ait pu se précipiter ; finalement
PHARMACIE LÉGALE
on répétera 5 ou 6 fois ces opérations sur le dépôt de moins en moins considérable. Le dépôt le plus lent à se former ne contiendra pour ainsi dire que des petits globules d'amidon. Les dépôts intermédiaires contiendront de gros globules d'amidon et de petits globules de fécule. Le dépôt le plus prompt à se former présentera à l'œil nu, et mieux encore à l'œil armé d'une loupe, le brillant, le grenu des plus belles cassonnades de betteraves ; au microscope, il laissera distinctement apercevoir des globules semblables, par leurs voliunes et par leurs formes, à ceux de lécule et des mieux caractérisés.
Au contact de l'eau de potasse à 1,25 pour 100, sans que d'ailleurs ils paraissent éprouver d'autres altérations, ils montreront pour la plupart, sur un point quelconque de leurs surfaces, une ouverture circulaire d'un trèspetit diamètre, parfois ronqîlacée par une petite croix. Délayés dans un verre de montre avec environ trente fois leur poids d'eau de potasse à 1,75 pour 100, ils donneront naissance à une gelée homogène d'une transparence parfaite, h une véritable glaire que fera disparaître l'addition d'une plus grande quantité de véhicule. A son tour, cette gelée, étendue en couche mince h la surface d'une claque de veiro, puis légèrement imprégnée Veau iodée aiguisée d'acide chlorhydrique, présentera des vessies colorées on bleu, d'un diamètre égal à cinq ou six fois au moins celui des globules primitifs. Lecanu dit que l'on peut arriver, par ce procédé, h retrouver dans les farines un centième de leur poids de fécule de pomme de terre.
'l" Par /es semew:es de légvmineitses (haricots, pois, léveroles, lentilles, vesces) : L'addition des fai-jnes de lentilles ou de vesces, en raison de Icia- couleur brune, ne peut avoir lieu que sur des farines de blé inférieures. Au contraire, les farines de haricots et même celles de pois sont facilement supportées par la farine de blé de toute qualité, tant que leur proport, se maintient inférieuie à 5 pour 100.
On peut réduire aux suivants les procédés imaginés pour découvrir la fraude : 1" Déterminer la proportion de gluten que contiennent les farines douteuses, en les malaxant sous un filet d'eau, après les avoir amenées à l'état de pâte. Les semences de légumineuses ne renfermant pas de gluten, leur addition aura diminué la proportion de celui que renferment les blés. 2° Décomposer par la chaleur, dans une cornue munie d'un récipient, une portion de farine suspecte. Les farines pures fournissent un produit neutre aux réactifs colorés; les farines additionnées de légu- "nineuses un produit ammoniacal (Rodngnez). 3° Exposer la farine d'abord à l'action des va-
peurs d'acide azotique, puis à celle de l'ammoniaque ; la farine pure prendra une teinte jaune uniforme ; la farine additionnée de féveroles ou de vesces, une teinte jaune marquée de points rouges correspondants aux particules étrangères interposées {Donny). /i° Examiner au microscope les farines à l'avance délayées sur une lame de verre avec une dissolution de potasse à 10 pour 100. L'alcali déterminera la destruction des globules d'amidon et mettra à nu les débris d'un tissu cellulaire réticulé, à mailles hexagonales, pour peu qu'il y ait eu addition de légumineuses {Doiniy). 5° Faire macérer la farine dans deux fois son volume d'eau à 25 ou 30"; recueillir le macéré, le filtrer, et l'essayer par l'acide acétique, ajouté goutte à goutte. Si l'on a opéré sur un mélange, la liqueur se li'oublera par suite de la précipitation du principe {Irijuminc) particulier aux semences des légumineuses (Martcns).
Chacun de ces procédés, employé isolément, présente des chances d'erreurs que l'on évitera en les combinant entre eux, ou mieux, selon Lecanu, en suivant la marche expérimentale suivante :
La fai'ine, convenablement formée en pâte, sera enveloppée d'un linge et malaxée sous un filet d'eau, sans négliger, comme indice, de tenir compte de l'odeur de semences de légumineuses ; de l'aspect gras que la pâte pourrail prendre; de l'état savonneux qu'offrent les eaux de lavage, du peu d'éclat, de ténacité, de plasticité du résidu glutineux. On recueillera les eaux de lavage ; on les agitera pour remettre en suspension les molécules qui se seraient déposées; on les passera au travers d'un tamis de soie, on les partagera en deux portions.
L'une sera abandonnée à elle-même à une température de + 20" pour essayer de lui faire éprouver la feimentation putride qu'éprouvent, dans ces conditions, les eaux de lavage des légimiineuses, tandis que celles des farines privées de gluten, n'éprouvant que la fermentation lactique, ne dégagent que l'odeur du lait aigri. L'autre sera étendue d'eau, s'il est besoin, pour rendre sa filtration possible et faciliter la précipitation des particules en suspension, puis abandonnée au repos. On décantera ; le liquide sera étiqueté A et le dépôt B.
Le liquide A sera filtré et concentré avec précaution, jusqu'à ce qu'il se produise une pellicule à la surface. Alors on laissera refroidir; on filtrera de nouveau, puis on y versera goutte â goutte un très-léger excès d'acide acétique. Pour peu qu'il contienne de la légumine, il s'y produira un dépôt blanc floconneux, lequel recueilli et lavé présentera les
ESSAI PHARMACEUTIQUE DES MÉDICAMENTS
caractères suivants : au microscope, il apparaît sous forme de lamelles à bords échancrés; il est sans couleur, sans odeur, sans saveur ; devient corné par la dessiccation ; Teau iodée ne le colore pas; insoluble dans l'eau froide ou chaude; insoluble dans l'alcool, solùble dans l'ammoniaque et l'eau de potasse ; ses dissolutions sont précipitées par les acides chlorhydrique, azotique, acétique, oxalique, citrique.
Le dépôt B sera également partagé en deux parties très-inégales. Dans la" moindre, on recherchera au microscope le tissu réticulé des légumineuses, après l'avoir délayé, en évitant le plus possible de déchirer ce tissu, sur des plaques de verre : avec de l'eau ordinaire; avec de l'eau iodée qui, colorant en bleu les globules d'amidon, laissera incolores les tissus qui les enveloppent à la manière d'un réseau ; avec de l'eau de potasse à 10 pour 100 ; avec de l'acide chlorhydrique étendu de son volume d'eau, qui le débarrassera de l'amidon. Ou bien encore, après l'avoir traitée, dans des verres de montre, par des quantités d'eau de potasse et d'acide étendu, on portera sous le microscope les résidus devenus translucides et comme gélatinoïdes.
La partie la plus considérable sera, à plusieurs rep]'ises, mise en suspension dans l'eau, puis abandonnée au repos le temps seulement nécessaire pour que les gros globules d'amidon se précipitent ; ce sera la portion la plus rapide à se déposer que l'on soumettra à l'examen microscopique. Il sera facile d'y déceler les globules de légumineuses. Lorsqu'on les étudie imprégnés d'eau, ils laissent apercevoir, pour la plupart, tantôt une simple fente longitudinale, tantôt une double fente se croisant de manière à produire une sorte d'étoile. Les particules qui restent le plus longtemps suspendues dans l'eau sont principalement, au contraire, des débris de tissu cellulaire; en sorte que c'est là surtout qu'on a chance de rencontrer celui qui proviendrait des légumineuses.
Si donc dans une farine suspecte on a constaté la présence :
Du tissu cellulaire réti- \
culé à mailles hexa- J que renferment les
gonales / semences de légu-
Des globules à cicatrices > mineuses, et qu'on
hnéaiçes ou cruciales, l ne retrouve pas dans Celle surtout de la lé- | le blé,
gumine /
on pourra, dit Lecanu, conclure avec certitude à l'existence d'une ou de plusieurs légumineuses (V. Rev. pharm. 18/i7-/i8).
Les substances fixes seront reconnues par l'incinération ou la saccharification.
Les farines peuvent être rendues malfaisantes : 1" par des toxiques minéraux. L'incinération et l'emploi des réactifs feront l'econnaîlre ces derniers; 2» pai' les produits de générations spontanées : champignons, etc. ; 3" par des substances oi'ganiques étrangères : mélarapyre, seigle ergoté (V. J. ch. m. 1870), ivraie, etc. ; pour la recherche de cette substance consulter le ti'avail de M. Cailletet {Moniteur, oct. et nov. 185Zi), et pour l'essai des farines en général (V. Chevallier et Baddri- MONT 1879, Dict. des falsif.; Payen, B es substances alimentaires, 5^ édit.).
FÉCULES DU COMMERCE (p. tm). — L'amidon, la fécule de pommes de terre, l'arrowroot, mis en contact avec l'eau iodée ou la teinture d'iode, prennent immédiatement une coloration bleuâtre dont l'intensité est sensiblement la même pour toutes, ce qui ne permet guère de distinguer ces fécules entre elles; mais, d'après les expériences de M. Gobley, si, au lieu d'agir ainsi, on expose ces corps à la vapeur de l'iode, si l'on met, par exemple,une certaine quantité de ces fécules dans des verres de montre, et si l'on place ces verres sous une cloche qui renferme de l'iode, on voit ces trois corps prendre, après vingt-quatre heures, une coloration assez difTérente pour permettre de les distinguer l'un de l'autre.
En expérimentant ainsi on voit que l'amidon, sous l'influence de la vapeur d'iode, prend une couleur violacée, la fécule de pomme de terre une couleur gris-tourterelle ; que l'arrow-root pur prend une teinte café au lait clair, tandis que mélangé d'un quart d'amidon il en prend une lilas gris, et l'arrow-root factice une couleur gris-tourterelle, c'est-àdire la même coloration que la fécule de pommes de terre qui sert à le préparer. Si l'on soumet les tapiokas et sagous vrais et factices à la même expérience, on voit qu'ils prennent sensiblement la même teinte jaunâtre, et que les poudres de ces mêmes fécules prennent toutes une couleur chamois. Il est donc impossible de prononcer dans ces derniers cas. Nous devons faire remarquer, en outre, qu'indépendamment du peu de différence qui existe entre la couleur gris tourterelle et la couleur café au lait clair, il faut encore, pour la réussite de l'opération, que les fécules soient dans un certain état hygrométrique, car séchées à -1- 100° immédiatement avant l'opération, elles ne se coloreraient pas (V. Essai des farines). L'emploi simultané du microscope donnerait des indicationsrapides et rigoureuses.
Suivant M. Mayet, on peut distinguer la fécule de pommes de terre, l'arrow-root et l'amidon de blé par la consistance et la transparence de la gelée qu'ils forment avec une solution de potasse au 1/4. Ces trois fécules
PHARMACIE LÉGALE
peuvent contenir du carbonate et du sulfate de chaux (albâtre, gypse) : reffepvescence au contact des acides, rincinération et la proportion de cendres permettront de déceler cette fraude. La fécule mêlée de sulfate de chaux, portée au rouge, laisse une masse charbonneuse qui, délayée dans Teau et additionnée de quelques gouttes d'acide, dégage une forte odeur d'oeufs pourris. A l'état de pureté, l'amidon donne 1 à 2 0/0 de cendres; l'arrowroot, moins de 1 0/0 ; la fécule de pommes de terre, 1 °/n,i (Louyet).
FECULE D'ELATERIUM (p. Zi96). — Vert pâle; traitée par l'alcool fort, puis le soluté alcoolique étant rapproché et versé dans de l'eau de potasse faible et chaude, il se produit, par refroidissement, des cristaux incolores, soyeux, dont le poids sera de 1/6 à l//i de la fécule.
FER (p. /i96), — La limaille de fer contient souvent du cuivre (jusqu'à 2 0/0). On avait proposé l'emploi du fer aimanté pour séparer les parcelles de fer de colles de cuivre. Celle manière d'opérer est l)onnc quand le fer et le cuivre ne sont pas à l'étal d'alliage; mais, dans ce dernier cas, elle n'aurait aucun effel. On peut, pour reconnaître la présence du cuivre, mettre une pincée de la limaille dans de l'ammoniaque liciuide, cl agiter de temps en temps le mélange au contact de l'air. Lorsque la limaille est pure, le liquide reste incolore : dans le cas contraire, il prend une couleur bleue d'autant plus intense que la proportion de cuivre est plus forle. On peiU aussi Irailer la limaille par l'eau régale, saturer le dissolulé par l'ammoniaque et ajouter â la liqueur filtrée du cyanure jaune qui donnera un précipité ])run chocolat, dans le cas de la présence du cuivre.
Pour distinguer la limaille de fer de celle d'acier, on traitera la limaille par de l'iode cl de l'eau. Le fer disparaîtra sans résidu à l'état d'iodure incolore ; l'acier laissera pour résidu du carbone et du silicium après qu'on aura lavé la matière indissoute avec de l'eau de potasse (Berthier).
Dans la limaille qui serait mêlée d'oxyde ou de rouille, la partie métallique seule serait attirable à l'aimant, et le dissoluté chlorbydrique, au lieu d'être verdâtre, serait jaune rougeâtre; et additionné d'un léger excès de carbonate d'ammoniaque, il précipiterait du peroxyde, tandis qu'il resterait dans la liqueur du sel de protoxyde, ce dont on devrait s'assurer.
Fer réduit (p. 498). — Doit être plutôt gris que noir, léger, ne rien céder à l'eau, ne pas ou presque pas dégager d'hydrog. sulfuré par l'accide chlorhydrique ou sulfui'ique étendu et sV dissoudre sans résidu. On a falsifié le
fer réduit par le graphite ou plombagine dans la proportion de IZi 0/0 {Liénart). Il a une couleur gris noirâtre, est parsemé de points brillants et tache les doigts comme le graphite lui-même. Traité par l'eau aiguisée d'acide sulfurique, il dégage un peu d'acide sulfhydrique, puis des gaz carbures à odeur suffocante, comme dans l'attaque de la fonte par un acide étendu, et le graphite reste indissous.
On lui substitue quelquefois du fer en poudre très-fine, fabriquée en grand dans le Tyrol, par voie mécanique et, paraît-il, avec des limes très-fines. Il contient souvent une matière grasse, d'odeur rance, qui lui communique une certaine àcreté, et semble provenir de la substance qui a servi au graissage des outils employés à le fabriquer. Cette poudre, déliarrassée par l'élher de la matière grasse, donne avec l'eau et l'acide sulfurique un gaz bien moins fétide que le gaz obtenu avec le fer en poudre ordinaire du commerce ( Lançait). Il est douteux que la limaille du Tyrol ait des propriétés îlicrapeutiques, identiques avec celles du fer réduit; elle ne s'enflamme pas spontanément h l'air. Elle ne prend pas feu h l'approche d'un corps enflammé, mais elle brûle facilement lorsqu'on l'a préalablemou t suspendue aux pôles d'un aimant {Ma- (jviis). Le fer provenant de la calcination du pyrnlignile de 1er contient du charbon.
" GAIAC (p. 510). — Ce n'est qu'en poudre ou en ràpure qu'il peut être falsifié avec des râpures de buis et d'autres bois. Si les bois étrangers étaient en proportions très-grandes, le gaïac perdrait d'autant la propriété qu'il a de verdir par son exposition à l'air et à la lumière. Il en serait de même de la propriété que possède sa teinture alcoolique de blanchir avec l'eau et de bleuir lorsqu'on en mélange qiielques gouttes avec de la gomme arabique.
On prend de 15 â 20 de gaïac râpé et on l'humecte bien d'eau chlorée ou de chlorure de soude ou de chaux. Après une minute de contact, tout le vrai gaïac a pris une teinte verte, tandis que le faux a conservé sa couleur {niiraut-Moutillard).
Ih'sine de rjaiar. — Sa cassure récente passe lentement au vert. La teinture produit en peu de temps une belle couleur bleue sur la surface interne d'un morceau de pomme de terre crue. Triturée avec de l'iode, du brome, de l'acide hyponitrique, quelques peroxydes, elle devient bleue ; l'acide azotique la colore en vert bleuâtre, puis en jaune ; l'acide sulfurique concentré la colore en rouge cramoisi, l'eau donne à cette dissolution une couleur d'un beau violet {Schiff) ; l'ammoniaque la dissout ; avec l'ac. cyanhydrique et un sel de cuivre, elle devient bleue (réactif très-sensible soit pour cet acide,
ESSAI PHARMACEUTIQUE DES MÉDICAMENTS
soit pour ce métal, selon M. Pagenstecher). Il résulle cependant des expériences de M. J. Hardy que la teinture de gaïac et l'acide cyanhydrique associés se comportent avec les sels de nickel comme avec les sels de cuivre et constituent un réactif très-sensible pour distinguer ces derniers des sels d'or et de sesquioxyde de fer (V. Un. ph. 1870).
On la contrefait par la colophane colorée en vert artificiellement ; mais la cassure de ce produit est de suite verte et ne varie pas, et la teinture ne colore pas en bleu le parenchyme de la pomme de terre crue. La colophane est soluble dans l'essence de térébenthine, la résine de gaïac ne l'est pas. Si elle est, non plus contrefaite par de la colophane, mais seulement mélangée avec cette substance, elle dégagera une odeur térébinthacée lorsqu'on la chauffera, et si la teinture est d'abord décomposée par l'eau, puis rendue claire par la potasse, elle se troublera par un excès de réactif, ce qui n'arrivera pas avec la résine de gaïac pure. Celle-ci se dissout très-bien dans l'éther, et sa teinture alcoolique est colorée en bleu par le chlore et en vert par les chlorures de soude et de chaux, le bichlorure de mercure.
GALBANUM (p. 508). — Doit fournir 60/100 de résine, 10/100 de gomme et 6/100 d'huile volatile
GARANCE (p. 508). — La garance entière n'est guère falsifiable. Celle en poudre, au contraire, l'est fort souvent. On y mêle de la poudre de garance épuisée, des poudres végétales inertes (sciures de bois, son, coques d'amandes et de cacaos, etc.), des matières tinctoriales de moindre valeur (bois de Campêche, du Brésil, de santal), et surtout des matières minérales telles que l'ocre rouge ou jaune, la brique pilée, les argiles et sables colorés. On lui donne encore du poidi en lui faisant absorber de l'humidité (jusqu'à 24 0/0).
On reconnaîtra ces fraudes à l'aide de la colorimétrie, de l'incinération (les cendres ne doivent pas dépasser 5/100 pour la garance desséchée à lOO»*^) et par l'étuvage (V. Chevallier et Baudrimont, Didionn. des falsif. ; Bolley, Manuel pratique d'essais, 1869). — Pour déterminer rapidement la richesse tinctoriale de la garance et de ses dérivés (garancine ou charbon sulfurique de garance, alizarine, colorine, purpurine, etc.), M. Herland, de Brest, a proposé le procédé suivant permettant de reconnaître dans une garance la présence de 5 à 6 o/o de bois colorés étrangers. Un échantillon moyen de û à 5 gr. de la garance à essayer est porté à l'ébullition pendant 10 minutes avec 100 gram. d'eau distillée, additionnée de 8 à 10 gouttes d'ammoniaque
pure. Dans la liqueur filtrée, on verse goutte à goutte une solution très-étendue d'acide sulfurique jusqu'à ce que la couleur violette soit remplacée par une teinte variant du jaune clair au jaune brun ; on verse dans le liquide décoloré quelques gouttes de soluté acide de protochlorure d'étain. Si la garance est pure, la liqueur n'éprouve aucun changement ; mais pour peu qu'il y ait un mélange de bois coloré, il y a formation d'un précipité gélatineux, dont la nuance varie avec la proportion de bois colorés ; le précipité est rose si le bois de Brésil domine; violet, si le campêche est dominant; rouge brique, si c'est le santal (V. Un. ph. 1868).
GENTIANE (p. 516). — On mélange à cette racine ou on lui substitue celle des gentiana purpurea, pundata et pannonica, qui croissent dans les mêmes localités que le gentiana lutea ; ces fraudes ont peu d'importance. Mais un mélange dangereux et qu'on ne peut attribuer qu'à la négligence, c'est la présence des racines d'aconit, de belladone, d'ellébore blanc, qu'on dit avoir été constatée. Ces racines sont très-reconnaissables à simple vue, puis à la saveur, qui n'est pas d'une amertume franche comme dans la gentiane. L'ellébore blanc a une saveur amère, mais elle est en outre acre et nauséeuse.
La poudre de gentiane a été falsifiée par l'ocre jaune {Peltier, Davallon); par la poudre de gaïac {Houdbine). La première fraude se reconnaîtra par l'incinération et le traitement approprié des cendres; la seconde, par la macération dans l'alcool; la teinture alcoolique présentera les propriétés de celle de gaïac.
GINGEMBRE (p. 517). — Le gingembre blanc est quelquefois blanchi artificiellement par la chaux {Patroiiillard), ou par un enduit minéral composé de carb. et de suif, de chaux, de chlor. de calcium et autres sels (Gardside). La poudre détachée du faux gingembre à l'aide d'un canif, dissoute dans l'acide acétique avec ou sans effervescence, précipitera par l'oxalate d'ammoniaque s'il y a de la chaux; par le chlorure de baryum, l'azotate d'argent, s'il y a des sulfates, des chlorures,
GIROFLE (p. 518). — On remet quelquefois dans le commerce du girofle épuisé de son huile essentielle ; il est moins pesant, moins piquant à la bouche, d'une saveur et d'une odeur presque nulles, noir, ridé, et ne laisse pas exsuder d'huile lorsqu'on le comprime avec l'ongle.
GLYCÉRINE (p. 519). — La glycérine a une odeur fade ; frottée dans le creux de la main, cette odeur, est pour ainsi dire nulle, sa saveur est franchement sucrée, analogue à celle du
lllZi
PHAMIACIE LÉGALE.
sirop de miel ; elle a la consistance d'un sirop épais, doit marrner 2S° au pèse-sirop et à la température ordinaire. Elle doit avoir une réaction très-faible ou nulle sur le papier de tournesol et le sirop de violettes. Elle peut contenir des chlorures, du sulfate de chaux provenant des noirs qui ont servi à la décolorer ; elle précipite alors ou manifeste un louche par l'azotate d'argent, le chlorure de baryum, l'oxalate d'ammoniaque. La quantité de sels de chaux qu'elle contiendra sera mise en évidence par le dépôt qu'y formera un volume, égal au sien, d'alcool sulfurique (1 acide p. 100 d'alcool) ou par le dépôt grenu ou floconneux que produira l'addition de 2 volumes d'alcool éthéré (alcool 2, éther 1) cà 1 volume de la glycérine essayée. La glycérine peut être adultérée par le sirop de sucre, par la dextrine, par le glucose ou sirop de miel, sirop de fécule. On y ajoute quelques gouttes d'acide sulfurique concentré et on chauffe au B.-M. pour chasser l'eau; une coloration noire accuse la présence du sucre de canne (Palm), celle du glucose est décelée par la coloration brune qui se manifeste lorsqu'on chauffe, jusqu'à l'cbullition, la glycérine avec le tiers de son volume de lessive de potasse (V. Rev. ph. 1855-56). Agitée avec du chloroforme, la glycérine peut être séparée du sucre de canne ou du glucose : le sucre se dépose à l'état cristallin, tandis que la glycérine flotte à la surface du liquide ; d'ailleurs la présence du sucre serait aussi décelée par le polarimè- Ire. On peut encore reconnaître la fraude par le sucre ou la dextrine, en faisant 1 ouillir pendant 2 minutes quehjues gouttes de glycérine étendue d'eau distillée avec 3 à Zi centig. de molyhdate d'ammoniaque additionnés d'une goutte d'ac. azotique pur : pour peu que la glycérine contienne des traces de sucre ou de dextrine, elle se colore en Ideu ; dans le cas contraire, elle demeure incolore (Uager). 11 est plus simple encore de chauffer la glycérine avec la Liqueur de Vrominherz (V. p. 1095) qu'elle ne réduit pas lorsqu'elle est pure; on fait ensuite bouillir la glycérine avec quelques gouttes d'acide chlorhydrique étendu qui intervertit le sucre, si elle en contient; on sature l'acide par la potasse en léger excès et on porte à rébuUition avec la liqueur de Frommherz ; on aura alors un précipité jaune d'hydrate de protoxyde de cuivre {Ern. Baudrimont).
La glycérine peut contenir de l'acide oxalique, de l'acide formique, de l'acide butyrique. On découvre les deux premiers au dégagement d'acide carbonique mêlé d'oxyde de carbone que donne la glycérine agitée avec son volume d'acide sull'urique pur. La présence de l'acide oxalique seul est décelée par le troulde produit en faisant bouillir un peu de glycérine avec
une solution de chlorure de calcium, additionnée d'ammoniaque ; celle de l'acide formique, par le dépôt noir d'argent réduit qui se forme lorsqu'on chauffe de la glycérine avec une solution d'azotate d'argent ou par l'apparition d'un miroir d'argent qui se manifeste en la chautTant, préalablement additionnée d'ammoniaque, avec le même sel de ce métal (Hager). On reconnaît la présence de l'acide butyrique à l'odeur particulière d'ananas (éther butj-rique), qui se développe en soumettant cà la chaleur la glycérine avec un peu d'alcool fort et d'acide sulfurique concentré (Penitz).
MM. Champion et Pellet ont proposé une méthode d'analyse des glycérines commerciales, qui repose sur la proportion de nitroglycérine qu'elles fournissent, sachant que 100 de glycérine pure donnent 190 de nitroglycérine; le défaut de ce procédé est dans les dangers que présente le maniement de la nitroglycérine (^ . J. p/j. 1873).
M. J. Casthelaz purifie les glycérines brutes du commerce en les portant a l'ébullition pendant une demi-heure avec 2 à 3°/o de sulfate d'alumine en dissolution, après avoir ramené la glycérine à lli ou 15» B^ par une addition d'eau; après refroidisssement on filtre, on décante; le liquide acide est saturé à chaud par 2 à 3 °/o de carbonate de chaux, puis ramené à 28° B^' par évaporalion, et on filtre sur le noir animai; la chaux est précipitée par l'oxalate d'ammoniaque ou le phosphate d'ammoniaque tril)asique.
GOMME ADRAGANTE ( p. 525 ). — La gomme adragante en plaques peut être mélangée avec quelques variétés de gommes de Bassora, de gommes de Sassa, dites pseudoadragantes ; mais ces fraudes sont très-grossières. Quant à la gomme adraganfe ordinaire entière, elle ne peut être fraudée à cause de sa forme, et nous croyons peu cà la falsification qu'on dit exister par une sorte de gros vermicelle fait exprès. Mais il n'en est plus de mên:e avec cette gomme réduite en poudre, car alors une foule de substances pulvérulentes blanches peuvent y être mêlées. La gomme arabique en poudi-e est ce qu'on y cijoute le plus ordinciirement. On reconncaîtra qu'il en est ainsi par la moins grande consistance du mucilage; en ce q\ie ce mucilage, mêlé ex'fictement avec un peu de teinture de résine de gaïac, devient au bout de quelques minutes, parfois de 2 ou 3 licures, d'un beau bleu, ce qui n'arriverait pas si la gomme adragante était pure (Planche). On peut découvrir cainsi 1/20 de gomme arabique. La fécule sera reconnue par l'eau iodée. La poudre de g. adrcag. délayée dans l'Ccau (1 p. sur 50) doit donner un mucilage qui, par le repos, devient transparent.
ESSAI PHARMACEUTIQUE DES MÉDICAMENTS
Le sous-acétate de plomb, Talcool, peuvent jusqu'à un certain point être employés (V. ciaprès).
Gomme arabique et du Sénégal (p. 525).
— La gomme, telle que nous la fournit le commerce, est toujours mélangée de quelques morceaux de bdellium, que l'on reconnaît facilement à leur couleur gris verdàlre, à leur opacité, à leur toucher onctueux, à leur insolubilité dans l'eau, à leur cassure terne et cireuse, enfin à leur saveur acre et amère et à leur adhérence aux dents pendant la mastication. Quant à la gomme de ceiisier que l'on y introduit, elle en diffère par sa couleur généralement foncée, par sa mollesse et son insolubilité. La gomme de TInde, que l'on mélange et même que l'on y substitue fréquemment, en raison de son bas prix, se reconnaît à sa très-faible solubilité, même à chaud. En abandonnant, pendant quelques heures, des morceaux de cette gomme avec deux fois leur poids d'eau froide, il se développe un mucilage très-visqueux, caractéristique, qui ne disparaît jamais complètement, quelle que soit la quantité d'eau ajoutée {Lebœuf et Buménil).
La gomme en poudre peut être mêlée avec de l'amidon, de la fécule de pommes de terre; mais par la solution dans l'eau on reconnaîtra la supercherie. L'iode pourra aussi être employé. On reconnaîtra la présence de la gomme dans les liquides, comme il a été dit.
Le persulfate de fer forme avec l'arabine un précipité gélatineux jaunâtre, transparent comme de la gelée de viande. Cette action peut servir utilement, suivant Lassaigne, à distinguer l'arabine de la dextrine et de certaines matières mucilagineuses des végétaux que les autres réactifs de la gomme, l'alcool et le sous-acétate de plomb, précipitent indistinctement. Nous ajouterons que, longtemps auparavant, le chlorure ferrique nous a donné le même résultat que le sulfate. Pour bien séparer la dextrine de la gomme, M. Roussin conseille d'opérer de la manière suivante : on dissout la gomme dans l'eau, on amène, par évaporation, le liciuide en consistance sirupeuse et on le précipite par 10 fois son volume d'alcool à 90°; 1 gram. de ce précipité lavé à l'alcool et séché au B. M. est dissous dans 10 cent. cub. d'eau distillée et agité vivement avec 30 cent, cub. d'alcool à 56°, h gouttes de soluté de perchlorure de fer et quelques décig. de craie pulvérisée (pour saturer exactement l'acide rais en liberté) ; on filtre ; la liqueur filtrée est mélangée avec 8 ou 10 fois son volume d'alcool à 90° ; si la gomme est pure, aucun trouble ne se produit, si elle contient de la dextrine, aelle-ci ayant passé en solution dans la liqueur filtrée, donne avec l'alcool un précipité Ijlanc
plus ou moins abondant, suivant sa proportion
La fjomme artificielle ou gommeline est de la dextrine desséchée et moulée.
GRENADIER, émrce de racAne (p. 533). — On lui sulwtitue l'écorce de buis et celle d'épine-vinelle, ou on la mélange avec elles. La première est presque blanche, ne colore pas la salive en jaune brun, est amère, peu astringente, et son infusé n'est pas précipité par les persels de fer. La seconde est très-amère, non astringente, teint la salive en jaune clair, et son infusé n'est pas affecté par le soluté d'un sel de fer, ni par ceux de potasse et de gélatine, qui agissent sur l'infusé de la véritable écorce.
Une falsification plus fréquente encore que celles que nous venons de mentionner consiste à mélanger l'écorce de la tige ou du tronc avec celle de la racine. On peut reconnaître cette substitution à l'absence totale de toute production cryptogamique sur l'écorce des racines, tandis que l'on rencontre à l'aide de la loupe et du microscope, sur l'épiderme des écorces caulinaires, un grand nombre de cryptogames, tels que Vopegrapha serpentina, le verrucuria limitata, etc. En outre, l'écorce du Jronc a des cellules plus larges, celles des rayons médullaires sont non allongées mais quadrangulaires {C. Harz).
On peut la confondre avec les écorces d'angusture. Le sulfate de fer donne avec l'infusé d'écorce de grenadier comme avec celui d'angusture vraie, un précipité gris jaunâtre ; avec l'angusture fausse, un précipité vert bouteille.
On a mélangé aussi l'écorce de racine de grenadier avec celle de mûrier noir. Cette dernière est jaune fauve, à reflet rougeàtre; sa texture est tenace et fibreuse ; son odeur, nauséeuse; sa saveur, d'abord sucrée, devient fade et mucilagineuse. Son macéré est rougeàtre, rougit le tournesol, précipite en jaunâtre par le bichlorure de mercure; se décolore et donne un dépôt giisâtre avec l'acétate de plomb ; se trouble par l'iod. de potassium [Rigout-Verbcrf).
GUANO (p. 53/i). — Les bons guanos ont ordinairement une teinte café au lait; trop gris, ils sont terreux; de plus en plus bruns jusqu'à la couleur bistre, la quantité d'eau y est de plus en plus considérable. Leur odeur est fortement et franchement ammoniacale; plus leur saveur est salée, piquante et caustique, plus ils sont riches en sels ammoniacaux. Un bon guano est ordinairement onctueux au toucher; lorsqu'il est riche en urates, sa cassure est brillante et cristalline; quand il est de qualité médiocre, il est terreux et pulvérulent. Il ne doit pas donner plus de 35 0/0 de cendres. Une pincée de guano triturée avec une pincée de chaux vive, dégage une odeur ammoniacale d'autant plus prononcée qu'il est
PHARMACIE LÉGALE
plus riche en ammoniaque, et le mélange répand d'abondantes vapeurs blanches à l'approche d'un tube de verre imprégné d'acide azotique ou acétique. Avec les acides, il ne doit produire qu'une légère effervescence ; si celleci est très-prononcée cela indique qu'il renferme beaucoup de carbonate terreux. Le bon guano, arrosé d'un peu d'acide azotique, se colore en rouge vif par l'évaporation au B.-M. Le résidu, imbibé d'un peu d'ammoniaque caustique, prend une teinte rouge de mwexide d'autant plus foncée que le guano renferme plus d'acide urique (V. Hev. p/t., 1857-58, p. hff). Quant à l'essai du guano et des engrais, en général, pour déterminer leur richesse en azote, V. Append. pharm. — AnaJ. organ. élém. — Chevallier, Dict. des fuhif., o<= éd. 1879.
GUIMAUVE (p. 535). — Pour lui donner plus de blancheur, on traite quelquefois la racine de guimauve par la chaux. L'acide acétique faible, macéré sur une pareille racine, précipite par l'oxalate d'amm. Le macératé aqueux de la guimauve pulv. jaunit par l'addition d'un alcali (V. aussi p. 115ù).
GUTTE (p. 536). —Doit fournir 70 à 80/100 de résine, 20/100 de gomme. On y introduit des substances amylacées ou résineuses : les premières seront reconnues par l'iode mis en contact avec la poudre ou le décocté, qui se colorera en bleu ; les secondes en ce que, tandis que la gomme-gutte s'émulsiomiera facilement par l'eau, elles resteront au fond du mortier, pour ainsi dire inattaquées. On la mélange aussi avec les sucs gommo-résineux jaunes du (jardnia camboyici, du xanthochymus pidorius et de divers hypericum, ou on les lui substitue; le premier et le dernier sont si mous, qu'ils deviennent plastiques lorsqu'on les tient entre les doigts. Ils ne forment pas ^mulsion avec la salive; le second est d'un jaune vert légèrement translucide, et non émulsif {Christison, G'tijon),
HUILES FIXES (p. 538). — L'essai des huiles est une question fort intéressante, mais qui malheureusement est loin d'être complètement élucidée. Les différentes huiles fixes ont des densités différentes, et qui changent avec la température. Si donc, connaissant la densité des huiles, on consulte les tables des densités des différentes sortes à toutes les températures, l'espèce d'huile examinée est aussitôt déterminée. C'est sur cette donnée qu'est établi VOléomêtre à froid de Lefebvre (J. ph., 18Zi5).
Voici le tableau des densités des huiles, selon Lefebvre. Nous y avons ajouté la comparaison avec l'alcoomètre centésimal. Du poids de l'hectolitre d'huile on déduira facilement le poids du litre.
Huile de cachalot
— de suif ou oléine. .
— de colza d'hiver . .
— de navette d'hiver.
— de navette d'été. .
— de pieds de bœuf.
— de colza d'été
— d'arachide
— d'olives
— d'amandes douces.
— de faine
— de ravison
— de sésanan
— de baleine
— d'œillette
— de chènevis
— de foie de morue.
— de foie de raie.. . .
— de camelinc ,
— de coton
— de lin
TEMPi
:rature -
